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Estudo potenciométrico sobre a formação de complexos no sistema ferro (III)/azoteto, em meio não totalmente aquoso / Potentiometric study on the complexes formation in the iron (III)/azide system, in non totally aqueous medium

Adriano Cesar Pimenta 28 April 2006 (has links)
Neste trabalho, a complexação do sistema ferro-III/azoteto em meio áqüeo-orgânico foi estudada para avaliar a formação dessas espécies sob diferentes forças iônicas: 1,00; 2,00 e 3,00 mol L-1 e em presença de diferentes solventes: tetraidrofurano, acetona e p-dioxano (T = 20 °C). Além disso, em meio contendo tetraidrofurano, as constantes de formação condicionais (b) foram determinadas sob diferentes percentagens deste solvente: 20, 30 e 40 % (v/v). O método empregado na determinação de tais constantes baseia-se na competição entre o metal e o íon hidrogênio pelo azoteto, no sistema tampão formado entre o ligante e o ácido azotídrico (N3-/HN3). Os parâmetros necessários para o cálculo das constantes de formação foram obtidos potenciometricamente por meio de variações de pH, provocadas pela complexação após a introdução do metal à célula. Tais parâmetros foram tratados preliminarmente pelo método de Leden e, posteriormente, refinados com alguns programas computacionais visando à caracterização das espécies e a determinação dos valores das constantes de formação globais dos complexos coexistentes no sistema Fe (III)/N3-. Os resultados mostraram evidências de que até quatro espécies complexas estáveis: [Fe(N3)]2+, [Fe(N3)2]+, [Fe(N3)3] e [Fe(N3)4]- podem coexistir tanto em meio contendo acetona quanto naquele contendo p-dioxano. Porém, em meio contendo tetraidrofurano, somente as três primeiras espécies foram detectadas (evidenciadas). Isto indica que uma maior competição entre o solvente orgânico e o ligante azoteto, na esfera de coordenação do íon metálico, ocorre em meios contendo tetraidrofurano, nestas condições estudadas. Verificou-se ainda que tanto a percentagem de solvente orgânico quanto a força iônica do meio têm forte influência na formação dos complexos sucessivos investigados, sendo que os complexos de maior estabilidade foram obtidos em soluções contendo 40 % (v/v) de tetraidrofurano e força iônica de 1,00 mol L-1. Diante dos resultados obtidos, observa-se que o método competitivo adotado neste trabalho, usualmente empregado em estudos realizados em meio totalmente aquoso, também se mostrou apropriado para a determinação das constantes de formação nas condições experimentais investigadas (meios áqüeos-orgânicos). / In this work, the system the iron-III/azide in aqueous-organic media was studied in order to evaluate the formation of complexes under different conditions: ionic strengths in the range of 1.00 to 3.00 mol L-1 and effect of the presence of organic solvents (tetrahydrofuran, acetone and p-dioxan) at T = 20 °C. Besides, in medium containing tetrahydrofuran, the conditional formation constants (b) were determined under different proportions of this solvent (20-40 %, v/v). The method used in the determination of these constants is based on the competition between the metal and the hydrogen ion for the azide, in the buffered system formed between the ligand and the azotidric acid (N3-/HN3). The parameters for the determination of the formation constant of each complexe were obtained by potentiometric measurements, through changes on the solution pH, caused by complexation due the iron ions added into the cell. These parameters were initially analysed by using the Leden method and, subsequently, refined by computational simulation in order to characterize the different complexes in the Fe (III)/N3- system, as well as to determine the value for the global constant of formation for each coexistent species. The results showed the possible coexistence of following four stable complexes: [Fe(N3)]2+, [Fe(N3)2]+, [Fe(N3)3] e [Fe(N3)4]- in aqueous medium containing acetone or p-dioxan. However, in the presence of tetrahydrofuran, the [Fe(N3)4]- was not evidenced. This indicates that a larger competition between the molecules of this organic solvent and the azide ligand, into the coordination sphere of the metallic ion occurs under these experimental conditions. Besides, the organic solvent proportion and the experimental medium are important parameters affecting the formation of these complexes. It was observed that iron complexes with higher stability were produced in the presence of 40 % (v/v) tetrahydrofuran and 1.00 mol L-1 ionic strength. Before the obtained results, it is observed that the competitive method adopted in this work, usually employed in studies accomplished in totally aqueous medium, it was also shown appropriate for the determination of the formation constants in the experimental conditions (aqueous-organic media) investigated.
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A influência da geometria do domínio sobre a existência de equilíbrios estáveis não-constantes para alguns sistemas parabólicos.

