Orientador: Yuji Takahata / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T13:42:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cirino_JoseJairVianna_M.pdf: 4385163 bytes, checksum: 54883fff59d9899a652944c0dc2de2ab (MD5) Previous issue date: 1994 / Mestrado

Vidros dopados com íons de elementos terras−raras são amplamente estudados com o objetivo de obtenção de meios ativos para lasers, amplificadores e sensores ópticos. Dentro desta classe de materiais, o vidro ZBLAN dopado com íons de Er+3, tem recebido grande atenção nos últimos anos. No entanto, nenhum estudo em espectroscopia óptica foi realizado para este sistema vítreo (ZBLAN:Er3+) em temperaturas inferiores a 10 K. Nesta dissertação foi promovida com sucesso, através de medidas de absorção, e luminescência entre os multipletos 4S3⁄2 e 4I15⁄2, uma completa identificação experimental das posições dos níveis de energia dos multipletos excitado (4S3⁄2) e fundamental (4I15⁄2), do íon Er3+,na matriz ZBLAN na temperatura de 2 K. Os resultados obtidos e aqui apresentados são inéditos e indicam a ocupação de sítios muito semelhantes pelos íons Er3+ dentro da matriz vítrea. Também a partir da comparação entre o espectro de luminescência e conversão ascendente de energia foi possível observar um forte acoplamento entre os íons Er3+ e a matriz ZBLAN / Glasses doped with earth−rare elements ions are widely study with the objective of obtains of the active environment for lasers, optics amplifier and optics feeler. Inside this material c1ass, the ZBLAN glass doped with Er3+ ions has received great attention on last years. Meantime, either study in optic spectroscopy ware realized for this system (ZBLAN:Er3+) in temperature below 10 K. In this paper was realized with success, through measures of absorption and luminescence between 4S3⁄2 e 4I15⁄2 multiplets, a complete experimental identification of the stark positions for 4S3⁄2 and 4I15⁄2 multiplets, for Er3+ ions, in ZBLAN glass matrix at 2 K. The resultants obtained here are originals and showed the occupation of environment very similar by Er3+ ions. To finish we show from the comparison between the luminescence and ascendant conversion of energy spectrum was possible observe the existence of an interaction strong between the ZBLAN glass matrix with Er3+ ions.

El trabajo presentado por Dña. Esmeralda López Ballester, "Estudio analítico y desarrollo de métodos de intervención conservativa de vidrio arquieológico (siglos XV - XVII) de la Comunidad Valenciana", es un trabajo serio y elaborado que se adentra en el complejo tema de la restauración de vidio arqueológico con graves problemas de corrosión. Los métodos desarrollados en este trabajo han reunido con éxito algunas de las líneas de investigación más importantes dentro de este campo de la conservación y restauración demostrando que la interdisciplinariedad y el rigor científico son factores imprescindibles a la hora de intervenir. Los resultados alcanzados son de gran interés por conllevar a un mejor entendimiento de los mecanismos de corrosión, así como al establecimiento de una apropiada metodología de restauración de vidrio estudiado. / López Ballester, ME. (1999). Estudio analítico y desarrollo de métodos de intervención conservativa de vidrio arqueológico ( siglos XV-VII) de la Comunidad Valenciana [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/5951

Orientadora: Edilene Cristina Ferreira / Banca: Clóvis Augusto Ribeiro / Banca: Débora Marcondes Bastos Pereira Milori / Resumo: O biocarvão tem grande importância agrícola como condicionador de solo porque é produzido a partir da pirólise de diferentes biomassas, até mesmo as consideradas descartáveis do ponto de vista alimentar ou energético e apresenta propriedades agrícolas importantes, tais como retenção de água, fornecimento de nutrientes para as plantas, auxilia no crescimento de microrganismos e atua sobre sequestro de CO2 atmosférico, retornando C ao solo. Além disso, devido aos seus sítios ativos, o biocarvão pode adsorver nutrientes, aumentando sua propriedade como condicionador de solo e apresentando potencial para ser usado como fertilizante de liberação gradual. No âmbito do controle de qualidade, a avaliação rápida de nutrientes nesses fertilizantes à base de biocarvão é essencial para fins agrícolas. Por isso, a proposta deste trabalho foi desenvolver métodos analíticos simples, utilizando espectrometria de emissão óptica com plasma induzido por laser (LIBS) para determinar Ca, K, P e N em fertilizantes de biocarvão produzidos a partir de biomassa de eucalipto, bananeira e amendoim. A técnica LIBS foi empregada por apresentar atraentes características para ser aplicada em análise direta de biocarvão e por ser uma técnica consonante com a química verde. Ressalta-se que a decomposição por via úmida desse tipo de amostra requer a utilização de ácidos concentrados, peróxido de hidrogênio, altas pressões e elevadas temperaturas. Na determinação de Ca foi utilizada a linha de emissão 612,14 n... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Mestre

