Orientador: Sidney José Lima Ribeiro / Banca: Sandra Helena Pulcinelli / Banca: Kátia Jorge Ciuffi / Resumo: Neste trabalho foi estudado um sistema para preparação de materiais com estrutura tridimensional organizada: esferas monodispersas de sílica e seu empacotamento. A preparação de esferas monodispersas baseou-se na modificação de metodologias de síntese já existentes na literatura a fim de se obter um maior controle no tamanho final e na distribuição de diâmetro das esferas. Esferas monodispersas de sílica (350<j<520 nm) foram produzidas através de uma adaptação à metodologia de Stober. As esferas de sílica preparadas, foram ordenadas na forma de filmes em substratos de vidro, a partir da adaptação de um método de cristalização coloidal baseado na evaporação do solvente. Neste método, substratos de vidro são inicialmente inseridos verticalmente no centro de um vial contendo uma dispersão coloidal de esferas de sílica (2,5 v/v em etanol). Este vial é mantido sob temperatura constante de 70° C l 0,05, de modo que as esferas sejam depositadas, com a evaporação do solvente, de maneira organizada na região do menisco. Através deste procedimento, as amostras preparadas apresentam um elevado grau de organização quando comparada aos resultados da literatura. Esta qualidade das amostras foi verificada pelo aspecto iridiscente bem como pelos espectros de reflectância especular com ângulo variável e Microscopia Eletrônica de Varredura. As esferas de sílica também foram dopadas com o íon Eu3+ hidratado e com o composto [Eu(tta)3(H2O)2] onde tta é o ligante tenoiltrifluorobetadicetona. O estudo espectroscópico levou a caracterização do processo de adsorção destas espécies sobre as esferas. A emissão de banda larga característica de defeitos na superfície das esferas também foi estudada em função da temperatura. A supressão desta emissão ocorre para tratamentos térmicos a temperatura acima de 600oC. / Abstract: In the present work the preparation of monodisperse silica spheres and the colloidal crystalization leading to a three-dimensional structure were explored. Monodisperse spheres were prepared based in methodologies adapted from the literature in order to get a better control in the final size and diameter distribution of the spheres. Monodisperse silica spheres (350<j<520 nm) were produced using a modified Stober method. The colloidal crystal films of silica spheres were obtained by a controlled- solvent evaporation method. In this method, a glass substrate was vertically centered in a vial, the temperature was kept at 70° C l 0,0,5 and the silica particles were forced into an ordered arrangement on the surface of a vertical glass substrates, because the meniscus was swept downwards by evaporation of the solvent. Through this procedure, the samples obtained showed a good 3D arrangement when compared with results from literature. This quality of the sample was confirmed by the iridescent aspect, variable angle specular reflectance and Scanning Electron Microscopy. Silica spheres were doped with hydrated Eu3+ ions and also with the compound [Eu(tta)3(H2O)2] where tta stands for the thenoyltrifluorobetadiketone ligand. The adsorption processes could be probed by spectroscopic measurements. The characteristic broad emission band of amorphous silica was also studied as a function of the temperature. A complete quenching was observed for heat treatments above 600°C. / Mestre

Orientador: Elson Longo da Silva / Banca: Elizabeth Berwerth Stucchi / Banca: Valmor Roberto Mastelaro / Resumo: Neste trabalho obteve-se os compostos SrBi2Nb2O9 (SBN) e Eu0,01Sr0,99Bi2Nb2O9 (SBN:Eu) pelo método dos precursores poliméricos e suas propriedades térmicas, estruturais e morfológicas foram caracterizadas por análise térmica (TG/DTA), difração de raios X (DRX), espectroscopia Raman, espectroscopia de UV na região do visível (UV-vis) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). Dessa forma, foi possível verificar a presença das fases ß-Bi2O3 (tetragonal) e SrBi2Nb2O9 (ortorrômbico) nas amostras e estudar a organização estrutural no material, bem como também discutir a diferença do tratamento térmico por forno convencional em relação ao forno de microondas. Além disso, o estudo por difração de raios X mostrou a co-existência das fases ß-Bi2O3 e SrBi2Nb2O9 em determinadas temperaturas de calcinação do material em forno convencional, o que não foi observado em forno de microondas ou quando as amostras estavam dopadas com európio. A espectroscopia Raman foi uma ferramenta importante para caracterizar os compostos à curta distância de acordo com as temperaturas de calcinação das amostras. Por intermédio das medidas de UV-vis verificou-se a presença de estados intermediários na região do "gap" gerados por defeitos estruturais nos compostos. Ademais, as medidas de fotoluminescência forneceram resultados qualitativos no estudo do grau de ordem-desordem no SBN e SBN:Eu processados em forno convencional e microondas. Por fim, a microscopia eletrônica de varredura