Resumo: Recentes estudos têm tentado expandir as aplicações dos materiais cerâmicos ferroelétricos além do campo da aplicação elétrica. Estes materiais têm encontrado aplicações no campo das cerâmicas luminescentes, para isso alguns materiais têm sido dopados com íons terras raras. Uma cerâmica promissora para esta aplicação é o tantalato de lítio. Neste trabalho, utilizando o método dos precursores poliméricos, foram preparados tantalato de lítio puro, tantalato de lítio dopado com európio e tantalato de lítio dopado com európio e magnésio, com diferentes concentrações dos íons dopantes, para se avaliar o efeito do teor destes íons nas propriedades fotoluminescentes desta cerâmica. Os resultados de difração de raios X confirmaram a formação da fase tantalato de lítio, livre de fases secundárias. O espectro de emissão apresentou linhas características do Eu3+. Resultados de fotoluminescência indicaram alargamento não homogêneo de algumas bandas causado pelo aumento da concentração do dopante na rede hospedeira. Este alargamento é ainda maior quando o magnésio é adicionado. Também foi observado um deslocamento da transição 5D0 ?7F0 para menores comprimentos de onda como função da quantidade de Eu3+ e Mg2+ adicionados. Palavras Chaves: ferroelétricos, fotoluminescência, LiTaO3 e terras raras. / Abstract: Recently scientists have been trying to expand the application of ferroelectric ceramic materials over the field of electric application. These ceramic materials find another promising application in the field of luminescent ceramics, for this purpose such a material has been doped with rare earth ions. One promising ferroelectric ceramic for this application is the lithium tantalate. In this work, we report the preparation and characterization of pure, europium(III)-doped lithium tantalate and magnesium(II)-europium(III)-doped lithium tantalate obtained via the polymeric precursor method. Samples were prepared containing different quantities of Eu3+ ions in order to evaluate their effect on the luminescent property of the material. Analyzing X-ray diffraction results indicated that it was possible to obtain the preparation of the LiTaO3 phase free of secondary phases. The emission spectra of the samples only showed the characteristic sharp emission bands given by Eu3+ ions. The photoluminescence analysis indicated a non-homogeneous broadening of some bands caused by the increase of the dopant concentration in the host matrix. And this broadening is larger when magnesium is added. Moreover, a displacement of the 5D0Àã7F0 transition to shorter wavelengths was observed as a function of the Eu3+ ion and Mg2+ ion quantity. Keywords: ferroelectrics, photoluminescence, LiTaO3 and rare earth. / Orientador: Maria Aparecida Zaghete / Coorientador: Marian Rosaly Davolos / Banca: Elizabeth Berwerth Stucchi / Banca: Emerson Rodrigues de Camargo / Banca: José Antonio Eiras / Banca: Ana Maria Pires / Doutor

Submitted by Luiza Maria Pereira de Oliveira (luiza.oliveira@ufpe.br) on 2015-05-08T17:17:29Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE Viiviane de Araújo Cardoso.pdf: 15479380 bytes, checksum: 824f0522a161299db7befd4f8e4e7645 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-08T17:17:29Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE Viiviane de Araújo Cardoso.pdf: 15479380 bytes, checksum: 824f0522a161299db7befd4f8e4e7645 (MD5) Previous issue date: 2008-08-08 / CNPq / O látex de poli(estireno-co- metacrilato de 2-hidroxietila), PS-HEMA, é uma dispersão coloidal de partículas deste polímero em meio aquoso, que tende a formar espontaneamente macrocristais auto-ordenados e filmes transparentes quando secos a temperatura ambiente e expostos à atmosfera saturada com vapores de solventes, respectivamente. Compostos de coordenação neutros de európio e térbio de fórmula Ln(4,4,4 trifluoro-1-1 fenil-1,3- butadiona)3.nL (L = H2O, bipy e fen) foram