Foram estudados através de espectroscopia vibracional, Raman e infravermelho, uma série de derivados do íon pentacianocobaltato(II), de fórmula geral [Co(CN)5-L-Co(CN)5]n-, onde L é H2C=CH2, H3COOC-C=C-COOCH3, C2H5COO-C=C-COOC2H5, SO2, O--2, O-2 ou NO2. Além desses Complexos, o íon dímero [Co2(CN)10]6- também foi objeto de estudo. No caso dos íons [Co(CN)5-L-Co(CN)5]n- os espectros vibracionais na região de estiramento CN são interpretados com base numa simetria C4v dos grupos Co(CN)5 isolados. A natureza das ligações C=N e das, ligações do ligante L para esses compostos é discutida com base nos resultados obtidos. / The vibrational spectra (Raman and infrared) of a series of compounds of general formula [Co(CN)5-L-Co(CN)5]n-, derived from the pentacianocobaltate(II) ion, where L is H2C=CH2, H3CCOO-C=C-COOCH3, C2H5COO-C=C-COOC2H5, NO2, SO2, O--2 or O-2, were studied. The dimer ion [Co2(CN)10]6- has also been subject of study. In the case of the [Co(CN)5-L-Co(CN)5]n- ions the vibrational spectra in the region of CN stretching vibrations were interpreted based on the C4v symmetry of the isolated Co(CN)5 groups. Characteristic frequencies of the ligand L and skeletal vibrations of Co(CN)5 group are tentatively assigned. The nature of C=N bonding and the structure of ligand L for these compounds are discussed on the basis of the obtained spectral results.

Neste trabalho foi desenvolvido o método para a padronização de fontes de 182Ta produzidas no reator de pesquisas IEA-R1 do IPEN. O 182Ta decai com uma meia-vida de 114 dias pelo decaimento -, populando os níveis excitados do182W. São emitidos raios gamas de várias energias entre 31 keV e 264 keV e entre 1001 keV e 1453 keV. As medidas foram realizadas em um sistema de coincidência 4 utilizando a técnica da extrapolação linear da eficiência. O sistema de coincidência é composto de um contador proporcional 4 acoplado a um cristal de NaI(Tl). As medidas foram realizadas selecionando dois intervalos de energias na via gama, a fim de verificar a consistência dos resultados. Um cálculo utilizando o método de Monte Carlo que prevê o comportamento da atividade observada em função da eficiência do detector 4(PC) foi utilizado. Os resultados foram comparados com os valores experimentais. As probabilidades de emissão gama mais intensas do 182Ta foram determinadas por meio de um espectrômetro gama de HPGe, a curva de eficiência do espectrômetro de germânio foi obtida por meio da utilização de fontes de 152Eu, 241Am, 60Co, 133Ba e 166mHo, padronizadas em sistema primário. As incertezas envolvidas nas medidas foram tratadas pela metodologia de covariância. Os resultados obtidos são concordantes dentro da incerteza experimental com valores encontrados na literatura. / In this work the procedure developed for the standardization of 182Ta sources produced by irradiation at the IPEN IEA-R1 research reactor is presented. The 182Ta decays with a half-life of 114 days by emission, populating the excited levels of 182W. It emits gamma rays with several energies mainly between 31 keV and 264 keV and between 1001 keV and 1453 keV. The measurements were performed in a 4 coincidence system by using the extrapolation technique. The coincidence system is composed of a 4 proportional counter coupled to a NaI(Tl) cristal. The measurements were undertaken selecting two windows in the -channel, in order to check the consistency of the results. A Monte Carlo calculation was performed in order to predict the behavior of the observed activity as a function of the 4 detector efficiency and the results were compared to experimental values. The most intense gamma-ray emission probabilities of 182 Ta were determined by means of an HPGe gamma spectrometer, the germanium efficiency curve was obtained by using sources 152Eu, 241Am, 60Co, 133Ba and 166mHo standardized in a primary system. The uncertainties involved in the measurements were treated by the covariance methodology. The results obtained are in good agreement with the experimental uncertainty compared with literature values.

