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Estudos espectroscopicos das propriedades de luminescencia da cumarina a 77K

Marques, Alberto dos Santos 14 July 2018 (has links)
Orientador : Chhiu-Tsu Lin / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T22:36:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marques_AlbertodosSantos_D.pdf: 9365565 bytes, checksum: f014cdcbf45a5c48c6480a23f6c75ce6 (MD5) Previous issue date: 1984 / Doutorado
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Fluorescência do íon Er3+ em AlCl3 monocristalino

Teodoro Junior, Jose 09 January 1991 (has links)
Orientador: Jose Antonio Sanjurjo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-13T22:26:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeodoroJunior_Jose_M.pdf: 1987313 bytes, checksum: 28c58cc7db159a90fda6bed2488eb076 (MD5) Previous issue date: 1990 / Resumo: Usando espectroscopia de luminescência excitada por laser em amostras de Er9+:AlCl3 monocristalinas foram determinados os desdobramentos de campo cristalino nos termos 4S3/2, 2H11/2, 4F9/2 e 4I15/2 ( estado fundamental ). As transições fluorescentes correspondentes aos níveis das configurações 4S3/2 ® 4I15/2 permitiram determinar os parâmetros de campo cristalino para o hamiltoniano de spin quase-cúbico proposto. As medidas de ESR sobre as amostras à baixa temperatura confirmam a natureza do estado fundamental no multipleto 4I15/2 determinado pelos espectros de luminescência. É observada a desexcitação não radiativa da transição 2H11/2 ® 4I15/2 transferindo intensidade para a transição 4S3/2 ® 4I15/2 por emissão de fonons ópticos. A realização deste trabalho foi motivada pela possibilidade de introduzir moléculas de Er3+:AlCl3 como impurezas nos Compostos de Grafite Intercalados ( GIC's ) para obter informações sobre os mecanismos de transição de fase destes compostos a partir da modificação do "splitting" de campo cristalino pelas camadas de grafite / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física
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Estudo geocronológico de sedimentos correlatos à Formação Rio Claro /

Salmazo, Giovana Oliveira. January 2015 (has links)
Orientador: Keizo Yukimitu / Banca: Devaney Ribeiro do Carmo / Banca: Maria Rita Caetano Chang / Banca: Sonia Hatsue Tatumi / Banca: René Rojas Rocca / Resumo: A idade da Formação Rio Claro até o presente momento tem sido alvo de controvérsias, pois não havia sido realizado um estudo geocronológico preciso e direto. Com a utilização do quartzo como dosímetro comum aos sedimentos da formação, avaliou-se por termoluminescência que a sedimentação da Formação Rio Claro ocorreu no Pleistoceno Superior. Para garantir a veracidade dos resultados obtidos, buscou-se aprimorar a técnica de dosimetria utilizada pelo laboratório. A caracterização das propriedades luminescentes dos grãos de quartzo dos sedimentos mostrou que o sinal LOE (luminescência opticamente estimulada) de todas as amostras estava saturado e algumas das amostras também apresentavam saturação do sinal TL (termoluminescência). A saturação se deve à origem fluvial dos sedimentos que inviabilizou o desvanecimento dos sinais de TL e LOE no ato da deposição. As amostras DS 01 e DS 06 não apresentaram saturação do sinal TL. Idades TL foram obtidas para ambas possibilitando a determinação do período de deposição dos sedimentos. Os resultados obtidos mostraram que o quartzo possui dois estágios de saturação. A datação por TL utiliza apenas o primeiro estágio de saturação, pois neste a irradiação de laboratório reproduz satisfatoriamente o mesmo comportamento do sinal TL gerado na natureza / Abstract: The sedimentary deposition range of Rio Claro Formation until now remained among controversies because it was not done a precise and direct geochronological study. With the use of quartz as a common dosimeter of sedimentary formation, it was possible to evaluate using thermoluminescence that sedimentation occurred in Upper Pleistocene. To ensure the accuracy of the results obtained, It sought to improve the dosimetric technique used by the laboratory. The characterization of luminescent properties of the sedimentary quartz grains showed that OSL signal of all samples was saturated and some sample showed TL signal saturated too. Saturation is due to the sediments have fluvial origin. TL signal of the samples DS 01 and DS 06 it was saturated. The TL age was obtained for both. A study related to technical limitation TL showed that the quartz has two stages of saturation. The TL dating uses only the first stage of saturation because laboratory irradiation satisfactorily reproduces the same TL signal behavior generated in nature / Doutor
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Síntese de cristais líquidos discóticos derivados do núcleo trifenol tris-[1,2,4]-triazolo-[1,3,5]-triazina

Windisch, Alana Carolina January 2014 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-03-18T21:08:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 332778.pdf: 3083604 bytes, checksum: 5820bd0bf3c0d1e606e1add372e58ced (MD5) Previous issue date: 2014 / Neste trabalho é descrito o planejamento, síntese e caracterização, além de estudos térmicos e ópticos de uma nova série de moléculas com estrutura discótica, facilmente sintetizadas a partir do versátil núcleo trifenol tristriazolotriazina. Todos os compostos sintetizados tiveram a sua estrutura e pureza confirmadas através das técnicas de espectroscopia no infravermelho (IV), ressonância magnética nuclear (RMN) e ponto de fusão. As propriedades térmicas foram investigadas por microscopia óptica de luz plano polarizada (MOLP), calorimetria diferencial de varredura (DSC) e análise termogravimétrica (TGA). Por fim, as propriedades fotofísicas foram estudadas em solução através de técnicas de espectrometria de absorção no ultravioleta visível (UV-vis) e medidas de fluorescência e rendimento quântico.Das três moléculas discóticas preparadas duas apresentaram comportamento líquido-cristalino, sendo a mesofase caracterizada como hexagonal colunar. Os dois cristais líquidos obtidos apresentam mesofase a temperaturas relativamente baixas, sendo um deles a temperatura ambiente. O outro, por sua vez, manifestou um comportamento térmico diferenciado, permanecendo numa forma super-resfriada por vários dias após o resfriamento a partir do estado líquido.Os compostos absorveram na região entre 277 a 285 nm e emitiram na região entre 348 a 365 nm. Os rendimentos quânticos apresentados por esses compostos foram relativamente baixos e inferiores aos derivados do núcleo tristriazolotriazina (TTT) já reportados na literatura.Através dos resultados obtidos, puderam-se obter informações importantes com relação ao efeito das modificações estruturais sobre as propriedades térmicas e fotofísicas dos materiais derivados do TTT.<br> / Abstract : This work describes the planning, synthesis and characterization, besides the thermal and optical studies of a new molecular series with discotic structure, easily synthesized from de versatile core triphenol tristriazolotriazine. All the synthesized compounds had their structure and purity confirmed by infrared spectroscopy (IV), nuclear magnetic resonance (RMN) and melting point techniques. The thermal properties where carried out by optical microscopy plane polarized light (MOLP), differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA). At last, the photophysical properties were studied in solution by ultraviolet visible absorption spectroscopy and emission and quantum yield measures tecniques.Of the three discotic molecules prepared two showed liquid crystalline behavior, being the mesophase characterizated as hexagonal columnar. The two liquid crystals obtained showed mesophase at relatively low temperatures, one of them at room temperature. The other, in turn, presented a different thermal behavior, staying in a super-cold form for several days after cooling from the liquid state.The compounds absorbed in the region from 277 to 285 nm and emitted in the region between 348-365 nm. The quantum yields presented by these compounds were relatively low and below the derivatives tristriazolotriazine core (TTT) reported in the literature.From the results, it could be obtained important information regarding to the effect of structural modifications on the thermal and photophysical properties of the TTT derived materials.
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Planejamento, síntese e caracterização de derivados do 9,10-bis(5-fenil-1,3,4-oxadiazol-2-IL)Antraceno

Ratto Neto, Carlos Alberto January 2015 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015 / Made available in DSpace on 2015-06-02T04:07:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 333783.pdf: 2392904 bytes, checksum: bfaf8671475ab5ad53a518e5ffa9d85b (MD5) Previous issue date: 2015 / Neste trabalho é descrito o planejamento, síntese e caracterização de uma série de novos compostos contendo o centro 9,10-bis(5-fenil-1,3,4-oxadiazol-2-il)antraceno com sua geometria planejada de modo a apresentar propriedades líquido-cristalinas. As caracterizações estruturais e físicas foram feitas através das técnicas de ponto de fusão, espectroscopia no infravermelho e ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono. As propriedades térmicas foram analisadas por microscopia ótica de luz polarizada, análise termogravimétrica e escaneamento diferencial de varredura. As propriedades fotofísicas foram estudadas em solução de clorofórmio através de técnicas de espectrometria de absorção no ultravioleta-visível, medidas de fluorescência e rendimento quântico de fluorescência. Nenhum dos compostos apresentou propriedades líquido-cristalinas, atribuídos a falta de coplanariedade do anel antraceno com os anéis 1,3,4-oxadiazol, uma vez que a série homóloga com o benzeno substituindo o antraceno apresentou comportamento mesomórfico. Os compostos apresentaram luminescência, com rendimentos quânticos variando entre 0,24 - 0,26 (referente ao padrão 4,7-bis(feniletinil)-2,1,3-benzo[c]tiadiazol) e deslocamento de Stokes entre 119 - 123 nm. Os resultados obtidos evidenciam que o número de cadeias alcóxi no núcleo não afeta de forma significativa a estabilidade térmica, o rendimento quântico, o deslocamento de Stokes, o comprimento de onda máximo de absorção e o comprimento máximo de onda de emissão. O aumento do número de cadeias alcoxi faz com que o empacotamento molecular no retículo cristalino fique mais impedido, diminuindo os pontos de fusão.<br> / Abstract: In this study, we present the planning, synthesis and characterization of a new series of compounds possessing the core 9,10-bis(5-phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl)anthracene, with thought given to correlate its geometry with its liquid-crystal properties. Structural characterization was done through melting point, Infrared spectroscopy and 1H and 13C nuclear magnetic ressonance. Thermal properties were analysed by plane-polarized light optical microscopy, thermogravimetric analyses, and differential scanning calorimeter. Photophysical properties were studied in a chloroform solution applying spectroscopy techniques of absortion in the UV-Visible end of the spectrum, fluorescence values, as well as fluorescent quantum yields. In this series, not a single compound showed any kind of liquid-crystal properties, due to the lack of coplanarity between the anthracene moiety and the 1,3,4-oxadiazole. We can conclude that from the fact that a homologous series made with benzene instead of anthracene showed mesomorphic behaviour. These compounds showed luminescence, with high quantum yields, varying from 0,26 to 0,24 (reference signal 4,7-bis(phenylethynyl)benzo[c][1,2,5]thiadiazole) and Stokes shifting between 119 and 123 nm. The obtained results show how the number of alkoxy side-chains does not significantly affect the thermal stability, quantum yields, Stokes shift or maximum wavelength in both absorbance and emittance. The increase in number of alkoxy side chains blocks molecular packing in the crystal matrix, thus lowering melting points.
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Síntese de cristais líquidos funcionalizados contendo o heterociclo 1,3,4-oxadiazol

Westphal, Eduard 05 December 2013 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T22:39:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 317574.pdf: 31127469 bytes, checksum: feceea55300609babc7009401b10dd73 (MD5) / Neste trabalho são descritas a síntese, a caracterização e os estudos das propriedades ópticas, térmicas, elétricas e organizacionais de novos materiais líquido-cristalinos funcionalizados e derivados do heterociclo 1,3,4-oxadiazol 2,5-dissubstituído. Quatro projetos foram desenvolvidos, os quais diferem na funcionalização e forma dos cristais líquidos (CLs), totalizando 59 produtos finais. 1) CLs iônicos: um estudo sistemático permitiu demonstrar que variações estruturais afetam simultaneamente e de forma variada as propriedades térmicas e fotofísicas estudadas; 2) CLs discóticos: os compostos apresentaram mesofase Colhex e fluorescência na região do azul (370-400 nm), com rendimentos quânticos dependentes da estrutura; 3) CLs curvados contendo o grupo 2-octinoiloxi almejando a obtenção de mesofases nemáticas biaxiais: a substituição do anel benzênico pela ligação C?C gerou um abaixamento do ponto de fusão dos materiais e os produtos apresentaram a predominância da mesofase N com a presença de clusters cibotáticos do tipo SmC; 4) CLs curvados contendo grupos segregantes almejando mesofases esméticas polares: os compostos apresentaram um interessante polimorfismo, exibindo uma predominância de mesofases Colob e SmC. Medidas eletroópticas confirmaram um ordenamento ferro e/ou antiferroelétrico para alguns materiais.<br> / Abstract : In this doctoral thesis are described the synthesis, characterization and study of the optical, thermal, electrical and organizational properties of new functionalized liquid crystalline materials of 2,5-disubstituted 1,3,4-oxadiazole derivatives. The synthesized compounds had their structure and purity confirmed by IR spectroscopy, 1H, 13C and 29Si NMR, melting point and elemental analysis (CHN) techniques. Subsequently, the thermal and liquid crystalline properties were investigated by POM, DSC, TGA, XRD and electro-optical measurements. In parallel, the photophysical properties of some compounds were studied in solution and in film by UV-vis absorption and emission spectroscopy. In this thesis, four different projects have been developed, which differ in the functionalization type and in the shape of liquid crystals: 1) 29 ionic and non-ionic calamitic molecules with several structural modifications were synthesized. This allowed a detailed systematic study of the effect of structural modifications on the thermal, liquid-crystalline and photophysical properties of these materials. It was shown that every parameter studied affected simultaneously and in a different way these properties; 2) 12 flat molecules with structural variations were synthesized in order to obtain fluorescent and columnar mesophase forming materials. Generally the compounds showed mesophase Colhex and fluorescence in the blue region (370-400 nm) with quantum yields dependent on the structure. In a general way, the compounds showed a Colhex mesophase and blue fluorescence (370-400 nm), with quantum yield dependent on the structure; 3) 10 bent-core molecules with reduced rigid center and smaller aliphatic chains were synthesized in order to obtain biaxial nematic mesophases. Furthermore, the 2-octinoiloxi group was used to study the effect of the substitution of a benzene ring by one C=C triple bond. The molecules showed predominance of a nematic mesomorphism with the presence of SmC cybotactic clusters. The results also showed that the substitution of a benzene ring by a C=C bond resulted in the lowering of the materials melting point, which also caused a shortening of the mesomorphic behavior range; 4) 8 bent-core molecules with slightly elongated rigid center, larger aliphatic chains and containing segregating groups were prepared aiming polar smectic mesophases. The compounds exhibited an interesting polymorphism, showing a predominance of Colob and SmC mesophases. Electro-optic measurements confirmed ferro and/or antiferroeletric order for some materials, which depend on the molecular structure and temperature analyzed.
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Luminescência e propriedades estruturais de 'LI''TA'O IND.3'nanoestruturado dopado com európio (III) e magnésio

Gasparotto, Gisele [UNESP] 29 June 2007 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-06-29Bitstream added on 2014-06-13T19:44:53Z : No. of bitstreams: 1 gasparotto_g_dr_araiq.pdf: 1764947 bytes, checksum: 148628139bdaf88eb873a6ba63ff1cfd (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Recentes estudos têm tentado expandir as aplicações dos materiais cerâmicos ferroelétricos além do campo da aplicação elétrica. Estes materiais têm encontrado aplicações no campo das cerâmicas luminescentes, para isso alguns materiais têm sido dopados com íons terras raras. Uma cerâmica promissora para esta aplicação é o tantalato de lítio. Neste trabalho, utilizando o método dos precursores poliméricos, foram preparados tantalato de lítio puro, tantalato de lítio dopado com európio e tantalato de lítio dopado com európio e magnésio, com diferentes concentrações dos íons dopantes, para se avaliar o efeito do teor destes íons nas propriedades fotoluminescentes desta cerâmica. Os resultados de difração de raios X confirmaram a formação da fase tantalato de lítio, livre de fases secundárias. O espectro de emissão apresentou linhas características do Eu3+. Resultados de fotoluminescência indicaram alargamento não homogêneo de algumas bandas causado pelo aumento da concentração do dopante na rede hospedeira. Este alargamento é ainda maior quando o magnésio é adicionado. Também foi observado um deslocamento da transição 5D0 ?7F0 para menores comprimentos de onda como função da quantidade de Eu3+ e Mg2+ adicionados. Palavras Chaves: ferroelétricos, fotoluminescência, LiTaO3 e terras raras. / Recently scientists have been trying to expand the application of ferroelectric ceramic materials over the field of electric application. These ceramic materials find another promising application in the field of luminescent ceramics, for this purpose such a material has been doped with rare earth ions. One promising ferroelectric ceramic for this application is the lithium tantalate. In this work, we report the preparation and characterization of pure, europium(III)-doped lithium tantalate and magnesium(II)-europium(III)-doped lithium tantalate obtained via the polymeric precursor method. Samples were prepared containing different quantities of Eu3+ ions in order to evaluate their effect on the luminescent property of the material. Analyzing X-ray diffraction results indicated that it was possible to obtain the preparation of the LiTaO3 phase free of secondary phases. The emission spectra of the samples only showed the characteristic sharp emission bands given by Eu3+ ions. The photoluminescence analysis indicated a non-homogeneous broadening of some bands caused by the increase of the dopant concentration in the host matrix. And this broadening is larger when magnesium is added. Moreover, a displacement of the 5D0Àã7F0 transition to shorter wavelengths was observed as a function of the Eu3+ ion and Mg2+ ion quantity. Keywords: ferroelectrics, photoluminescence, LiTaO3 and rare earth.
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Estudo geocronológico de sedimentos correlatos à Formação Rio Claro

Salmazo, Giovana Oliveira [UNESP] 20 August 2015 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2016-09-27T13:40:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-08-20. Added 1 bitstream(s) on 2016-09-27T13:45:16Z : No. of bitstreams: 1 000868818.pdf: 3357051 bytes, checksum: d7903302919e833af9096dc561273e92 (MD5) / A idade da Formação Rio Claro até o presente momento tem sido alvo de controvérsias, pois não havia sido realizado um estudo geocronológico preciso e direto. Com a utilização do quartzo como dosímetro comum aos sedimentos da formação, avaliou-se por termoluminescência que a sedimentação da Formação Rio Claro ocorreu no Pleistoceno Superior. Para garantir a veracidade dos resultados obtidos, buscou-se aprimorar a técnica de dosimetria utilizada pelo laboratório. A caracterização das propriedades luminescentes dos grãos de quartzo dos sedimentos mostrou que o sinal LOE (luminescência opticamente estimulada) de todas as amostras estava saturado e algumas das amostras também apresentavam saturação do sinal TL (termoluminescência). A saturação se deve à origem fluvial dos sedimentos que inviabilizou o desvanecimento dos sinais de TL e LOE no ato da deposição. As amostras DS 01 e DS 06 não apresentaram saturação do sinal TL. Idades TL foram obtidas para ambas possibilitando a determinação do período de deposição dos sedimentos. Os resultados obtidos mostraram que o quartzo possui dois estágios de saturação. A datação por TL utiliza apenas o primeiro estágio de saturação, pois neste a irradiação de laboratório reproduz satisfatoriamente o mesmo comportamento do sinal TL gerado na natureza / The sedimentary deposition range of Rio Claro Formation until now remained among controversies because it was not done a precise and direct geochronological study. With the use of quartz as a common dosimeter of sedimentary formation, it was possible to evaluate using thermoluminescence that sedimentation occurred in Upper Pleistocene. To ensure the accuracy of the results obtained, It sought to improve the dosimetric technique used by the laboratory. The characterization of luminescent properties of the sedimentary quartz grains showed that OSL signal of all samples was saturated and some sample showed TL signal saturated too. Saturation is due to the sediments have fluvial origin. TL signal of the samples DS 01 and DS 06 it was saturated. The TL age was obtained for both. A study related to technical limitation TL showed that the quartz has two stages of saturation. The TL dating uses only the first stage of saturation because laboratory irradiation satisfactorily reproduces the same TL signal behavior generated in nature
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Efeito das terras raras nas propriedades óticas do BaM'O.IND.3'(M==Zr, Ti)

Macario, Leilane Roberta [UNESP] 23 June 2010 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-06-23Bitstream added on 2014-06-13T19:38:11Z : No. of bitstreams: 1 macario_lr_me_araiq.pdf: 2041175 bytes, checksum: 961d5ba845b7c11a8a6b7a00c583a3b4 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A necessidade de materiais com emissão luminescente tem aumentado continuamente com o desenvolvimento tecnológico. Para isto, torna-se necessária a obtenção de novos materiais, a fim de acompanhar esta crescente demanda. A criação de novos dispositivos depende, em geral, da obtenção de materiais que possam ser sintetizados, sem que haja a necessidade de utilização de condições especiais de síntese. Com isso, neste trabalho foram obtidas estruturas cristalinas de titanatos e zirconatos de bário dopados com a terra rara európio (Eu) por intermédio do método Hidrotérmico Assistido por Micro-ondas (HAM). Foram utilizadas as técnicas de caracterização, Difração de Raios X (DRX), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Espectroscopia Raman (FT-Raman), Espectroscopia de Reflectância no Ultravioleta e Visível (UV-Vis) e Fotoluminescência (FL), com intuito de verificar a influência do dopante Eu sobre as características ópticas e estruturais nos materiais. Assim, foi realizado um estudo correlacionando as técnicas de caracterização que permitiram uma avaliação das propriedades fotoluminescentes e da organização estrutural destes materiais. Os espectros de DRX mostraram que ambos os compostos podem ser obtidos, na fase cristalina a partir de um minuto de tratamento em HAM, sendo o zirconato de bário (BZ) de fase cúbica e o titanato de bário (BT) de fase tetragonal. A espectroscopia Raman foi uma ferramenta importante para caracterizar os compostos a curta distância de acordo com os tempos de síntese das amostras e da concentração de Eu. Por intermédio das medidas de UV-Vis verificou-se a presença de estados intermediários na região do “gap” gerados por defeitos estruturais nos compostos e a inserção dos íons Eu3+ nas redes cristalinas de BZ e BT. Os materiais sintetizados quando excitados em 350,7 nm apresentaram emissões de banda larga na região... / The need for materials with luminescence increases with technological development, which grows every day. For this, it becomes necessary the obtention of new materials in order to follow this growing demand. The creation of new devices depends, in general, from obtaining materials that can be synthesized without the need to use special conditions of synthesis. Thus, in this work crystal structures of barium titanate and barium zirconate doped with rare earth europium (Eu) were obtained through the hydrothermal method assisted by microwave (HAM). The characterization techniques used were X-Ray Diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (EMS), Raman Spectroscopy (FT-Raman), Reflectance Spectroscopy on Ultraviolet and Visible (UV-Vis) and Photoluminescence (FL), in order to verify the influence of doping on the synthesized materials. Thus, a study correlating the characterization techniques that have allowed an evaluation of the photoluminescent properties and structural organization of these materials was necessary. XRD spectra showed that both materials can be obtained in crystalline phase from one minute of treatment on HAM, giving barium zirconate (BZ) in cubic phase and barium titanate (BT) in tetragonal phase. Raman spectroscopy has been an important tool to characterize the compounds in short distance according to the time of synthesis and Eu concentrations. By means of UV-Vis measurements the presence of intermediate states were observed in the region of gap generated by structural defects in the compounds and the insertion of Eu3+ ions in the crystalline lattice of BZ and BT. The synthesized materials, when excited at 350.7 nm, showed a broadband emission in the visible region, with a variation of intensity of broad bands relative to the luminescence of the matrices by varying the concentration of Eu3+, as well as intensity variations on emissions from the rare earth in question... (Complete abstract click electronic access below)
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Complexos de európio e /ou de zinco com ácido 3-piridinocarboxílico

Dochi, Roberto Seiji [UNESP] 13 April 2007 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-04-13Bitstream added on 2014-06-13T19:58:50Z : No. of bitstreams: 1 dochi_rs_me_araiq.pdf: 770962 bytes, checksum: 107cc3116fbd69b992c127e5b4eecb14 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O estudo de complexos mistos contendo metais de transição e íons terras raras vêm despertando o interesse na busca de aplicações de suas propriedades ópticas em dispositivos eletrônicos. Neste trabalho foram obtidos complexos de zinco com o ligante ácido nicotínico (ácido 3-piridinocarboxílico) e também de európio com o mesmo ligante, sob condições ambientes e hidrotérmicas, bem como complexos mistos, contendo ambos os íons metálicos com o ácido nicotínico sob condições hidrotérmicas. Análises elementar e térmica permitem propor as estequiometrias de alguns complexos: [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4] obtido a partir do Zn(C2H3O2)2.2H2O e do ligante tanto sob condições ambientes como sob condições hidrotérmicas, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2] obtido tanto sob condições ambientes a partir do EuCl3 e do ligante, como a partir do Eu2O3 e do ligante sob condições; provavelmente [Zn2Eu(C6H4NO2)7(H2O)10] a partir dos complexos dos respectivos íons metálicos obtidos sob condições hidrotérmicas; uma mistura de complexos foi obtida a partir dos óxidos dos íons metálicos; e a utilização dos sais levou à formação do [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4]. Assim, tanto a escolha dos reagentes de partida, como o método de preparação são determinantes para obtenção dos produtos. Os resultados das espectroscopias vibracional na região do IV e de absorção no UV-Vis permitem concluir que no complexo de zinco, [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4], obtido a partir dos sais independentemente das condições, o ligante está coordenado ao íon zinco através do nitrogênio. Já no complexo de európio, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2], o ligante coordena-se ao íon európio através do grupo carboxilato de modo bidentado. A espectroscopia de luminescência sugeriu que há transferência de energia do ligante para o íon emissor e que a simetria ao redor do íon európio é baixa tanto no complexo de európio como no misto de európio e zinco. / Single zinc or europium complexes with the ligand nicotinic acid (3-piridinocarboxilic acid) were either obtained under laboratory or hydrothermal conditions, and also mixed ion complexes of both zinc and europium ions and nicotinic acid under hydrothermal condition. Elementary and thermal analyses allow to propose the stoichiometries of somcomplexes: [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4] obtained from Zn(C2H3O2)2.2H2O and the ligand either under room or hydrothermal conditions, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2] obtained either under room conditions using EuCl3 and ligand, or by using Eu2O3 and ligand under hydrothermal conditions, and probably [Zn2Eu(C6H4NO2)7(H2O)10] obtained from metallic complexes under hydrothermal conditions. The use of respective oxides and ligand as departure reagents under hydrothermal condition results in mixed compounds. Therefore, the choice of the departure reagents and the method of preparation are very important. Vibrational absorption in the infrared region and absorption in the ultraviolet and visible region spectroscopies allowed concluding that in the [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4] complex the ligand is coordinated to the zinc by the nitrogen atom independent of the preparation method. On the other hand, in europium complex, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2], the carboxilate group of the ligand is bidentate. Luminescence spectroscopy results infer that there is an energy transfer from ligand to europium, as well as the local europium ion symmetry is small both for simple complex and for mixed europium and zinc one.

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