Madeira, Gustavo Ferron 23 April 2004 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:28:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissGFM.pdf: 388964 bytes, checksum: 0930871c8482b09826976215c487e16c (MD5) Previous issue date: 2004-04-23 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this work we study the problem of existence of non-constant stable equilibria to some parabolic systems. Specifically, the Ginzburg-Landau system, the Landau-Lifshitz system and systems with skew-gradient structure. In all cases, we note that the geometry of the domain has a fundamental role in the problem above: if the domain has a smooth boundary and is convex, then there are no non-constant stable equilibrium solutions, that is, every non-constant equilibrium is unstable. / Neste trabalho estudamos o problema da existência de equilíbrios estáveis não-constantes de alguns sistemas parabólicos, sendo eles o sistema de Ginzburg-Landau, o sistema de Landau-Lifshitz e sistemas de reação-difusão com estrutura anti-gradiente. Em todos os casos, evidencia-se que a geometria do domínio tem um papel fundamental para uma resposta ao problema: se o domínio tem fronteira suave e é convexo, então não existem soluções de equilíbrio não-constantes estáveis, ou seja, todo equilíbrio não-constante é instável.
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Adaptações no controle postural estático e dinâmico durante a gestação

Moccellin, Ana Silvia 25 February 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:19:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3544.pdf: 6258983 bytes, checksum: 5cd47bab5793fd9a48d598b072ae845e (MD5) Previous issue date: 2011-02-25 / Universidade Federal de Minas Gerais / Pregnancy causes considerable physiologic, hormonal and anatomic changes in women that may affect the lower limbs and trunk movements, lead to instability of postural control and increased risk of falls, causing a direct impact on mother´s health and quality of life. We conducted three studies to examine the changes in static postural control (STUDY I), in dynamic postural control (STUDY II) and the relationship of these changes with quality of life (STUDY III) of 13 pregnant women during the gestational period (G1, G2 and G3), and a control group of 29 non-pregnant women. For static postural control assessment, a force plate (Bertec®) was used and to assess the quality of life was used the WHOQOL-Bref. In STUDY I posturographic tests were applied in four still standing positions, for three trials, with a combination of different visual conditions (eyes open - EO/eyes closed - EC) and support base configurations. The variables analyzed, derived from the center of pressure (COP), were statokinesigram, displacement amplitude, displacement velocity and sway frequency. In STUDY II were analyzed variables of ground reaction force during the stance phase of gait: time and value of the first peak (P1), second peak (P2) and the valley of the vertical component; time and maximum and minimum value found in the anteroposterior horizontal component (max Fy / min Fy) and the difference between the maximum and minimum values in the mediolateral horizontal component ( max min Fx). And in the STUDY III we used data from the first two studies, plus the assessment of quality of life of pregnant women. The results demonstrate that, early in pregnancy, the woman's body seems to be already adapted for postural control, probably due to hormonal factors, and during the trimesters there was a decrease in postural stability. Compared to the control group, pregnant women had larger areas, an increase in the amplitudes and velocities of COP displacement, more time in the first phase of weight acceptance, lower values of peak 1 and 2 of the vertical component and lower maximum and minimum values of anteroposterior horizontal component of ground reaction force, possibly indicating a reduction in speed and thrust of the gait. With respect to quality of life, the physical domain was the most affected in the first trimester, with lower values mainly during late gestation. / A gestação ocasiona consideráveis alterações fisiológicas, hormonais e anatômicas na mulher que podem afetar os membros inferiores e os movimentos do tronco, levar a uma instabilidade do controle postural e aumentar o risco de quedas, podendo gerar um impacto direto na saúde e qualidade de vida da gestante. Foram realizados três estudos com o objetivo de analisar as adaptações no controle postural estático (ESTUDO I), no controle postural dinâmico (ESTUDO II) e a relação dessas adaptações com a qualidade de vida (ESTUDO III) de 13 gestantes, ao longo dos trimestres gestacionais (G1, G2 e G3), além de um grupo controle formado por 29 mulheres não-gestantes. Para avaliação do controle postural utilizou-se uma Plataforma de Força (Bertec®), e para a avaliação da qualidade de vida utilizou-se o instrumento WHOQOL-bref. No ESTUDO I foram aplicados testes posturográficos em quatro posições eretas estáticas, por três tentativas, combinando diferentes condições visuais (olhos abertos OA/ olhos fechados OF) e diferentes configurações da base de suporte. As variáveis analisadas, relacionadas com o centro de pressão, foram a área elíptica do estatocinesigrama, a amplitude de deslocamento, a velocidade de deslocamento e a freqüência de oscilação. No ESTUDO II foram analisadas as variáveis da força de reação do solo na fase de apoio da marcha: tempo e valor do primeiro pico (P1), segundo pico (P2) e vale da componente vertical; tempo e valor máximo e mínimo encontrado na direção ântero-posterior da componente horizontal (max Fy/min Fy) e a diferença entre os valores máximo e mínimo na direção médiolateral do componente horizontal (max-min Fx). E no ESTUDO III foram utilizados dados dos dois primeiros estudos, acrescidos da avaliação da qualidade de vida das gestantes. Os resultados mostraram que, logo no início da gestação, o organismo feminino pareceu já sofrer adaptações no controle postural, provavelmente por fatores hormonais e, no decorrer dos trimestres, ocorreu uma tendência à redução da estabilidade postural. Comparadas ao grupo controle, as gestantes apresentaram maiores áreas, amplitudes e velocidades de deslocamento do centro de pressão, maior período de tempo na primeira fase de aceitação do peso, menores valores dos picos 1 e 2 da componente vertical e menores valores máximo e mínimo da componente horizontal ântero-posterior da força de reação do solo, possivelmente indicando uma redução na velocidade e na força de propulsão da marcha. Com relação à qualidade de vida, o domínio físico foi o mais afetado logo no primeiro trimestre, apresentando menores valores principalmente ao final da gestação.
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Existência de soluções estacionárias estáveis para equações de reação-difusão com condição de fronteira de Neumann não-linear: condições necessárias e condições suficientes.