Orientador: Daniel Pereira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica "Gleb Wataghin" / Made available in DSpace on 2018-09-25T13:24:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Viscovini_RonaldoCelso_D.pdf: 2724834 bytes, checksum: 070caca3fce24f611f617e947b695b29 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Neste trabalho realizamos três importantes tarefas: a proposição de assignments para transições lasers no infravermelho longínquo (IVL) do 13CD3OD, o bombeamento óptico do 13CD3OD e o desenvolvimento de uma nova técnica de estabilização de lasers em freqüência. Utilizando-se do modelo torso-roto-vibracional para o 13CD3OD e de constantes moleculares por nós estimadas, pudemos fazer a proposição dos números quânticos (assignments) para 12 transições lasers IVL. Para o bombeamento óptico da molécula de 13CD3OD utilizamos a banda 9P de um laser guia de ondas de CO2 com capacidade de sintonia de 290MHz. Com este laser, fizemos um levantamento das transições de absorção desta molécula utilizando espectroscopia fotoacústica. Este levantamento serviu de orientação para conseguirmos, com o bombeamento óptico desta molécula, a geração de 14 novas linhas laser IVL, que foram caracterizadas quanto ao seu comprimento de onda, sua dessintonia, pressão ideal de operação, polaridade e intensidade relativas. A nova técnica de estabilização de lasers em freqüência e baseada na análise digital de sinais. Com esta nova técnica pudemos estabilizar o laser guia de ondas de CO2 usando sua curva de potência e os sinais fotoacústico e de geração de laser IVL, resultantes do bombeamento óptico do 13CD3OD / Abstract: In this work we accomplish three important tasks: a tentative assignment for far-infrared (FIR) laser transitions of 13CD3OD, optical pumping of this molecule and the development of a new technique for laser frequency stabilization. Using the torso-roto-vibrational model for the 13CD3OD and the molecular constants estimated by us, we could propose assignments of 12 FIR laser transitions. For the 13CD3OD optical pumping we used the 9P band in a CO2waveguide laser, with a 290MHz tuning range. With this laser, we investigated the absorption transitions, by optoacoustic spectroscopy. Oriented by these optoacoustic data we generated 14 new FIR laser lines for this molecule. These transitions were characterized with respect to wavelength, frequency offset, ideal working pressure, relative polarity and relative intensity. The new technique for frequency laser stabilization is based on digital signal analysis. With this technique, we could stabilize the CO2waveguide laser using its gain curve and the optoacoustic and FIR laser signals obtained by optical pumping of 13CD3OD molecule / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Foram estudados através de espectroscopia vibracional, Raman e infravermelho, uma série de derivados do íon pentacianocobaltato(II), de fórmula geral [Co(CN)5-L-Co(CN)5]n-, onde L é H2C=CH2, H3COOC-C=C-COOCH3, C2H5COO-C=C-COOC2H5, SO2, O--2, O-2 ou NO2. Além desses Complexos, o íon dímero [Co2(CN)10]6- também foi objeto de estudo. No caso dos íons [Co(CN)5-L-Co(CN)5]n- os espectros vibracionais na região de estiramento CN são interpretados com base numa simetria C4v dos grupos Co(CN)5 isolados. A natureza das ligações C=N e das, ligações do ligante L para esses compostos é discutida com base nos resultados obtidos. / The vibrational spectra (Raman and infrared) of a series of compounds of general formula [Co(CN)5-L-Co(CN)5]n-, derived from the pentacianocobaltate(II) ion, where L is H2C=CH2, H3CCOO-C=C-COOCH3, C2H5COO-C=C-COOC2H5, NO2, SO2, O--2 or O-2, were studied. The dimer ion [Co2(CN)10]6- has also been subject of study. In the case of the [Co(CN)5-L-Co(CN)5]n- ions the vibrational spectra in the region of CN stretching vibrations were interpreted based on the C4v symmetry of the isolated Co(CN)5 groups. Characteristic frequencies of the ligand L and skeletal vibrations of Co(CN)5 group are tentatively assigned. The nature of C=N bonding and the structure of ligand L for these compounds are discussed on the basis of the obtained spectral results.