permitiu visualizar a morfologia das amostras, bem como determinar a presença de fases intermediárias. Palavras-chaves: SrBi2Nb2O9, fotoluminescência, európio, microondas. / Abstract: In this work SrBi2Nb2O9 (SBN) and Eu0,01Sr0,99Bi2Nb2O9 (SBN:Eu) were prepared by the polymeric precursor method and their thermal, structural and morphologic properties were characterized by thermal analysis (TG/DTA), X-ray diffraction (XRD), Fourrier transform Raman spectroscopy (FT-Raman), UV-visible spectroscopy (UV-vis) and scanning electron microscope (SEM). In this way, it was possible to verify the presence of the ß-Bi2O3 (tetragonal) and SrBi2Nb2O9 (orthorhombic) phases in SBN, being possible to study the structural organization in the material. In addition, we investigated the differences between the conventional and the microwave oven thermal treatment. The XRD results suggest that the SBN heat treated in a conventional oven crystallizes with a ß-Bi2O3 and SrBi2Nb2O9 phases. On the other hand, ß-Bi2O3 phase was not observed when samples were microwave treated or europium doped. Moreover, FT-Raman was an important tool to characterize the material at the short-range order, allowing to study structural variations, being in agreement with the annealing of the samples. UV-vis measurements indicate intermediates states in the band gap due to structural defects in the compounds. The PL measurements was a qualitative tool in the study of the order-disorder of the SBN and SBN:Eu processing in conventional and microwave furnace. Finally, the SEM allowing to show the morphology of the samples, as well as to establish intermediate phases. Keywords: SrBi2Nb2O9, photoluminescence, europium, microwaves. / Mestre

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Made available in DSpace on 2016-03-01T04:01:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 337294.pdf: 1586037 bytes, checksum: b7b665747e1b060a4376b516315afa2d (MD5) Previous issue date: 2015 / Este trabalho descreve o desenvolvimento de um método analítico para a determinação de Dy, Eu e Yb em amostras de solo preparadas na forma de suspensões. A utilização de PTFE em pó, preparado na forma de emulsão com a concentração de 6% m/v foi avaliada. As temperaturas de pirólise(Tp) e atomização (Ta) para cada analito foram otimizadas: para Disprósio, Tp / Ta = 1000 / 2700 °C sem o uso de PTFE e Tp / Ta = 1300 / 2700 °C com o uso de PTFE; para Európio, Tp / Ta = 1000 / 2700 °C sem o uso de PTFE e Tp / Ta = 1400 / 2700 °C com o uso de PTFE; para Itérbio, Tp / Ta = 1000 / 2600 °C sem o uso de PTFE e Tp / Ta = 1400 / 2600 °C com o uso de PTFE. As suspensões foram investigadas em três diferentes meios, água, HNO3 1% v/v e HNO3 1% v/v com 6% m/v de PTFE e duas estratégias de calibração foram adotadas, com padrões aquosos e por semelhança de matriz. Os resultados apresentados para Eu foram concordantes com os valores certificados independentemente da estratégia de calibração. Os resultados obtidos para Dy foram concordantes com os valores certificados na condição usando-se PTFE com calibração por semelhança de matriz. Para o Yb, a melhor condição foi a mesma que para o Dy, mas os resultados não ficaram totalmente de acordo com os valores certificados. No geral, PTFE trouxe vantagens para a determinação de REEs por HR-CS GF AAS, e o método proposto mostrou-se simples, pouco custoso, com baixa geração de resíduos tóxicos e apresentou boa precisão e exatidão, com limites de detecção entre 0,01 e 0,2 µg g-1.<br> / Abstract : This work describes the method development for the determination of Dy, Eu and Yb in soil samples prepared in slurry form. The utilization of an emulsion of PTFE powder, with concentration of 6% w/v was evaluated. The pyrolysis (Tp) and atomization temperatures (Ta) were optimized for each analyte: for dysprosium Tp / Ta = 1000 / 2700 °C without the use of PTFE and Tp / Ta = 1300 / 2700 °C with the use of PTFE; for europium, Tp / Ta = 1000 / 2700 °C without the use of PTFE and Tp / Ta = 1400 / 2700 °C with the use of PTFE; for Ytterbium, Tp / Ta = 1000 / 2600 °C without the use of PTFE and Tp / Ta = 1400 / 2600 °C with the use of PTFE. The slurries were investigated in three different media, pure water, HNO3 1% v/v and HNO3 1% v/v with 6% w/v of PTFE and two different calibration strategies were applied, aqueous standards and matrix simulation. The results presented for Eu were in agreement with those presented by the sample certificates independently of the calibration strategy. The best results obtained for Dy were in agreement with those presented by the sample certificates in the condition using PTFE and calibration with matrix simulation. For Yb, the best condition was the same as Dy, but the results didn?t fully agreed with the certificates. Generally, PTFE brought advantages for REE determination using HR-CS GF AAS, and the proposed method has shown simplicity, low costs, low hazardous waste generation and good precision and accuracy, with limits of detection between 0.01 and 0.2 µg g-1.