Moura, Renato José de 15 December 2004 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:27:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseRJM.pdf: 817358 bytes, checksum: d24793e3f196b9f16b40acf7036bf817 (MD5) Previous issue date: 2004-12-15 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this work we consider some nonlinear reaction-difusion equations with nonlinear Neumann boundary condition. The objective is to present conditions on the geometry of the domain, as well as on the reaction and diffusion terms, for the existence of stationary stable nonconstant solutions which develop internal and superficial transition layers. The main tools used are Gamma-convergence of functionals, variational techniques and results of dynamical systems in infinite dimension. / Neste trabalho consideramos algumas equações de reação-difusão não-lineares com condições de fronteira de Neumann não-lineares. O objetivo é apresentar condições sobre a geometria do domínio, bem como os coeficientes de reação e de difusão, para a existência de soluções estacionárias estáveis não-constantes que desenvolvem camadas de transição interna e superficial. Utilizamos como recursos principais a Gama-convergência de funcionais, técnicas variacionais e resultados de sistemas dinâmicos em dimensão infinita.
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Estabilidade em equações de reação e difusão : interação entre difusibilidade e geometria em superfícies de revolução e um problema singularmente perturbado no caso de intersecção das raizes da equação degenerada

Sônego, Maicon 07 March 2013 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:27:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4915.pdf: 644377 bytes, checksum: 9d13a91ba2735cf11f922800554915d1 (MD5) Previous issue date: 2013-03-07 / Universidade Federal de Sao Carlos / In this work we study two distinct problems. The first is a parabolic problem with variable diffusivity on surfaces of revolution. The objective is to find mechanisms of interaction between the diffusivity function and the geometry of the domain ensuring the existence of stationary stable nonconstant solution as well as non-existence. The second is a problem of reaction and diffusion singularly perturbed in the case of intersecting roots of the degenerate equation. We prove the existence and geometric profile of four families of stationary stable non-constant solutions to the parabolic equation. In both problems the main tools used are T-convergence theory and techniques of variational calculus. / Neste trabalho estudamos dois problemas distintos. O primeiro é um problema parabólico com difusibilidade variável sobre superfícies de revolução. O objetivo é encontrar mecanismos de interação entre a difusibilidade e a geometria do domínio que garantam a existência de soluções estacionárias estáveis não-constantes, assim como a não-existência. O segundo é um problema de reação e difusão singularmente perturbado no caso de intersecção das raízes da equação degenerada. Provamos a existência e o perfil geométrico de quatro famílias de soluções estacionárias estáveis não constantes. Para os dois problemas utilizamos como recursos principais a teoria de T- convergência e técnicas de cálculo variacional.
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Existência de padrões com difusibilidade variável e condição de fronteira de Neumann não linear

Sônego, Maicon 24 March 2009 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:28:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2384.pdf: 452214 bytes, checksum: 195b2db7d7c702da11694b94b33fbdf1 (MD5) Previous issue date: 2009-03-24 / Universidade Federal de Sao Carlos / In this work we study a reaction-difusion problem with nonlinear Neumann boundary condition. The objective is to present suficient conditions on the diffusion coeficient so that the problem has an stable nonconstant equilibrium solution. The main tools are some basic results of real analysis, techniques of variational calculus and properties of dynamical systems. / Neste trabalho estudamos um problema de reação e difusão com condição de fronteira de Neumann não linear. O objetivo é apresentar condições suficientes sobre o coeficiente de difusão, para que o problema possua solução de equilibrio estável e não constante. Nossos principais recursos são alguns resultados básicos de análise real, técnicas do cálculo variacional e resultados referentes a sistemas dinâmicos.
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Existência de Soluções e Estabilidade de Equilíbrios de um Modelo de Retroalimentação Clima-Vegetação

Luiz Henrique, Marcos 31 January 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T18:28:30Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo587_1.pdf: 827834 bytes, checksum: df4220bca077e08d08ae55d954933064 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Universidade de Pernambuco / Neste trabalho de tese, estudamos uma modelagem de um sistema de três equações diferenciais parciais com condição de fronteira do tipo Neumann do modelo Daisyworld unidimensional, problema de retroalimentação clima-vegetação com difusão, dando origem a uma equação diferencial funcional ordinária abstrata, onde a parte linear gera um semigrupo analítico em um espaço de Banach X e a parte não-linear satisfaz a condição localmente contínua Lipschitz com respeito à α-norma. Para isto primeiro estudaremos teoria de semi-grupos de operadores e operadores setoriais e depois determinaremos a extensão de Friedrichs do operador Laplaciano unidimensional com condição de fronteira do tipo Neumann. Estudamos também a existência e unicidade de soluções fortes locais do problema de valor inicial associado ao modelo, com condições iniciais em um aberto de uma potência fracionária de X, cuja existência é demonstrada usando o teorema do ponto fixo de Banach e as propriedades do operador linear da equação. Usando o argumento principio do máximo, determinamos um subconjunto fechado positivamente invariante C para as condições iniciais, tais que as soluções são globais, para isso usaremos o lema de Gronwall, a desigualdade de Young, características da parte não linear e o intervalo de valores para a radiação solar R do modelo. Por fim, estudamos algumas soluções de equilíbrios e o comportamento assintótico das soluções, por uma aproximação linear numa vizinhança de um ponto de equilíbrio. Usando a solução global com condições iniciais em C, definimos um sistema dinâmico S em C
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Existência de soluções de equilíbrios tipo Instanton para uma equação de evolução com convolução. / Existence of solutions of equilibrium type Instanton for an evolution equation with convolution.

MACÊDO, Hildênio José. 25 July 2018 (has links)
Submitted by Johnny Rodrigues (johnnyrodrigues@ufcg.edu.br) on 2018-07-25T18:45:49Z No. of bitstreams: 1 HILDÊNIO JOSÉ MACEDO - DISSERTAÇÃO PPGMAT 2011..pdf: 310824 bytes, checksum: ce96943d42ca2ee474b2fd99f6612b5c (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-25T18:45:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 HILDÊNIO JOSÉ MACEDO - DISSERTAÇÃO PPGMAT 2011..pdf: 310824 bytes, checksum: ce96943d42ca2ee474b2fd99f6612b5c (MD5) Previous issue date: 2011-05 / CNPq / Na presente dissertação, estudamos a existência e unicidade de solução para o problema de Cauchy associado a equação de evolução não local (Baixar arquivo para ver a equação). Exibimos um funcional energia, associado a esta equação, e verificamos que ele satisfaz a propriedade de Lyapunov. Além disso, usamos este funcional para mostrar a existência e estabilidade local de uma solução de equilíbrio referida na literatura como instanton. / In this work we prove existence and uniqueness of solution for the Cauchy problem corresponding to nonlocal evolution equation (Download file to see the equation). We exhibit an energy functional associated to this equation, and verify that it satisfies the Lyapunov property. Moreover, use this function to show the existence and local stability of a equilibrium solution reported in the literature as instanton.

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