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-07-17Bitstream added on 2015-03-03T12:06:19Z : No. of bitstreams: 1 000810619_20160701.pdf: 917109 bytes, checksum: 29413ea4e0c36fdb853368ab8ed27402 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-07-01T13:02:18Z: 000810619_20160701.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-07-01T13:03:17Z : No. of bitstreams: 1 000810619.pdf: 3621048 bytes, checksum: 877981fd385c7ff135d63c21c41c2c2b (MD5) / Este trabalho envolve a síntese e caracterização espectroscópica de compostos mononucleares de Pd(II) obtidos a partir da interação entre o precursor [PdCl2(MeCN)2], classe das tiossemicarbazidas (tsc = tiossemicarbazida; mtsc = 4- metil-3-tiossemicarbazida; etsc = 4-etil-3-tiossemicarbazida; ftsc = 4-fenil-3- tiossemicarbazida) e p-toluil-difenilfosfina (dpt). A reação entre [PdCl2(MeCN)2] e a p-toluil-difenifosfina, na razão molar de 1:1:1, respectivamente, forma os complexos de forma [PdCl(L)(dpt)]Cl e [PdCl(L)(dpt)] (L = tsc, mtsc, etsc e ftsc). A coordenação dos ligantes tiossemicarbazida pelos átomo de nitrogênio e enxofre na série foi evidenciada pela espectroscopia no IV pelos deslocamentos das bandas ?N-H, ?NH2 e ?C=S para freqüências mais baixas em relação a do ligante livre, indicando o enfraquecimento das ligações N-H e C=S. Para os complexos de fórmula [PdCl(L)(dpt)], a desprotonação espontânea de um dos hidrogênios NH foi observada devido ao enfortalecimento da banda C-N e o surgimento da banda de ?C=N. Os espectros de RMN também mostram a coordenação pelo deslocamento dos sinais de 1H do grupo NH para regiões desblindadas do espectro quando comparado aos dos ligantes da classe da tiossemicarbazida e pelo enfraquecimento do sinal do grupo C=S no espectro de RMN 13C. Já a presença da p-toluilfosfina foi sugerida pelo aparecimento das suas bandas no IV típicas em 1097 cm-1 (modo q), 693 cm-1 (?anel) e 505 cm-1 (modo y). Os complexos de forma [PdCl(L)(dpt)] e a cisplatina tiveram sua citotoxicidade investigada, in vitro, pelo método do M.T.T. frente a linhagem de células cancerosas murinas: adenocarcinoma mamário (LM3). Efeitos citotóxicos promissores (in vitro) foram encontrados para os complexos com valores de IC50 na faixa de 0,85 – 6,62 ?M e se mostraram mais citotóxicos que a cisplatina frente a linhagem LM3. / This work deals with the syntheses, spectroscopic characterization of Pd(II) mononuclear compounds obtained from the interaction among [PdCl2(MeCN)2] precursor, thiosemicarbazides (tsc = thiosemicarbazide; mtsc = 4-methyl-3- thiossemicarbazide; etsc = 4-ethyl-3-thiosemicarbazide; ftsc = 4-phenyl-3- thiosemicarbazide) and p-tolyl-diphenylphosphine (dpt). The reaction among [PdCl2(MeCN)2], thiosemicarbazide group and p-tolyl-diphenylphosphine, in the molar ratio 1:1:1, respectively, yield the complexes [PdCl(L)(dpt)] (L = tsc, mtsc, etsc, ftsc). The coordination of thiosemicarbazides through nitrogen and sulfur atom in the series [PdCl(L)(dpt)] and [PdCl(L)(dpt)] (L = tsc, mtsc, etsc e ftsc) was inferred by IR spectroscopy by the shift of ?N-H, ?NH2 e ?C=S band to lower frequencies than those of the free ligand, indicating an decrease in the N-H and CS bond strenght. For complexes of formula [PdCl(L)(dpt)], of spontaneous deprotonation of the NH protons were observed due to the increase ?C-N band and the appearance of ?C=N band. NMR spectra also showed the coordination by the upfield shift of the 1H signal of thiosemicarbazide class when compared to those of the free ligand, and the weakening of the signal C=S group in the NMR 13C spectrum. The presence of ptolyl- diphenylphosphine was confirmed by the appearance of its typical bands at 1097 cm-1 (q), 693 cm-1 (?ring) e 505 cm-1 (y). The complexes form [PdCl (L) (dpt)] and cisplatin were investigated their cytotoxicity in vitro by MTT method against line of murine cancer cells: mammary adenocarcinoma (LM3). Promising cytotoxic effects (in vitro) were found to complex with IC50 values in the range from 0.85 to 6.62 ?M and were more cytotoxic than cisplatin against LM3 lineage.