incorporados ao látex de PS-HEMA de duas maneiras: i) mistura do látex pré-formado e solução dos complexos e ii) adição dos complexos na polimerização em emulsão do PS-HEMA. Em ambos os casos, macrocristais e filmes luminescentes foram formados. Os resultados mostraram que quando os complexos são adicionados na síntese, estes ficam protegidos dentro das partículas e por isso não sofrem degradação, enquanto que os incorporados ao látex pré-formado sofrem degradação, uma vez que estão distribuídos de maneira uniforme apenas na superfície das partículas. A adição dos complexos de lantanídeos a polimerização do PS-HEMA passou a ter influencia sobre a morfologia das partículas formadas, sendo esta dependente do tipo e quantidade de complexo adicionado. Os látices incorporados com os complexos Ln(4,4,4 trifluoro-1-1 fenil-1,3- butadiona)3.fen apresentaram morfologia do tipo esférica, enquanto que a adição de complexos com moléculas de água na esfera de coordenação, Ln(btfa)3.2H2O, favoreceram a formação de partículas com cavidades, formando uma espécie de anel, chamada de morfologia do tipo “doughnut” ou rosca, em que a densidade nas partículas individualmente não é uniforme. O complexo Tb(4,4,4 trifluoro-1-1 fenil-1,3-butadiona)3.2H2O no látex apresentou maior luminescência que o respectivo complexo puro, evidenciando a existência de interação entre o complexo e a matriz polimérica. Além disso, diferentemente das soluções de Tb(4,4,4 trifluoro-1-1 fenil-1,3-butadiona)3.nL, todas as dispersões de PS-HEMA polimerizadas com estes complexos são intensamente luminescentes, sendo mais um indicativo de que os complexos estão inseridos no interior das partículas. De modo geral, os complexos de európio no látex apresentaram maior eficiência quântica de emissão que os respectivos complexos isolados, o que mostra que o látex pode está agindo como sensibilizador, transferindo energia para o íon európio.

Orientador: Eliermes Arraes Meneses / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-18T07:17:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mendonca_CesarAugustoCurvellode_D.pdf: 1795516 bytes, checksum: 9546d794fd205f0de9b98f5cc424ffc3 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: Neste trabalho estudamos estruturas semicondutoras que promovem o confinamento de buracos fotogerados, na banda de valência. Nos sistemas periódicos compostos por múltiplos planos de dopagem d (M-d), este confinamento é mais evidente quando o espaçamento entre os planos decresce e o limite quântico é atingido. Por outro lado, a diminuição do período nestas estruturas leva a uma mudança de caráter, de bi para tridimensional, no que diz respeito aos elétrons. Este último efeito vem da formação de estruturas tipo mini-bandas(no esquema dos níveis de energia) para períodos curtos. Ambos os efeitos acima podem ser claramente observados pela drástica modificação mostrada pelos espectros de fotoluminescência e excitação de fotoluminescência em função da diminuição do espaçamento entre os planos. Os resultados das medidas de magneto-transporte também reforçam as interpretações dadas para os efeitos observados nas medidas ópticas. Além das estruturas tipo M-d , foi estudado o sistema obtido quando se introduz um d no centro de um poço quântico. O confinamento tanto dos elétrons como dos buracos fotogerados, nestas estruturas, é garantido pela existência das barreiras. A presença de uma banda de emissão acima do 'gap' do GaAs indica que o confinamento favorece os processos de recombinação envolvendo estes portadores, para ambas as estruturas / Abstract: In this work we investigated semiconductor microstructures which provide the confinement of photogenerated holes. In systems obtained by periodically doping a layer of homogeneous material (M-d), this confinement is evidenced as the spacing between the dopant plans decreases and quantum limit for holes is achieved. On the other hand, as