Submitted by NAYARA FREZARIN DA SILVA null (nafrezarin@yahoo.com.br) on 2017-03-10T14:26:56Z No. of bitstreams: 1 Dissertação NFS Final.pdf: 9002015 bytes, checksum: 20352e246a0234811d922a06bb60fc10 (MD5) / Approved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira (julianoferreira@reitoria.unesp.br) on 2017-03-15T17:48:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 silva_nf_me_araiq.pdf: 9002015 bytes, checksum: 20352e246a0234811d922a06bb60fc10 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-15T17:48:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 silva_nf_me_araiq.pdf: 9002015 bytes, checksum: 20352e246a0234811d922a06bb60fc10 (MD5) Previous issue date: 2017-03-03 / Neste trabalho foi realizada a síntese do hidroxinitrato de lutécio (Lu2(OH)5NO3 n.H2O) nominalmente puro e dopado com Eu3+. Esse composto foi sintetizado via síntese hidrotérmica para a obtenção de um hidróxido lamelar de terra rara com cristais em formato de agulha. O composto foi então utilizado como precursor para obtenção do óxido de lutécio, puro e dopado com Eu3+, com a intenção de se levar as propriedades desse composto lamelar para o óxido, objetivo que foi verificado através de imagens MEV que mostraram que ambos os compostos, precursor lamelar e óxido, tinham cristais em formato de agulha, ou bastões. Ambos compostos foram caracterizados e foi possível verificar que além do composto lamelar ter sido obtido e suas características terem permanecido no óxido o mesmo apresentou bons resultados quando ativado por raios X indicando a possibilidade de ser utilizado como cintilador. Tanto óxido quando composto lamelar foram obtidos através das técnicas de Difração de Raio-X, Espectroscopia de absorção na região do Infra-vermelho, Espectroscopia de reflectância difusa no UV-Vis, Espectroscopia de Luminescência com excitação UV-Vis, Espectroscopia de luminescencia por raios X (XEOL) e Microscopia eletrônica de varredura / In this work the synthesis of lutetium hydroxynitrate (Lu2(OH)5NO3 n.H2O) and Eu3+ pure and doped was performed. This compound was synthesized via hydrothermal synthesis to obtain a rare earth lamellar hydroxide with needle-shaped crystals. The compound was then used as a precursor to obtain the pure lithium oxide and Eu3+ doped with the intention of bringing the properties of this lamellar compound to the oxide, which was verified through MEV images which showed that both compounds, lamellar precursor and oxide, had needle-shaped crystals, or rods.Both compounds were characterized and it was possible to verify that besides the lamellar compound was obtained, its characteristics remained in the oxide what showed good results when activated by X rays indicating the possibility of being used as a scintillator. Both oxide and lamellar compounds were characterized by the techniques of X-ray Diffraction, Infra-red absorption spectroscopy, UV-Vis diffuse reflectance spectroscopy, UV-Vis excitation luminescence spectroscopy, light-ray spectroscopy X (XEOL) and Scanning Electron Microscopy

Submitted by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-06-07T22:22:56Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO Alfredo Quirino de Abreu Neto.pdf: 3451361 bytes, checksum: 1c47475cc17d115b34319e526e114698 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-06-07T22:22:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO Alfredo Quirino de Abreu Neto.pdf: 3451361 bytes, checksum: 1c47475cc17d115b34319e526e114698 (MD5) Previous issue date: 2016-09-12 / CNPQ / Visando obter novos materiais luminescenteé que se desenvolveu o presente trabalho, onde foram sintetizados e caracterizados seis compostos metal-orgânicos luminescentes via método hidrotérmico (80°C), empregando-se 0,065 mmol doíon Eu+3 e os ligantes ácido2,5-tiofenodicarboxílico (TDC) e ácido 2-tiofeno acético (TAC) nas seguintes razões molares (TDC/TAC): 1:0 (A), 1:1 (B), 3:2 (C), 9:1 (D), 2:3 (E) e 1:9 (F). Os materiais luminescentes foram caracterizados por Espectroscopia no Infravermelho, Microscopia Eletrônica de Varredura, Difração de RaiosX de Pó, Espectroscopia por Dispersão de Energia, Análise Elementar, Análise Termogravimétrica e Espectroscopia de Luminescência. Os estudos revelaram que a presença do ligante TAC nas estruturas, provocou uma modificação na morfologia do cristal para estruturas em lamelas, em relação ao sistema com 100% TDC cuja morfologia é romboédrica. Todas as amostras apresentam-secristalinas e pela espectroscopia de emissão, exibiram as transições características do íon Eu3+. Para elucidar as estruturas do ambiente ao redor do íon Eu3+, foram realizados estudos computacionais, somente para os sistemas em que o espectro de luminescência indicava um único sítio para o íon európio(compostos A e B). Para ambos os casos o poliedro de coordenação que mais se aproximava da literatura era o “cappedsquareantiprisma”, o que possibilitou obter os diagramas dos níveis de energia, mostrando os prováveis canais para o mecanismos de transferência de energia intramolecular (TE) e retro-transferência (BT) entre o íon Eu3+ e os ligantes e vice-versa. / In order to obtain new materials with luminescent properties we have developed this work. Six metal-organic luminescent compounds (A-F)were synthesized via the hydrothermal method (80°C), using 0.065 mmol of Eu+3 and 2,5-tiofenodicarboxílico acid (TDC) and 2-thiophene acetic acid (TAC) in the molar ratios (TDC / TAC) 1:0 (A); 1: 1 (B); 3: 2 (C); 9: 1 (D); 2: 3 (E); and 1: 9 ( F). The luminescent materials were characterized by Infrared Spectroscopy, Scanning Electron Microscopy, X-ray Powder Diffraction, EnergyDispersionSpectroscopy, Elemental Analysis, Thermogravimetric Analysis and LuminescenceSpectroscopy. The studies revealed that the presence of the TAC ligand caused a change in the crystal morphology. The rhombohedral structure characteristic of the material containing exclusively the TDC ligand changed to lamella structures in the presence of TAC. All coordination materialswere crystalline and exhibited the characteristic transitions for the Eu+3 ionsin the emission spectra. For systems A and Bthe luminescence spectra indicated a single site forthe Eu+3ions.For these systems computational studies were undertaken to elucidate the structures around the Eu+3ions.Diagrams of the energy levels, showing the possible mechanisms for intramolecular energy transfer (TE) and back-transfer (BT) between the metalion and the ligands were obtained.

Resumo: Precursor GdOHCO3.1H2O:Eu3+ou Tb3+ (1-5at%) com partículas esferoidais e distribuição estreita de tamanho foi preparado utilizando-se o método de precipitação homogênea a partir da termólise da uréia. As amostras preparadas são não cristalinas, com diâmetro médio de 140 a 220 nm. Este material foi precursor de óxidos, oxissulfetos e estes de silicatos luminescentes, decompondo-se a óxido a 750oC. Composição, características morfológicas, ópticas e estruturais foram estudas para todos os produtos, assim como a avaliação da viabilidade de aplicação em radiologia médica. Gd2O3 Eu3+ou Tb3+ (1-5at%) preparado a partir do precursor, apresenta sistema cristalino cúbico, com partículas esferoidais e distribuição estreita de tamanho e diâmetro médio no intervalo de 100 a 200 nm. Observa-se um decréscimo do tamanho com a presença de Eu3+ e uma contração da cela unitária no Gd2O3 nominalmente puro. A contração da cela unitária está relacionada às características do precursor utilizado, o qual deve resultar em um óxido com defeitos ou com uma pureza de fase maior. Gd2O2S Eu3+ou Tb3+ (1-5at%) com as mesmas características morfológicas também foi preparado a partir da reação do precursor com vapor de enxofre e posterior aquecimento em atmosfera de H2S. A presença de impurezas foi também investigada utilizando-se o íon Eu3+ como sonda estrutural espectroscópica. Depósitos espessos formados por Gd2O2S dopado disperso em PMMA foram obtidos, sendo que as propriedades ópticas do luminóforo são as mesmas antes e após a preparação do depósito. Testes iniciais de exposição do polímero à dose contínua de raios X sugerem que a combinação oxissulfeto e PMMA possa ser aplicada na fabricação de telas intensificadoras de raios X. No ...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: GdOHCO3.1H2O doped with Tb3+ or Eu3+(1-5at%) with powder spherical shaped particles and homogeneous narrow size distribution were prepared by using homogeneous precipitation. The prepared samples are non crystalline, with medium diameter in the range of 220 to 140 nm. They were used as precursors for oxides and oxysulfides, and those for luminescent sulfide silicates or silicates. Thermal decomposition of GdOHCO3.1H2O to result on Gd2O3 and Gd2O2S was performed at 750oC. Composition, morphological and optical properties were studied for all products as well as their application availability. Gd2O3 doped with 1-5% of Eu3+ or Tb3+, cubic system, and type C structure, with monodispersed spherical particles prepared from basic carbonate precursor presented medium diameter in the range of 100 to 200 nm. It is observed a decrease of the size with the presence of Eu3+ and an unit cell contraction of the non-doped oxide compound. This plan contraction may be related to the monodispersed basic carbonate precursor features. Gd2O2S doped with 1-5% of Eu3+ or Tb3+ with monodispersed spherical particles were also prepared from basic carbonate and vapor of sulfur reaction and annealing in the presence of H2S. The presence of impurities was also investigated by using the ion Eu3+ as a spectroscopic structural probe. Thick films formed by doped Gd2O2S dispersed on PMMA were prepared. The optical properties of the phosphor are the same after the film preparation, so the method applied does not change phosphor features...(Complete abstract, click electronic access below) / Orientador: Marian Rosaly Davolos / Coorientador: Elizabeth B. Stucchi / Banca: Teresa Dib Zambon Atvars / Banca: Edson Roberto Leite / Banca: Osvaldo Antonio Serra / Banca: Celso Valentim Santilli / Doutor

Orientador: Sidney José Lima Ribeiro / Banca: Wagner Luiz Polito / Banca: Márcia Martinelli / Resumo: Novos híbridos orgânicos-inorgânicos, chamados de maneira geral de amidosis foram preparados a partir de ácido ricinoleico (AR) e 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES) em duas razões estequiométricas APTES:AR diferentes (1:1 e 1:0,5). As amostras foram preparadas em tetrahidrofurano (THF) sob refluxo e caracterizadas por espectroscopia de absorção na região do infravermelho (FTIR) e ressonância magnética nuclear (RMN) de 13C, 1H e 29Si. Com essas análises foi possível confirmar a formação da ligação covalente amida entre as partes orgânica e inorgânica dos precursores. As bandas características (amida I e amida II) foram observadas nos espectros FTIR para as duas razões estequiométricas e medidas de RMN bi-dimensionais confirmam o sucesso da síntese. Híbridos amidosis luminescentes foram obtidos utilizando-se como precursores cloreto de európio ou o complexo [Eu(tta)3(H2O)2] (tta- tenoiltrifluoroacetonato). Observou-se a contribuição de duas espécies principais para a luminescência que cobre toda a região do visível, uma banda larga referente à matriz e bandas finas características do íon Eu3+. A presença do ligante tta aumenta a absorção de luz no UV através do conhecido efeito antena. De maneira interessante notou-se um aumento da intensidade luminosa de emissão com adição de excesso de ligante ao meio sugerindo um mecanismo de excitação de esfera externa. Além disso, para amostras contendo excesso de aminosilano em relação ao ácido observou-se a decomposição do ligante tta provavelmente devido ao pH igual a nove do meio reacional. / Abstract: New organic-inorganic hybrids, generally classified as amidosils, were prepared from ricinoleic acid (AR) and 3-aminopropyltriethoxisilane (APTES) by using two stoichiometric ratios APTES:AR (1:1 and 1:0.5). Samples were prepared under reflux in tetrahydrofurane (THF) and were characterized by infrared absorption (FTIR) and 13C, 29Si and 1H Nuclear Magnetic Ressonance (NMR) spectroscopies. The resulting amide group was successfully identified by FTIR (amide I and amide II bands) and bi-dimensional NMR analysis. Luminescent amidosil hybrids were obtained by the addition of different Eu3+ compounds, i.e., europium chloride and the complex [Eu(tta)3(H2O)2] (tta stands for thenoyltrifluoroacetonate). Strong luminescence was observed with the contribution of mainly two components, a broad band from the hybrid matrix and the characteristic narrow lines from Eu3+. The tta organic ligand contributes to the luminescence intensity through the well known antenna effect. The addition of excess tta (completely out of a stoichiometric ratio) leads to higher light output suggesting an interesting outer sphere excitation mechanism. For samples prepared with the stoichiometric ratio APTES:AR 1:0.5 decomposition of the tta ligand was clearly observed, most probably due to the basic pH observed in the reactional medium. / Mestre

Orientador: Ana Maria Pires / Banca: Sergio Antonio Marques de Lima / Banca: Marian Rosaly Davolos / Resumo: Complexos β-dicetonatos de Eu(III) tem sido amplamente investigados devido à potencialidade como dispositivos moleculares conversores de luz (DMCL) em diversas aplicações, muitas delas na forma de filmes finos dos complexos depositados sobre substratos sólidos com distribuição homogênea e organizada, evitando empacotamentos que levem à supressão da luminescência. Neste sentido, o presente trabalho descreve a síntese e caracterização de complexos β-dicetonatos de Eu(III) do tipo [Q][Eu(β-dicetonato) 4 ] contendo os ligantes hfac e dbm e os contra-íons K + e [C 26H56 N] +, investigando a influência dos diferentes ligantes e contra-íons nas propriedades fotoluminescentes desses complexos, ou seja, parâmetros de intensidade Ω2 e Ω4, τ e η. Determinou-se a estequiometria dos complexos por titulação complexométrica e análise elementar. Medidas de termogravimetria indicaram a ausência de água na esfera de coordenação e a estabilidade térmica dos compostos sintetizados. A coordenação dos ligantes via átomos de oxigênio foi confirmada por FTIR e Raman. Através da correlação dos espectros de excitação observaram-se deslocamentos para menores comprimentos de onda nas bandas de excitação dos ligantes quando inserido o contra-íon [C 26H56 N] +, indicando que sua inserção influência na simetria local e na interação ligante-Eu(III). Nos espectros de emissão foram observados os grupos de transições 5 D0→ 7 FJ (J = 0-4) relativos Eu(III), sendo detectado em todos os complexos uma única linha atribuída à transição 5 D0→ 7 F0 com exceção do [C 26H56 N][Eu(dbm) 4 ], o que indica neste caso a presença de mais de um sítio emissor não centro-simétrico. Com relação aos parâmetros analisados, maiores valores de Ω2 foram observados para os complexos de dbm e para aqueles com o... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Eu(III) β-diketonate complexes have been widely investigated for their potential as light conversion molecular devices (DMCL) in several applications, many of them in the form of thin films of complexes deposited on solid substrates with homogeneous and organized distribution, avoiding packing that could lead to luminescent quenching. In this sense, the present work describes the synthesis and characterization of Eu(III) β-diketonates complexes [Q][Eu(β-dicetonato) 4 ] type containing the hfac and dbm ligands and the counter ions K + and [C 26H56 N] +, investigating the influence of the different ligands and counter ions in the photoluminescent properties of these complexes, such as intensity Ω2 and Ω4 parameters, and τ and η. The complexes stoichiometry was determined by complexometric titration and elemental analysis. Thermogravimetry measurements showed the absence of water in the coordination sphere and thermal stability of the synthesized compounds. The coordination of the ligands via oxygen atoms was confirmed by FTIR and Raman. By excitation spectra correlation it was observed shifts to lower wavelengths in the excitation bands of the ligands when the counter ion [C 26H56 N] + was inserted, indicating that its insertion influences on the local symmetry and also ligand-Eu(III) interaction. In the emission spectra it was observed 5 D0→ 7 FJ (J = 0-4) Eu(III) set of transitions, being detected in all complexes a single line assigned to 5 D0→ 7 F0 transition except for [C 26H56 N][Eu(dbm)4 ], which in this case indicates the presence of more than one emission site not center-symmetric. Related to the parameters, higher values of Ω2 were observed for dbm complexes and for those with the counter ion [C 26H56 N] + . Both dbm as well as the presence of [C 26H56 N] + increased, respectively, the covalence degree... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Sidney José Lima Ribeiro / Coorientador: Hernane da Silva Barud / Banca: Regina Célia Galvão Frem / Banca: Sandra Andrea Cruz / Resumo: Nos dias de hoje, cada vez mais se faz necessário a substituição de produtos não-biodegradáveis derivados do petróleo por novos materiais que, além de não agredirem o ambiente, atendessem a crescente a demanda tecnológica. Visto isso, a celulose vem despertando um grande interesse na produção de novos materiais pois é uma matéria-prima abundante, de baixo custo, renovável e apresenta propriedades ecologicamente compatíveis como a biodegradabilidade e não-toxicidade. O uso de materiais argilosos na produção de compósitos com a finalidade de aprimorar as propriedades mecânicas, térmicas, de barreira de gás, resistências a chama, entre outras, tem sido bastante recorrente. Atualmente, a Laponita vem sendo utilizada na produção de compósitos apresenta propriedades relevantes para tal aplicação como a grande expansibilidade de suas lamelas e elevada capacidade de troca catiônica. Além disso, por apresentar propriedades distintas das argilas de ocorrência natural, como o pequeno tamanho de cristalito, a capacidade de formar géis e filmes translúcidos e o reduzido conteúdo de metais de transição, a Laponita também tem sido utilizada como matriz na produção de complexos luminescentes intercalados. No presente trabalho foram produzidos e caracterizados bio-nanocompósitos na forma de filmes utilizando nanofibras de celulose (NFC) e Laponita (Lap), com diferentes proporções de argila em relação à massa total do filme (denominados de NFC, NFC/Lap X%, sendo X = 10, 20, 30, 40 e 50%) no qu... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: 10 ABSTRACT Nowadays, it is increasingly necessary to replace non - biodegradable petroleum products with new materials that, in addition to not harming the environment, surpasses the increasing technological demand. Because of this, celul l ose has been of great interest in the pr oduction of new materials since it is an abundant raw material, low cost, renewable and presents ecologically compatible properties such as biodegradability and non - toxicity. The use of clay materials in the production of composites in order to improve the mechanical properties, thermal, gas barrier, flame resistance, among others, has been very recurrent. Currently, Laponite has been used in the production of composites presents properties relevant to such application as the great expansibility of its la ye rs and high cation exchange capacity. In addition, because it presents distinct properties of naturally occurring clays, such as the small size of crystallite, the ability to form gels and translucent films and the reduced content of transition metals, Lap onite has also been used as a matrix in the production of luminescent complexes inter layered . In the present work, nanocomposites in the form of films using cellulose nanofibres (C NF ) and Laponite (Lap), with different proportions of clay in relation to th e total mass of the film (denominated C NF, CNF /Lap X%, being X =10, 20, 30, 40 and 50%) were produced and characterized . The scanning electron microscopy (SEM) images showed Lapon... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Submitted by Maria Aparecida (cidazen@gmail.com) on 2017-05-25T12:57:10Z No. of bitstreams: 1 Glauco herbert.pdf: 2350916 bytes, checksum: 4bca93071e5f53c3cb946ca7f27ab0e6 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-25T12:57:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Glauco herbert.pdf: 2350916 bytes, checksum: 4bca93071e5f53c3cb946ca7f27ab0e6 (MD5) Previous issue date: 2015-06-03 / CAPES, FAPEMA,CNPQ e FINEP / Calcium Boroaluminate (CaBAl) glass is an important family of optical materials, which has been studied due to the good combination of chemical, thermal, mechanical, optical and spectroscopic properties. In this work Eu2O3 doped CaBAl glasses were prepared and thermal, structural, optical and spectroscopic properties were discussed in terms of rare earth content. Results of density, glass transition temperature, crystallization temperature, specific heat, refractive index, optical absorption coefficient, luminescence and lifetime measures were analyzed. Molar volume, thermal conductivity, electronic polarizability, ion concentration per cubic centimeter and interionic distance were calculated. X-ray diffraction, Raman and FT-IR were also carried out to obtain structural information of these glasses. The results show that europium doping, when replacing CaO, induced changes in various properties of the glass studied. The X-ray data showed the amorphous nature of all samples. Raman and FT-IR data confirmed the structural change, which showed that Eu2O3 addition cause the simultaneous increase in the bands corresponding to the presence of structural units of the type BO3, BO4 and non-bridging oxygens (NBO). The thermal and structural results shows that the incorporation of Eu2O3 lead to an increase in density, glass transition temperature, decrease in crystallization onset temperature and a consequent reduction in the thermal stability of the glass. The glass doping didn’t affect significantly the specific heat and the thermal conductivity, within the errors. The results of refractive index show an increase with Eu2O3 content. The absorption spectrum of glass matrix shows that it is transparent from 370nm to 2400nm. The absorption coefficient at 394nm showed a linear increase with the Eu2O3 concentration. The luminescence results indicate two emission bands centered at 614nm and 700nm. The emission intensity for these peaks increase with dopant concentration and no luminescence quenching was observed for the studied compositions. The emission lifetime results at 614nm shows a exponential decrease with doping concentration due to, probably, ion-ion interaction . The data analysis shows that the europium acts as network modifier. The results show that glasses studied in this work have a good combination of properties, making these glasses, potential candidate for use in photonic devices. / O vidro Cálcio Boroaluminato (CaBAl) faz parte de uma importante família de materiais ópticos que apresenta boas propriedades químicas, térmicas, mecânicas, ópticas e espectroscópicas. Neste trabalho foram realizados estudos em vidros CaBAl, dopados com óxido de európio. Foram caracterizadas propriedades térmicas, estruturais, ópticas e espectroscópicas em função da concentração de európio. Analisou-se resultados de medidas de densidade, temperaturas de transição vítrea, início de cristalização, calor específico, índice de refração, coeficiente de absorção óptica, luminescência e tempo de vida. Também calculou-se volume molar, condutividade térmica, polarizabilidade eletrônica, concentração de íons por centímetro cúbico e distancia interiônica. Foram realizados ainda estudos de difração de Raios-X, espalhamento Raman e FT-IR para obter informações estruturais destes vidros. Os resultados mostram que a incorporação do dopante na base promoveu mudanças em diversas propriedades do vidro estudado. Os dados de Raios-X comprovaram a característica amorfa das amostras. Os dados de Raman e FT-IR confirmam a modificação estrutural e mostraram que, com o aumento na concentração de dopante, há um aumento simultâneo nas bandas correspondentes à presença de unidades estruturais do tipo BO3, BO4 e oxigênios não ligados (NBO). O estudo dos resultados térmicos e estruturais mostrou que incorporação de Eu2O3 provocou um aumento na densidade, aumento na temperatura de transição vítrea, redução na temperatura de início de cristalização e consequente redução na estabilidade térmica do vidro. O calor específico do material não apresentou diferenças significativas para as amostras dopadas com até 10% em peso, dentro da margem de erro experimental. A inclusão de dopante também foi responsável por um aumento linear no índice de refração das amostras. Os dados de absorção mostram que a base apresenta uma boa janela de transparência, que vai de aproximadamente 370nm até 2400nm. As amostras dopadas apresentaram bandas de absorção no UV características do Eu2O3 e o coeficiente de absorção, em 394nm, apresentou um aumento praticamente linear com a concentração de Eu2O3. As medidas de luminescência indicam duas bandas de emissão, centradas em 614nm e 700nm. Os picos de emissão aumentam com a concentração de dopante, indicando ausência de quenching na luminescência para as composições estudadas. As medidas do tempo de vida foram realizadas para a emissão em 614nm e apresentam uma redução exponencial com a concentração de dopante, devido provavelmente a interações íon-íon. A análise dos dados mostra que, como visto em outros trabalhos, o európio atua também como modificador de rede. Os resultados mostram que os vidros estudados neste trabalho apresentam uma boa combinação de propriedades, o que faz destes vidros potenciais candidatos para uso em dispositivos fotônicos.