Orientador: Adelino Vieira de Godoy Netto / Coorientador: Daniel Fonseca Segura / Banca: Patrícia Bento da Silva / Banca: Carolina Valério Barra / Resumo: Os efeitos antimicrobianos e a baixa toxicidade da prata em seres humanos continuam a despertar o interesse científico. A associação entre íons prata e ligantes biologicamente ativos é uma estratégia bem sucedida para obter complexos com efeitos mais potentes contra microorganismos patogênicos. Dessa forma, o planejamento de compostos de coordenação que possuam ligantes sulfurados e nitrogenados, em específico, visa obter drogas mais eficazes frente à Mycobacterium tuberculosis visto que o surgimento de casos de Tuberculose multi-droga-resistente faz com que o tratamento atual seja ineficaz. Sendo assim, o objetivo desse trabalho foi sintetizar e caracterizar novos complexos de prata (I) do tipo [Ag(phen)n(imt)]X e [Ag(dppz)(imt)]X, onde phen= 1,10-fenantrolina, n = 1, 2; dppz = dipirido[3,2-a:2',3'-c]fenazina, imt= imidazolidina-2-tiona e X= BF4-, CF3SO3-, NO3-. Os complexos foram caracterizados pelas técnicas de condutância molar, espectroscopia vibracional na região do IV, ressonância magnética nuclear (1H), análise elementar e espectrometria de massas. A atividade biológica in vitro dos compostos [Ag(phen)(imt)]NO3 (1), [Ag(phen)2(imt)]BF4 (2), [Ag(phen)(imt)]CF3SO3 (3), [Ag(dppz)(imt)]NO3 (4), [Ag(dppz)(imt)]BF4 (5), [Ag(dppz)(imt)]CF3SO3 (6) foi avaliada frente ao patógeno Mycobacterium tuberculosis e os resultados obtidos indicaram que a variação do ligante quelante nitrogenado afeta a atividade biológica. Os compostos contendo a dipirido[3,2-a:2',3'-c]fenazina mostrar... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The antimicrobial effects of silver ion together with its low toxicity in the human body have attracted considerable attention. Combining silver ions with biologically active ligands represents a well-succeeded strategy to afford complexes with enhanced effects towards pathogenic microorganisms. Therefore, the design of new coordination compounds bearing nitrogen/súlfur-based ligands aims at obtain more active agents against Mycobacterium tuberculosis since the outbreak of multidrug resistant tuberculosis is currently hampered by the lack of available treatments. In this work novel silver complexes of the type [Ag(phen)n(imt)]X and [Ag(dppz)(imt)]X (phen= 1,10-phenantroline, n = 1, 2; dppz = dipirido[3,2-a:2',3'-c]phenazine, imt= imidazolidine-2-thione; X= BF4 -, CF3SO3 -, NO3 - ) have been synthesized and characterized. The complexes have been characterized by infrared spectroscopy, 1H nuclear magnetic resonance, elemental analysis, conductance measurements and mass spectrometry techniques. The in vitro biological activity of the compounds [Ag(phen)(imt)]NO3 (1), [Ag(phen)2(imt)]BF4 (2), [Ag(phen)(imt)]CF3SO3 (3), [Ag(dppz)(imt)]NO3 (4), [Ag(dppz)(imt)]BF4 (5) and [Ag(dppz)(imt)]CF3SO3 (6) has been evaluated against foram estudadas frente Mycobacterium tuberculosis and the obtained results suggest that the nature of chelating ligand affects the biological activity. Compounds bearing the dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine demonstrated to be inactive whereas those containing 1... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre