Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017 / Made available in DSpace on 2017-09-19T04:10:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 347959.pdf: 2321087 bytes, checksum: 7fc2e099abd1a223acad4b07b4564532 (MD5) Previous issue date: 2017 / Este trabalho consiste no estudo de preparação de nanopartículas de paládio (Pd-NPs) monodispersas a partir de um método acessível, reprodutível e de baixo custo. O estudo foi realizado por meio do acompanhamento cinético da formação dessas nanopartículas (NPs) por técnicas in situ, suas caracterizações e aplicação na catálise de reações orgânicas. As Pd-NPs foram preparadas em meio aquoso e temperatura ambiente pela redução de sais de paládio, tendo como agente redutor o iodeto de potássio, na presença de polivinilpirrolidona (PVP) como agente estabilizante. Os efeitos da variação nas concentrações dos reagentes foram avaliados durante a formação das Pd-NPs, por técnicas de Espalhamento de Raios X a Baixos Ângulos (SAXS) in situ, Espectroscopia de Absorção de Raios X Próximo à Borda (XANES) e Espectroscopia de Estrutura Fina de Absorção de Raios X (EXAFS). Esses estudos evidenciaram a dependência do tamanho final da NP com a velocidade de redução, bem como a influência de um complexo equilíbrio entre espécies de I- e Pd, levando à formação de intermediários no mecanismo de reação. As Pd-NPs foram caracterizadas também por técnicas de Microscopia Eletrônica de Transmissão (TEM), Espectroscopia de Absorção Atômica (AAS) e Espectroscopia de Fotoelétrons Excitados por Raios X (XPS). As Pd-NPs foram aplicadas, de forma bem sucedida, como catalisadores da reação de redução do p-nitrofenol (NIP) e também para a reação de acoplamento carbono-carbono (C-C) de Heck-Matsuda (HM). As reações de HM catalisadas pelas Pd-NPs foram realizadas em temperatura ambiente, sem a necessidade de base e atmosfera inerte, para dois substratos distintos: 3-butenonitrilo e estireno, e em ambos os casos foram alcançados bons rendimentos. Além disso, variando-se as condições reacionais, como, por exemplo, o solvente, fez-se possível alcançar a seletividade para produtos com isomeria do tipo E. A reação de HM também foi estudada por SAXS e se observou que, durante a reação, ocorrem alterações no tamanho das Pd-NPs, indicando a lixiviação de átomos de paládio para o meio e, a partir disso, o meio de atuação das Pd-NPs na catálise dessa reação pôde ser ilustrado. / Abstract: The present work consists in the study of the monodisperse palladium nanoparticles (Pd-NPs) preparation employing an environmentally friendly, reproducible and accessible method. The study was carried out by means of the kinetic evaluation of the nanoparticle (NP) formation applying in situ techniques, their characterization and application in organic reactions catalysis. The Pd-NPs were synthesized in aqueous medium and room temperature, through the reduction of palladium salts using potassium iodide as reducing agent, in the presence of polyvinylpirrolidone (PVP) as a stabilizing agent. The effect of the reagents concentration were evaluated during the formation of the Pd-NPs applying spectroscopic techniques such as in situ Small Angle X-Ray Scattering (SAXS), X-Ray Absorption Near-Edge Spectroscopy (XANES) and Extended X-Ray Absorption Fine-Structure Spectroscopy (EXAFS). These studies showed the dependence of the final nanoparticle size with the rate of the reduction, as well as the influence of the complex equilibrium between I- and Pd species, leading to the formation of intermediate entities in the reaction mechanism. The Pd-NPs were also characterized by Transmission Electron Microscopy (TEM), Atomic Absorption Spectroscopy (AAS) and X-Ray Photoelectron Spectroscopy (XPS). The Pd-NPs were successfully used as catalyst for the p-nitrophenol (NIP) reduction reaction and for the Heck-Matsuda (HM) carbon-carbon (C-C) coupling reaction. The HM reactions catalyzed by the Pd-NPs were performed in room temperature and in the absence of base and inert atmosphere, for two different substrates: allyl cyanide and styrene, in both cases good yields were achieved. Furthermore, by varying the experimental conditions, as solvent for example, the selectivity for the E isomer was accomplished. The HM reaction was also evaluated by SAXS and it showed that, during the reaction course, the particles size varies, indicating leaching of palladium atoms to the reaction medium e because of that, the Pd-NPs mode of action could be illustrated .

Orientadores: Luís Roberto Marcondes Martins, Regina Maria Puppin Rontani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-18T02:16:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 OliveiraJunior_CarlosdaCunha_M.pdf: 1147567 bytes, checksum: ddfbf68f2d9875bfd54560350ef18e6e (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito do acúmulo de placa na rugosidade e o da liberação de flúor de materiais restauradores na desmineralização do esmalte ao redor das restaurações. As hipóteses testadas foram que materiais liberadores de flúor promovem menor extensão da desmineralização da estrutura dental adjacente e os materiais com monômeros resinosos possuem menor rugosidade de superfície. Para este estudo in vitro, 40 blocos de esmalte dentais bovinos foram divididos aleatoriamente em 4 grupos, cada qual com 10 fragmentos dentais restaurados com diferentes materiais: cimento de ionômero de vidro modificado por resina (Vitremer), nanoparticulado (Ketac N100), cimento ionomérico convencional (Ketac Molar), compósito resinoso (Filtek Z250). Os blocos dentais foram submetidos a um modelo de desmineralização bacteriano. Em seguida, os blocos restaurados foram levados ao rugosímetro para avaliação da rugosidade a qual foi comparada com discos dos materiais testados, confeccionados como padrões de rugosidade, então, o teste de microdureza foi realizado para se obter a dureza Knoop da estrutura dentaria adjacente ao material restaurador com indentações nos pontos 50, 100 e 150 ?m de distância, nas profundidades de 10 a 120 ?m, considerando as medidas a partir de 100 ?m com valores similares ao do esmalte hígido e os valores foram convertidos em volume mineral pela fórmula de Featherstone (1983). Em seguida, foi feita a análise do conteúdo mineral da interface esmalte/restauração, após a ação dos ácidos bacterianos pela microanálise de raio-x. Os resultados mostraram que todos os grupos submetidos ao desafio cariogênico tiveram aumento significativo de rugosidade superficial. O grupo dos compósitos resinosos sofreu menor aumento significativo de rugosidade, seguida dos cimentos resinosos modificados por resina, o nanoparticulado e o convencional. Os valores de volume mineral no grupo da Z250 foi significativamente menor que os grupos com cimentos ionoméricos. A microanálise revelou conteúdo de cálcio significativamente maior nos grupos restaurados com cimentos ionoméricos. Isto permitiu concluir que os materiais com conteúdo resinoso possuem melhor polimento superficial e que o esmalte adjacente aos restauradores que liberam flúor sofreu menor desmineralização, além de apresentar maior conteúdo de cálcio / Abstract: The aim of this study was to evaluate the effect of plaque accumulation on roughness and fluoride release from dental materials on enamel demineralization around restorations. The hypothesis was that fluoride-releasing materials have lower extent of demineralization of adjacent tooth structure. For this in vitro study, 40 bovine dental enamel blocks were randomly divided into four groups, each with 10 dental fragments restored with different materials: resin-modified glass ionomer cement (Vitremer), nanoionomer (Ketac N100), conventional glass ionomer cement (Ketac Molar), resin composite (Filtek Z250). The dental blocks were subjected to a bacterial demineralization model. Then the restored blocks were taken to rugosimeter for evaluation of the roughness which was compared with discs of the tested materials, prepared as roughness patterns, then the microhardness test was performed to obtain the hardness of tooth structure adjacent to the restorative material with indentations at points 50, 100 and 150 ?m apart, at depths from 10 to 120 ?m, considering the measures from 100 ?m with values similar to sound enamel and the values were converted to mineral volume by the formula Featherstone (1983). Next step was to analyze the mineral content of enamel interface / restore, after the action of bacterial acid by x-ray microanalysis. The results showed that all groups submitted to cariogenic challenge significantly increased surface roughness. The group of composite resins has increased significantly lower roughness, followed by resin-modified resin cements, the nanoionomer and conventional. The values of mineral volume in the group of Z250 was significantly lower than groups with ionomer cements. The microanalysis showed calcium content significantly higher in groups restored with glass ionomer cements. It was concluded that materials with resin content have better polishing surface and the enamel adjacent to fluoride releasing restorative suffered less demineralization, as well as the higher calcium content / Mestrado / Materiais Dentarios / Mestre em Materiais Dentários

Orientador: Maria Izabel Maretti Silveira Bueno / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-08T20:31:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bortoleto_GiseleGoncalves_D.pdf: 1848402 bytes, checksum: 97da7589f57febbd17ac608c4ed98640 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Esta tese de doutorado apresenta uma inovação na química analítica abordando novas aplicações da técnica de fluorescência de raios-X, na qual o espalhamento da radiação X e a quimiometria exercem papel fundamental. Os sinais de espalhamento dos raios X provenientes da interação de diferentes fontes de excitação com amostras essencialmente orgânicas foram avaliados a partir de estudos realizados com um espectrômetro de bancada com tubo de Rh, como também com luz síncrotron, da linha de fluorescência de raios-X do Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS), Campinas, SP, Brasil. Os resultados mostraram diferentes perfis de espalhamento da radiação para as diferentes fontes de excitação empregadas. Uma banda contínua em toda região espectral foi obtida como sinal, no caso do uso da luz síncrotron, e intensos picos em determinadas regiões espectrais caracterizaram os espalhamentos Compton e Rayleigh, quando o tubo de Rh foi utilizado. A alta intensidade da luz síncrotron resolveu os problemas de precisão intermediária observados nas medidas das amostras de álcoois realizadas com tubo de Rh. Em outro estudo, no qual os espectros de XRF de amostras de adoçantes dietéticos e óleos vegetais foram analisados por PCA, os resultados revelaram agrupamentos entre compostos com composições químicas ligeiramente distintas. Nesse caso, o uso do tubo de Rh foi adequado para atingir os objetivos propostos. Nas análises de óleos, a formação dos diversos grupos foi baseada nas variedades de óleos de soja, canola, girassol e milho. Nos testes realizados com adoçantes, os resultados mostraram uma tendência de diferenciação entre as amostras compostas por diferentes edulcorantes, principalmente entre aqueles que contêm ou que não contêm o átomo de enxofre em suas moléculas. O estudo realizado com amostra de urina conclui este trabalho, ressaltando mais uma vantagem do uso da XRF aliada a quimiometria: a possibilidade de realizar quantificações diretas e simultâneas de elementos inorgânicos e compostos orgânicos em amostras líquidas complexas. Nesse caso, um método para determinação de Ca, P, Na, K, Mg, Cl, uréia, glicose e creatinina em amostra de urina é apresentado, no qual os coeficientes de regressão da ordem de 0,99, obtidos para os modelos de calibração dos diferentes analitos, mostram a potencialidade da técnica para ser implementada em laboratórios de rotina. / Abstract: This work presents an innovation in analytical chemistry dealing with new applications of X-ray fluorescence technique in which the X-ray scattering effects and the chemometric tools play essential roles. X-ray scattering spectra resulting from interaction of simple organic samples were obtained with two sources, a common bench top spectrometer equipped with a Rh tube and also with synchrotron radiation (from the XRF beam line of the Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS), Campinas, SP, Brazil). Distinct scattering profiles are observed for both excitation sources: a continuum for synchrotron light and intense peaks related to Compton and Rayleigh effects when a Rh tube is used. After processing the spectra from both sources, it was observed that the high intensity of synchrotron radiation solved the intermediate precision problems found in measuring samples via Rh tube. In another study, the spectra of sweetners and vegetable oils were analysed by XRF with PCA and the results showed distinct groupings for distinct samples. In this case, the Rh source was adequate to reach the objectives. In oil analyses, different groupings are based on the varieties of soybean, corn, canola and sunflower oils. In the case of sweetners, the results show a tendence to diferentiate samples of dissimilar artificial sweetners, especially when the presence of sulfur is of major importance. A study performed with urine samples is the final part of this work, poiting out one more advantage of using X-ray fluorescence with chemometrics, that is, the possibility of simultaneous and direct quantifications of inorganic elements and organic compounds in complex liquid samples. In this case a method for determining Ca, P, Na, K, Mg, Cl, urea, glucose and creatinine is presented with good regression coefficients being obtained for the different analytes. This can be taken as a good indication of the potential of the technique for implementation in routine laboratories. / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

O presente estudo foi desenvolvido para caracterizar a área de influência dos corredores de tráfego, através do monitoramento da concentração de elementos-traço em cascas de árvores. Amostras (n = 98) de cascas de árvores de diversas espécies foram coletadas em cinco parques urbanos da cidade de São Paulo. Para controle, foram coletadas cascas de árvores numa zona rural de Embu-Guaçu, longe de tráfego ou de indústrias. As concentrações de Ba, Co, Cr, Cu, Fe, Ca, Pb, S e Zn foram determinadas nas amostras de cascas de árvores por espectrometria de fluorescência de raios-X. Amostras coletadas nos parques urbanos apresentaram níveis mais elevados de elementos-traço em comparação com as da região controle. Elementos relacionados a atividades antropogênicas exibiram maiores concentrações nas amostras coletads na periferia dos parques, diminuindo gradativamente para os seus centros. Áreas próximas a grandes avenidas ou próximas a semáforos e cruzamentos apresentaram maiores concentrações de elementos nas cascas. Em conclusão, o estudo mostrou que medidas de acúmulo de elementos traço em cascas de árvore, associadas a métodos geoestatísticos, podem auxiliar a determinação das zonas de maior influência da poluição veicular no cenário urbano / The present study was designed to characterize the area of influence of high traffic corridors by monitoring trace element concentrations on tree barks. Samples (n=98) of tree barks were collected from several tree species in five urban parks of the city of São Paulo. For controlling purposes, we collected tree barks in a rural area of Embu-Guaçu which is far from traffic or industries. Concentrations of Ba, Co, Cr, Cu, Fe, Ca, Pb, S and Zn were determined in these barks by X-ray fluorescence spectrometry. Samples from urban parks exhibited higher levels of trace elements in comparison with those from control region. Elements related to anthropogenic activities exhibited higher concentrations in tree barks at the periphery of the parks, decreasing when moving towards their centers. Areas facing the busy streets or those close to traffic lights or traffic junctions presented higher concentrations of elements in barks. In conclusion, the present study showed that measures of trace elements accumulation in tree barks within geostatistical methods can indicate areas of strong influence of vehicular pollution in the urban scene

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-03-24Bitstream added on 2014-06-13T18:51:41Z : No. of bitstreams: 1 lima_jpm_me_arafo.pdf: 3908479 bytes, checksum: 1c7f63e885d8dafaeb577071612f7aa7 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Atualmente, vários novos materiais estéticos são lançados no mercado odontológico destinados especificamente à confecção de restaurações diretas. Embora tais compósitos apresentem bons resultados clínicos, o que garantem ser indicados nas regiões anterior e posterior, ha a necessidade de comprovações adicionais para que se possam ser utilizados com segurança. As informações disponíveis de cada material recém introduzido ainda trazem duvidas sobre sua real composição e sobre suas propriedades físicas e mecânicas, gerando confusão para o clinico, que pode estar ciente ou não de qual resina melhor atende as necessidades de cada paciente. O conhecimento dimensional do conteúdo inorgânico dos sistemas de resinas compostas ainda e o responsável pela classificação dos mesmos e parecem estimar sobre suas propriedades mecânicas. Assim, nos propusemos a (1) estudar através de ampla e profunda revisão sistemática da literatura, a influencia das partículas inorgânicas nas propriedades físicas, químicas e mecânicas de resinas compostas e; (2) descrever a morfologia e a composição química das partículas inorgânica das resinas compostas atuais, como forma de dotar o clinico de um parâmetro de comparação entre os materiais restauradores resinosos, e de auxiliá-lo na indicação deste material mediante situação clínica. Na primeira etapa de nosso estudo, foram determinados os critérios de inclusão e exclusão, e estabelecida a estratégia de busca – palavras-chave e limites de assuntos, em varias combinações – dos estudos laboratoriais nas principais bases de dados eletrônicas (ISI – Web of Science, Medline, Biblioteca Cochrane, SciELo, Lilacs e Biblioteca Digital de Teses – Portal Capes), e outras fontes de informação. / Currently, dozens of new aesthetic materials are launched on the dentistry market designed specifically to the confection of direct restorations. Although such composite show good clinical results, which guarantees be given in anterior and posterior regions, there is a need for additional evidence so that it can be used safely. The information available of each newly introduced material also brings questions about their real composition and on its physical and mechanical properties, creating confusion for the clinician, which may be or not aware of resin which best meets the necessities of each patient. The dimensional knowledge of the inorganic content of the composed resin systems also is responsible for the classification of the same ones and seems estimate on its mechanical properties. Thus, we proposed (1) to study through extensive and meticulous systematic review of literature, the influence of inorganic particles in the physical, chemical and mechanical properties of composite resins and; (2) to describe the morphology and chemical composition of the inorganic particles of current composite resins, as a way of giving the clinician with a parameter of comparison among the resinous restorative materials, and of assisting it in the indication of this material through of clinical situation. In the first stage of our study, the criteria of inclusion and exclusion had been determined, and established the strategy of search – keywords and limits of subjects, in some combinations – of the laboratory studies in the main electronic databases ((ISI – Web of Science, Medline, Biblioteca Cochrane, SciELo, Lilacs and Digital Library of Theses – Portal Capes), and others sources of information. Of the 138 abstracts located, only 59 were selected (most located on Pubmed) being in accordance with the pre-established criteria.

In this work silver atoms were deposited by ion sputtering on the surface of two types of diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA) epoxy resin. The films of DGEBA and its precursors were characterized by Raman and infrared spectroscopy to identify the main functional groups and their relationship with the deposited silver atoms. Thermogravimetric (TG) and differential themogravimetric (DTG) analysis, and Raman spectroscopy was performed to study the thermal effects in the resin. Silver thin films of 5, 10, 15 and 20 nm were deposited on the epoxy resin at room temperature. Both the initial film of DGEBA and the subsequent silver thin film were analyzed by Atomic Force Microscopy (AFM) in non-contact mode. Silver thin films were also analyzed by x-ray diffraction (XRD) at room temperature. The AFM results showed the formation of silver crystallites on the surface of DGEBA at very low coverage whereas XRD indicated that most of them had their main axis aligned to the normal of the surface. Increase in the coverage led to an increase in the grain size as indicated by AFM. XRD results however indicated that the crystallite size remained almost constant while the appearance of peaks corresponding to other crystalline orientati ons suggests the coalescence of the original crystallites and an increase in size of the more dense planes, namely [111]. / Neste trabalho átomos de prata foram depositados por ion sputtering na superfície de dois tipos de resina epóxi diglicidil éter de bisfenol A (DGEBA). Os filmes de DGEBA e seus precursores foram caracterizados por espectroscopia Raman e infravermelha para identificas os principais grupos funcionais e suas relações com os átomos de prata depositados. Análises termogravimétrica (TG), termogravimétrica diferencial (DTG), e espectroscopia Raman foram realizadas para estudar os efeitos térmicos na resina. Filmes finos de prata de 5, 10, 15 e 20 nm foram depositados na resina epóxi a temperatura ambiente. Ambos filmes iniciais de DGEBA e o subsequente filme fino de prata foram analisados por Microscopia de Força Atômica (AFM) no modo de não contato. Os filmes finos de prata também foram analisados por difratometria de raios X (DRX) a temperatura ambiente. Os resultados de AFM mostram a formação de cristalitos de prata sobre a superfície da DGEBA para pequenas espessuras de recobrimento, enquanto DRX indica que a maioria dos cristalitos tem seu eixo principal alinhado normal à superfície. Um aumento na espessura de recobrimento leva a um aumento no tamanho do grão como indicado por AFM. Resultados de DRX porém, mostram que o tamanho de cristalito permaneceu quase constante, enquanto o aparecimento de picos correspondentes a outras orientações cristalinas sugere a coalescência dos cristalitos originais e um aumento no tamanho dos planos mais densos, principalmente [111].

O presente estudo foi desenvolvido para caracterizar a área de influência dos corredores de tráfego, através do monitoramento da concentração de elementos-traço em cascas de árvores. Amostras (n = 98) de cascas de árvores de diversas espécies foram coletadas em cinco parques urbanos da cidade de São Paulo. Para controle, foram coletadas cascas de árvores numa zona rural de Embu-Guaçu, longe de tráfego ou de indústrias. As concentrações de Ba, Co, Cr, Cu, Fe, Ca, Pb, S e Zn foram determinadas nas amostras de cascas de árvores por espectrometria de fluorescência de raios-X. Amostras coletadas nos parques urbanos apresentaram níveis mais elevados de elementos-traço em comparação com as da região controle. Elementos relacionados a atividades antropogênicas exibiram maiores concentrações nas amostras coletads na periferia dos parques, diminuindo gradativamente para os seus centros. Áreas próximas a grandes avenidas ou próximas a semáforos e cruzamentos apresentaram maiores concentrações de elementos nas cascas. Em conclusão, o estudo mostrou que medidas de acúmulo de elementos traço em cascas de árvore, associadas a métodos geoestatísticos, podem auxiliar a determinação das zonas de maior influência da poluição veicular no cenário urbano / The present study was designed to characterize the area of influence of high traffic corridors by monitoring trace element concentrations on tree barks. Samples (n=98) of tree barks were collected from several tree species in five urban parks of the city of São Paulo. For controlling purposes, we collected tree barks in a rural area of Embu-Guaçu which is far from traffic or industries. Concentrations of Ba, Co, Cr, Cu, Fe, Ca, Pb, S and Zn were determined in these barks by X-ray fluorescence spectrometry. Samples from urban parks exhibited higher levels of trace elements in comparison with those from control region. Elements related to anthropogenic activities exhibited higher concentrations in tree barks at the periphery of the parks, decreasing when moving towards their centers. Areas facing the busy streets or those close to traffic lights or traffic junctions presented higher concentrations of elements in barks. In conclusion, the present study showed that measures of trace elements accumulation in tree barks within geostatistical methods can indicate areas of strong influence of vehicular pollution in the urban scene

Orientador: Roger William Fernandes Moreira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-24T03:19:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mendes_MarceloBrenoMeneses_D.pdf: 3820602 bytes, checksum: 7c13797c10676481e3ebfd0492c570a9 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: O objetivo deste estudo foi avaliar, através da análise de rugosidade superficial, microscopia eletrônica de varredura (MEV), análise de composição através de espectroscopia de raios-X e análise de resistência mecânica, dois diferentes sistemas de fixação interna usados em fixação de osteotomia sagital do ramo mandibular. Foram selecionadas cinco placas retas do sistema 2,0 mm com quatro furos e 20 parafusos de 6 mm de comprimento de dois sistemas de fixação interna, grupo I: Tóride (Tóride Indústria e Comércio Ltda. -Mogi Mirim, São Paulo -Brasil) e grupo II: Medartis (Medartis AG -Basel, Suíça). Para os testes mecânicos, foram selecionadas dez hemimandíbulas de poliuretano, dividindo-as igualmente entre os grupos I e II. Inicialmente, foi realizada análise de rugosidade superficial em todas as placas dos dois sistemas, e os dados foram submetidos à análise de variância e teste de Tukey (p>0,05) para a comparação entre as médias. Em seguida, as mesmas placas foram avaliadas no espectrômetro por meio de difração de raios-X e logo após foram analisadas no MEV. Por último, foi realizado o teste mecânico, no qual as hemimandíbulas de poliuretano foram fixadas e submetidas ao teste de carregamento (1mm/min). Os dados foram analisados quanto à carga de pico (em Newtons) e o deslocamento de pico (em mm) para todos os grupos estudados, e posteriormente submetidos ao teste t. Os grupos testados apresentaram vestígios superficiais dos processos de usinagem, principalmente nas margens dos elos. O grupo II apresentou revestimento com uma camada de nitreto de titânio. A análise da rugosidade revelou diferença entre as regiões de centro e margem da placa para o grupo I; diferente do grupo II, o qual apresentou valor de rugosidade menor e mais uniforme. O teste mecânico revelou que o grupo II apresentou maior carga de pico. Os dados demonstraram que há diferença microestrutural e mecânica entre os grupos testados. / Abstract: The aim of this study was to evaluate, through surface roughness analysis, scanning electron microscopy (SEM), composition analysis by X-ray spectroscopy and analysis of mechanical strength, two different systems used in internal fixation of mandibular sagittal split osteotomy fixation. Five straight 2.0 mm system plates with four holes and 20 screws 6 mm length of two internal fixation systems were selected, group I: Toride (Toride Indústria e Comércio Ltda -Mogi Mirim, São Paulo -Brazil.) and group II: Medartis (Medartis AG -Basel, Switzerland). For mechanical testing, ten polyurethane hemimandibles were used, distributing them equally into groups I and II. Initially, surface roughness analysis was performed on all plates of the two systems, and the data were subjected to analysis of variance and Tukey's test (p> 0.05) for comparison between means. Then, the same plates were evaluated in the spectrometer by means of X-ray diffraction and after this evaluation, they were subjected to SEM. Finally, mechanical testing was performed, in which the polyurethane mandibles were fixed and subjected to the load (1mm/min) test on an Instron testing machine, Model 4411 (Instron Corp., Norwood, MA). Data were analyzed for peak load (in Newtons) and peak displacement (in mm) for all groups, and then subjected to t test. The groups tested showed superficial traces of machining processes, especially on links periphery. Group II had coated with a layer of titanium nitride. The roughness analysis revealed differences among the regions of the center and edge of the plate for group I; group II showed roughness value smaller and more uniform, than group I.The mechanical test showed that group II had higher peak load. The data demonstrated that there are microstructural and mechanical differences between the tested groups. / Doutorado / Cirurgia e Traumatologia Buco-Maxilo-Faciais / Doutor em Clínica Odontológica

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Measurements of radioactivity in the environment are of great importance in monitoring and control of radiation levels to which humans are exposed directly or indirectly. Two nuclear power plants are planned in the northeast Brazilian region by the Ministry of Mines and Energy under the National Energy Plan 2030. Even without defining the exact location were these new plants would be built; there is great speculation that new units will soon be built along the banks of the San Francisco River. This region is extremely poor in studies from the standpoint of determining the type of radionuclide and radioactivity in the environment, being practically non-existent in the literature data on the state of Sergipe. This study aimed to contribute to analysis of the occurrence of natural and artificial radioactive material in soil, water and food products of the State of Sergipe, focusing primarily on Neópolis Plateau region, which is located the banks of the Rio San Francisco. For this purpose, radionuclides found in all samples collected from soil and cement, fertilizer and food chain products were analyzed by gamma spectrometry, whose activity was measured employing a HPGe detector. The highest activity was determined due to K-40 (1636 + 35) ´ 10 Bq.kg-1 in KCl fertilizer, and the lowest activity was due to Bi-212 (0.001 + 0.009) Bq.kg-1 in lemon peel. The activities of radionuclides measured in all samples are below the Brazilian criteria for exclusion, exemption and waiver required for protection against radiation. Be-7 was detected in organic fertilizers and lemon peel and Th-232 found in samples of soil and cement in the state of Sergipe, both unprecedented results in the literature. It was also detected Cs-137 in some samples, probably from fertilizers and food additives imported from northern countries, yet their activities do not pose a risk to the population. / Medições de radioatividade no ambiente têm grande importância na monitoração e controle de níveis de radiação a que o homem está exposto, direta ou indiretamente. Duas centrais nucleares são previstas no nordeste pelo Ministério de Minas e Energia segundo o Plano Nacional de Energia 2030. Mesmo sem a definição do local exato onde serão construídas essas novas centrais, há grande especulação que novas unidades serão em breve construídas ao longo das margens do rio São Francisco. Esta região é extremamente pobre em estudos do ponto de vista da determinação do tipo de radionuclídeos e da radioatividade presentes no meio ambiente, sendo praticamente inexistente na literatura dados sobre o Estado de Sergipe. Este trabalho teve por objetivo contribuir com análises da ocorrência de material radioativo natural e artificial no solo, água e produtos alimentícios do Estado de Sergipe, focando a região do Platô de Neópolis, grande produtora de alimentos nesse Estado, e que se localiza as margens do Rio São Francisco. Para este fim, todos os radionuclídeos encontrados nas amostras coletadas de solo e cimento, fertilizantes e produtos da cadeia alimentar foram analisados por espectrometria gama, cuja atividade de foi medida empregando-se um detector HPGe. A maior atividade determinada foi devido ao K-40 (1636 + 35) ´ 10 Bq.kg-1 no fertilizante KCl; e a menor atividade foi devido ao Bi-212 (0,001 + 0,009) Bq.kg-1 na casca de limão. As atividades de radionuclídeos medidos em todas as amostras estão abaixo do limite de brasileiros dos critérios de exclusão, isenção e dispensa exigidos para proteção contra as radiações. Foi detectado Be-7 em adubos orgânicos e casca de limão e Th-232 encontrado em amostras de solo e cimento no estado de Sergipe, ambos os resultados sem precedentes na literatura. Foi também detectado Cs-137 em algumas amostras, provavelmente proveniente de fertilizantes e complementos alimentares importados de países do hemisfério norte; no entanto suas atividades não representam risco para a população.

Made available in DSpace on 2017-07-10T18:08:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ana Paula de Oliveira.pdf: 11086894 bytes, checksum: 428ff3baaac89e47e47de37f81ccdfc5 (MD5) Previous issue date: 2012-02-16 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The main objective of this study was to verify the influence of the macronutrient phosphorus in the lead bioaccumulation process, using the living aquatic macrophyte Eicchornia crassipes. In addition, the removal capacity of lead ions and some nutrients such as P, K, Ca and Fe, by the E. crassipes was verified, obtaining also information on how these are distributed within two compartiments of the plant: roots and leaves. For this, a set of metal removal/bioaccumulation experiments, in batch mode, was performed for different concentration ranges of metal and nutrients in hydroponic conditions. Several 5 L growing solutions based on the set of macro and micronutrients specified by Clark as being adequate to cultivate plants in hydroponic conditions were prepared, containing a mixture of lead (0, 5, 10, 15 and 20 mg L-1) and phosphorus (once, twice, four and eight times of 3,2 mg L-1) concentrations among other constant essential nutrient ones. At a greenhouse and using several 8 L containers approximately 80 g of living and healthy E. crassipes aquatic macrophytes were growded in each type of 5 L growing solution, restoring its former hydroponic and metal concentration condition at each two days time interval as well as monitoring the plant weight, the aqueous medium temperature and the pH values. After predefined collection time (2, 4, 8, 16 and 32 d), samples of growing solutions and plants were separated and measured some physico-chemical parameters and then stored in plastic bags for posterior analysis. Analysis of initial and residual concentrations of lead and nutrients available in the metal-doping Clark growing solutions as well as bioaccumalated metal concentrations in the dried plant samples (roots and leaves) were performed by SR-TXRF technique, except for phosphorus concentrations which were determined by a colorimetric method. According to the TXRF results, the adsorption/accumulation of lead ions in roots and leaves of the Eichhornia crassipes was slightly favoured by the presence of high phosphorus concentrations in the metal-doping Clark growing solutions. It can be noticed that the lead removal by roots is a quit process, occurring basically a high lead adsorption in the first days, whereas the lead bioaccumulation in leaves is a low process due to ocurr a low transportation rate of nutrients for aerial parts of the aquatic plant. Beside this, high lead concentrations in metal-doping Clark solutions have negatively influenced the accumulation of phosphorous in leaves as well as a low phosphorous adsorption in roots, suggesting that there is a detrimental effect on sorption and transport of phosphourous to the leaves by the presence of lead ions. On the other hand, it was observed a high systematically increasing of potassium concentration in roots whereas a reduction on potassium ones is occurring in leaves due to the presence of lead ions, suggesting that there is a migration process of potassium from leaves to roots. It could be occurring by different possible processes such as potassium complexation in roots or occupation of lead sites by potassium during the transportation of lead to aerial parts, reducing the potassium concentration in leaves. Further nutrient and metal adsorption/bioaccumulation experiments are necessary to understand better the translocation and accumulation process of nutrients such as phosphorus and potassium when lead ions are being adsorbed and transported within the internal structure of the aquatic plant. / O objetivo principal do trabalho foi verificar a influência do macronutriente fósforo no processo de bioacumulação do chumbo, utilizando a macrófita aquática Eicchornia crassipes viva. Além disso, verificou-se a capacidade de remoção de íons chumbo e alguns nutrientes como o P, K, Ca e Fe, pela E. crassipes, obtendo-se também informações de como estes são distribuídos dentro de dois compartimentos da planta: raízes e folhas. Para tanto, foi realizado um conjunto de experimentos de remoção/bioacumulação de metal, em batelada, para diferentes faixas de concentração de metal e nutrientes em condições hidropônicas. Foram preparadas várias soluções de cultivo com base no conjunto de macro e micronutrientes especificado por Clark como sendo adequado para cultivar plantas em condições de hidroponia, contendo uma mistura de chumbo (0, 5, 10, 15 e 20 mg L-1) e fósforo (uma, duas, quatro e oito vezes 3,2 mg L-1) entre outros nutrientes fundamentais em concentrações constantes. Em uma estufa e usando vários recipientes com capacidade de 8 L, aproximadamente 80 g da macrófita aquática E. crassipes viva e saudável, foram colocadas a crescer em 5 L de cada tipo de solução de crescimento, restaurando-se as condições iniciais hidropônicas e de concentração de metal a cada dois dias, bem como monitorando o peso da planta, a temperatura do meio aquoso e os valores de pH. Após o tempo de cultivo pré-definido (2, 4, 8, 16 e 32 d), amostras de solução de cultivo e planta foram separadas, medidos alguns parâmetros físico-químicos e armazenadas em sacos plásticos para posterior análise. Análises das concentrações inicial e residual de chumbo e de nutrientes disponíveis na solução de cultivo de Clark contendo metal, assim como concentrações de metal bioacumuladas nas amostras de planta seca (raízes e folhas), foram realizadas pela técnica SR-TXRF, exceto para as concentrações de fósforo, que foram determinadas por um método colorimétrico. De acordo com os resultados da TXRF, a adsorção/acumulação de íons de chumbo nas raízes e folhas da Eichhornia crassipes foi levemente favorecida pela presença de altas concentrações de fósforo nas soluções de cultivo de Clark contendo metal. Pode-se notar que a remoção de chumbo pelas raízes é um processo rápido, ocorrendo basicamente uma alta adsorção de chumbo nos primeiros dias, enquanto que a bioacumulação de chumbo nas folhas é um processo lento devido à ocorrência de uma baixa taxa de transporte de nutrientes para a parte aérea da planta aquática. Além disso, altas concentrações de chumbo na solução de Clark podem ter influenciado negativamente o acúmulo de fósforo nas folhas, bem como uma baixa adsorção de fósforo nas raízes, sugerindo que há uma relação prejudicial na adsorção de fósforo e seu transporte para as folhas pela presença de íons de chumbo. Por outro lado, observou-se um aumento sistemático na concentração de potássio nas raízes e redução na quantidade de potássio nas folhas devido à presença de íons de chumbo, sugerindo que há um processo de migração de potássio das folhas para as raízes. Isto pode ocorrer por diferentes processos, tais como a complexação de potássio nas raízes ou a ocupação de sítios de chumbo pelo potássio durante o transporte de metal para a parte aérea, reduzindo a concentração de potássio nas folhas. No entanto, são necessários mais experimentos de adsorção/bioacumulação de nutrientes e metal para melhor entendimento do processo de translocação e acumulação de nutrientes, como fósforo e potássio, quando íons de chumbo estão sendo adsorvidos e transportados dentro da estrutura interna da planta aquática.