far as electrons are concerned, when the period of these structures is shortened, the bidimensional character of a single d well changes to a tridimensional one, of a short period superlattice. Instead of a well defined level system, in short period structures, minibands with finite width will occur. Both the effects mentioned above can be clearly understood in terms of the drastic changes present in the photoluminescence and photo- luminescence excitation spectra, as a function of the decrease of the d-layer spacing. When a d-layer is introduced in the center of a quantum well, the confinement of both electrons and photogenerated holes is garanteed by the existence of the AlGaAs barriers. The emission band above the GaAs band-gap energy indicates that recombination processes, involving these carriers, have their probability strongly increased by the confinement / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Marcos Fernando de Souza Teixeira / Coorientador: Sergio Antônio Marques de Lima / Banca: Heberth Juliano Vieira / Banca: Patrícia lexandra Antunes / Resumo: Os ligantes do tipo base de Schiff apresentam grandes sistemas π-conjugados e geralmente exibem alta intensidade de fluorescência com ou sem a incorporação de íons metálicos, o que possibilita o estudo desta classe de ligantes como sensores químicos ópticos. Assim, este trabalho, consiste no desenvolvimento de um quimiossensor óptico (optodo) baseado no ligante binuclear base de Schiff N,N',N',N'-(1,2,4,5-benzenotetrailtetranitrilo)tetrafenol (BTF) imobilizado em membranas poliméricas de PVC para determinação de íons metálicos. O ligante BTF foi sintetizado e a confirmação da estrutura obtida foi realizada através das técnicas de Espectroscopia de Absorção na Região do Ultravioleta-visível (UV-Vis) e Espectroscopia na Região do Infravermelho com Transformada de Fourier (FT-IR). As membranas de PVC contendo o ligante BTF também foram caracterizadas por Espectroscopia de UV-Vis e Luminescência. Posteriormente, verificou-se a interação do ligante imobilizado nessas membranas na detecção dos íons metálicos Al3+, Ba2+, Cd2+, Co2+, Cr3+, Cu2+, Fe3+, Li+, Mg2+, Mn2+, Ni2+, Sr2+ e Zn2+ por meio do espectro de emissão de luminescência. Com os resultados obtidos foi possível classificar o ligante BTF como um quimiossensor do tipo turn-off para os íons de Cu2+, uma vez que a interação do ligante apenas com este cátion metálico resultou na supressão da luminescência do BTF. A detecção dos íons cobre não foi afetada pela presença de outros metais e adicionalmente, o limite de detecção... / Abstract: The ligands of the Schiff base type feature large conjugated π-systems and generally exhibit high fluorescence intensity with or without the incorporation of metal ions, which makes the study of this class of ligands such as optical chemical sensors. Thus, this work consist in the development of an optical chemosensor (optode) based on binuclear Schiff base ligand N, N', N', N'-(1, 2, 4, 5-benzenetetrailtetranitrile) tetrafenol (BTF) immobilized in PVC polymeric membranes for determination of metal ions. The BTF ligand was synthesized and the confirmation of the structure obtained was performed through the techniques of absorption Spectroscopy in the ultraviolet-visible (UV-Vis) and spectroscopy in the Fourier transform infrared (FT-IR). PVC membranes containing the BTF ligand were also characterized by UVVis spectroscopy and Luminescence. Later, it was found the immobilized ligand interaction in these membranes in the detection of metallic ion Al3+, Ba2 +, Cd2+, Co2+, Cr3+, Cu2+, Fe3+, Li+, Mg2+, Mn2+, Ni2+, Sr2+ and Zn2+ through the spectrum of UV-Vis absorption and fluorescence. With the obtained results it was possible to classify the BTF ligand as a chemosensor of type turn-off to the ions Cu2+, since the only ligand interaction with this metallic cation resulted in the suppression of the luminescence of the BTF. The detection of copper ions was not affected by the presence of other and additionally, the limit of detection for the chemosensor was approximately 2.86 x 10-12 mol L -1 however the analytical parameters were determined for the quimiossensor solution, since the studies with the BTF immobilized on membrane did not submit results reproducibility. A research on the morphology and PVC membrane affinity with the ligand became important and some results obtained by means of Scanning Electron Microscopy and Confocal Microscopy showed that membrane produced was ... / Mestre

Orientador: Marian Rosaly Davolos / Coorientador: Marco Aurélio Cebim / Banca: Ieda Lúcia Viana Rosa / Banca: Rogéria Rocha Gonçalves / Resumo: As propriedades luminescentes, assim como a luminescência com excitação por raios X (XEOL) dos compostos Ba1-xEuxWO4, Ba1-3xEu2xWO4 e Ba1-2xEuxLixWO4 foram comparadas. As amostras foram obtidas pelo método Pechini com diferentes concentrações de dopante, diferentes atmosferas (mistura verde, argônio ou estática de ar) e temperaturas de tratamento térmico das amostras. BaWO4 forma compostos de estrutura tetragonal tipo Scheelita pertencentes ao grupo espacial I41/a. A substituição de íons Ba2+ por íons Eu3+ fornece dados importantes sobre a estrutura e a microssimetria do íon lantanídeo na matriz. Uma alternativa de compensação de carga com a introdução de Eu3+ no retículo do BaWO4 é a codopagem Li+/Eu3+. Neste sistema, dois cátions Ba2+ são substituídos, gerando a compensação de carga, resultando em propriedades luminescentes únicas. As amostras BaWO4, Ba1-xEuxWO4, Ba1-3xEu2xWO4 e Ba1-2xEuxLixWO4 (x = 1, 3 e 5% em mol) foram tratadas termicamente a 700, 900 e 1100º C e caracterizadas pelas técnicas de difração de raios X (XRD), espectroscopia de espalhamento Raman (RAMAN), espectroscopia vibracional de absorção na região do infravermelho (FTIR), microscopia eletrônica de varredura (SEM), índice de cor (CIE-Lab), espectroscopia de reflectância difusa (DRS), espectroscopia de fotoluminescência (PL), espectroscopia de luminescência com excitação por raios X (XEOL). As medidas XEOL foram realizadas no Instituto de Química Campus Araraquara. Todas as amostras apresentaram o mesmo perfil de difração, independentemente da concentração de dopante (máximo de 10%, Eu3+,Li+). A fase Scheelita (JCPDS-PDF nº 43-646) foi constatada. As exceções são as amostras BaWO4:Eu3+,Li+ dopadas com 1:1 e 3:3%, tratadas a 700 e 900 °C, que possuem baixa cristalinidade... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Luminescent properties, including X-ray excited optical luminescence (XEOL) of compounds Ba1-xEuxWO4, Ba1-3xEu2xWO4 and Ba1-2xEuxLixWO4 were compared. Samples were prepared by the Pechini method according to different dopand concentrations, different atmosphere (green mixture, argon and static air) and temperature during the thermal treatment of samples. Scheelite tetragonal structures of BaWO4 belongs to the space group I41/a. The Eu3+ substitutes for Ba2+ ions can provide important data on the structure and micro symmetry of lanthanide ions in the host lattice. An alternative way to charge compensation with the introduction of Eu3+ in the BaWO4 lattice is the co-doping with Li+ / Eu3+. In this system two Ba2+ cations were replaced, resulting in different luminescent properties. Samples of BaWO4, Ba1- xEuxWO4, Ba1-3xEu2xWO4 and Ba1-2xEuxLixWO4 ( x = 1, 3 and 5 mol%) and BaWO4: Eu3+, Li+ (1:1, 3:3, 5:5 mol%) were thermally treated at 700, 900 and 1100 °C and characterized by X-ray diffraction (XRD), Raman scattering vibrational spectroscopy (RAMAN), infrared absorption vibrational spectroscopy of (FTIR), scanning electron microscopy (SEM), color index, UV-Vis diffuse reflectance spectroscopy (DRS), photoluminescence spectroscopy (PL), X-ray excited optical luminescence (XEOL). All samples showed the same X-ray diffraction profile, independently of the dopants concentration (maximum of 10 at.%, Eu3+ + Li+) where it was observed the BaWO4 scheelite phase (JCPDS-PDF nº 43-646). The exceptions are the samples BaWO4:Eu3+,Li+ with 1,0:1,0 at.% and 3.0:3.0 at.%, treated at 700 and 900 °C, which presented low crystallinity. Greater crystallite size is achieved with smallest dopant concentration and highest thermal treatment temperature (700 to 1100 ºC). The study of the optical properties of Ba1-xEuxWO4, Ba1-3xEu2xWO4 e Ba1-2xEuxLixWO4 indicated that in... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2008 / Made available in DSpace on 2012-10-24T00:43:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2013-07-16T20:18:28Z : No. of bitstreams: 1 274064.pdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Nove novos ligantes foram sintetizados e caracterizados por espectroscopia de IV, RMN - 1H e 13C, para aplicação em química de coordenação e fluorescência. Três ligantes multidentados simétricos e regioisoméricos derivados do 2-(1H-tetrazol-5-yl)pyridina contendo duas unidades piridil/tetrazolil ligadas por uma cadeia flexível propileno são informados, onde L1 e L2 foram estudados por difratometria de raios-X, e um novo complexo simétrico de zinco(II) foi preparado e teve sua estrutura de raio-X analisada. Compostos simétricos derivados do 3,5-ditercbutil-2-hidroxitetrazol contendo grupos N,O-doadores ligados por uma cadeia flexível foram preparados e tiveram seus rendimentos quânticos (?F) calculados. Estudo eletroquímico mostrou intenso processo de redução para esses ligantes. Ligantes derivados do heterociclo 1,3,4-oxadiazol e tris-[1,2,4]-triazolo-[1,3,5]-triazina foram sintetizados e seus rendimentos quânticos calculados. Estudo de coordenação dos novos ligantes com Zn(II) e Al(III) são informados e suas propriedades ópticas de absorção e fluorescência foram exploradas.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2001Bitstream added on 2014-06-13T19:05:24Z : No. of bitstreams: 1 scarpari_sl_dr_araiq.pdf: 858274 bytes, checksum: 1ca8f028f0b8fbc920a78b7c9fb00781 (MD5) / Os objetivos deste trabalho foram a preparação, a caracterização e o estudo da luminescência de alguns complexos de difenilfosfinatos de lantanídeos trivalentes. Os seguintes compostos foram preparados: i) Ln [O2P(Ph)2]3 ou Ln (DFF)3,em que Ln= La, Nd, Eu, Gd e Tb e ii) compostos binários Gdn:Eu1-n (DFF)3.xH2O, em que n varia de 0.99 à 0.5 e x não é determinado . Os difenilfosfinatos de lantanídeos formam pós incolores, cristalinos, insolúveis, química e térmicamente estáveis. Algumas diferenças entre ácido difenilfosfínico e os compostos formados puderam ser reveladas através da espectroscopia vibracional: i) nos espectros de IR, deslocamentos da absorção das ligações P-O para energias menores atestaram a complexação e a comparação entre espectros dos complexos permitiu a atribuição das absorções por volta de 120 cm-1 como sendo um modo de vibração da ligação Ln-O; ii) a diminuição do número de linhas das vibrações P-O observadas nos espectros Raman indicou aumento da simetria em torno do fósforo. Pela análise dos difratogramas de raios-x foi identificado o sistema cristalino triclínico e determinados os parâmetros de cela unitária. Através da técnica de EXAFS foram determinadas as distâncias de ligação Ln-O (R, em Å) e o números de coordenação do metal (NC) dos difenilfosfinatos de Nd, Eu e Tm que são respectivamente : (R /NC) 2,34/7,9 ; 2,34/6,5 e 2,20/7,1. O ácido difenilfosfínico e os difenilfosfinatos de La e Gd apresentam fracas emissões no visível enquanto o composto de Nd emite fracamente na região do infravermelho. Os complexos de Eu e Tb apresentam fortes emissões características quando excitados de 273 nm à 200 nm . Eu(DFF)3 e alguns compostos da série Gd:Eu foram investigados até 100 nm sob radiação de fonte Síncroton... / This work reports thepreparation, characterization and of photoluminescence studies of some lanthanide (III) diphenylphosphinate complexes. The following compounds were prepared: i) Ln [O2P(Ph)2]3 or Ln(DPP)3, where Ln= La, Nd, Eu, Gd and Tb ii) binary compounds Gdn:Eu1-n (DPP)3.xH2O, where n ranges from 0.99 to 0.5 and x is uncertain. The lanthanide diphenylphosphinates are colorless, crystalline and insoluble powders, showing thermal and chemical stabilities. Some differences between the diphenylphosphinic acid and the complexes could be revealed through the vibrational spectroscopy: i) in the IR spectra, the shifts to lower energy of the absorption of P-O bond attested the complexation and the comparison among spectra of the complexes allowed the attribution of the absorptions around 120 cm- 1 as a mode of the Ln-O vibration; ii) the decrease of the number of lines P-O vibrations in the Raman spectra indicated increase of the symmetry around the phosphorus. By analysis of the powder X-ray diffractometry was identified the triclinic crystalline system and the unitary cell parameters. Through the technique of EXAFS were determined the Ln-O length (R, in Å) and coordination numbers of the metal (CN) of the diphenylphosphinates of Nd, Eu and Tm that are respectively: (R /NC) 2,34/6,5; 2,34/7,9 and 2,20/7,1. The diphenylphosphinic acid and the La and Gd diphenylphosphinates present weak emissions in the visible range whereas the Nd compound emits weakly in the infrared region. The Eu and Tb complexes exhibit strong characteristic emissions when excited at 273-200 nm range. Eu(DPP)3 and some compounds of the Gd:Eu series exhibited the same behavior when investigation was extended up to 100 nm radiation of Syncroton source. In the binary compounds, the emission...(Complete abstract, click electronic access below)

Orientador: Elizabeth Berwerth Stucchi / Banca: Adelino Vieira de Godoy Netto / Banca: Ieda Lucia Viana Rosa / Banca : Rogéria Rocha Gonçalves / Banca : Ana Maria Pires / Resumo: Vários estudos do ponto de vista experimental sobre complexos lantanídicos revelaram características, como estabilidade térmica em torno de 500 ºC e inércia química, que eram só observadas em sólidos inorgânicos. A partir destas características vem sendo desenvolvido modelos teóricos para explicar qual fenômeno físico ou químico estão envolvidos nesta classe de compostos de coordenação. A luminescência também revela comportamentos interessantes como a eficiência da transferência de energia da parte orgânica para os íons lantanídeos. Portanto, os objetivos deste trabalho foram a preparação, a caracterização e o estudo da luminescência de compostos de difenilfosfinatos de lantânio ativados pelos íons cério, európio e térbio trivalentes. Os seguintes compostos foram preparados i) La1-xEux[O2P(Ph)2]3 ; ii) La1-xTbx[O2P(Ph)2]3; iii) La1-(x+y)CexEuy[O2P(Ph)2]3 ;iv) La1-(x+y+z) CexEuyTbz[O2P(Ph)2]3, onde x varia de 0,002 a 0,50, y varia de 0,01 a 0,10 e z de 0,01 a 0,10. Os difenilfosfinatos de lantanídeos formam pós brancos, cristalinos, insolúveis nas Condições Normais de Temperatura e Pressão e são química e termicamente estáveis. Algumas diferenças entre o ácido difenilfosfínico e os compostos sintetizados foram reveladas através da espectroscopia vibracional na região de absorção do infravermelho: i) nos espectros de infravermelho, o desaparecimento do modo vibracional P-OH e os deslocamentos da absorção das ligações P-O para regiões de energias menores evidenciaram a complexação. Pela análise dos difratogramas de raios-X .e resultados de simulação foram propostos os sistemas cristalinos hexagonal e cúbico. Os complexos sintetizados quando excitados através da banda do ligante apresentam emissões fortes na região do visível que dependem da concentração dos íons ativadores...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Several studies of the experimental point of view on lanthanides complexes revealed characteristics, such as thermal stability of around 500 ° C and chemical inert, which were only observed in solid inorganic. From these characteristics has been developed theoretical models to explain which physical or chemical phenomena are involved in this class of compounds of coordination. The luminescence also reveals interesting behaviors such as energy transfer efficiency from the organic ligand for the lanthanide ions. Therefore, the aims of this work were the preparation, the characterization, and the luminescence study of compounds of cerium, europium, and terbium ions activated by lanthanide diphenylphosphinates. The following compounds were prepared: i) La1-xEux[O2P(Ph)2]3 ; ii) La1-xTbx[O2P(Ph)2]3; iii) La1-(x+y)CexEuy[O2P(Ph)2]3 ; v) La1-(x+y+z) CexEuyTbz[O2P(Ph)2]3, where x ranges from 0.002 to 0.50, y varies from 0.01 to 0.10, and z from 0.01 to 0.10. The lanthanide diphenylphosphinates give rise to white crystalline powders, usually insoluble under standard conditions of temperature and pressure, showing thermal and chemical stability. Some differences between the diphenylphosphinic acid and the synthesized compounds were unveiled InfraRed Spectroscopy: i) in the IR spectra the disappearance of the P-OH vibrational mode and the red shift observed for the P-O bond evidenced the complex formation. The hexagonal and cubic crystalline systems were proposed by X-ray diffratometry and simulation results. When excited at the ligand absorption region, the complexes gave rise to a strong emission at the visible region, which was dependent on the concentration of activators. The photoluminescence spectra of La1-xEux[O2P(Ph)2]3 evidenced variations in the relationship of intensities for the Eu (III) ion emission bands, which indicate the presence of two or more symmetry sites, being one of them endowed...(Completo abstract click electronic access below) / Doutor

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-04-08Bitstream added on 2014-06-13T20:38:22Z : No. of bitstreams: 1 camacho_sa_me_sjrp.pdf: 1445906 bytes, checksum: ad97eff966f74ad7098796936a12d6b5 (MD5) / Complexos β-dicetonatos de Eu(III) tem sido amplamente investigados devido à potencialidade como dispositivos moleculares conversores de luz (DMCL) em diversas aplicações, muitas delas na forma de filmes finos dos complexos depositados sobre substratos sólidos com distribuição homogênea e organizada, evitando empacotamentos que levem à supressão da luminescência. Neste sentido, o presente trabalho descreve a síntese e caracterização de complexos β-dicetonatos de Eu(III) do tipo [Q][Eu(β-dicetonato) 4 ] contendo os ligantes hfac e dbm e os contra-íons K + e [C 26H56 N] + , investigando a influência dos diferentes ligantes e contra-íons nas propriedades fotoluminescentes desses complexos, ou seja, parâmetros de intensidade Ω2 e Ω4 , τ e η. Determinou-se a estequiometria dos complexos por titulação complexométrica e análise elementar. Medidas de termogravimetria indicaram a ausência de água na esfera de coordenação e a estabilidade térmica dos compostos sintetizados. A coordenação dos ligantes via átomos de oxigênio foi confirmada por FTIR e Raman. Através da correlação dos espectros de excitação observaram-se deslocamentos para menores comprimentos de onda nas bandas de excitação dos ligantes quando inserido o contra-íon [C 26H56 N] + , indicando que sua inserção influência na simetria local e na interação ligante-Eu(III). Nos espectros de emissão foram observados os grupos de transições 5 D0→ 7 FJ (J = 0–4) relativos Eu(III), sendo detectado em todos os complexos uma única linha atribuída à transição 5 D0→ 7 F0 com exceção do [C 26H56 N][Eu(dbm) 4 ], o que indica neste caso a presença de mais de um sítio emissor não centro-simétrico. Com relação aos parâmetros analisados, maiores valores de Ω2 foram observados para os complexos de dbm e para aqueles com o... / Eu(III) β-diketonate complexes have been widely investigated for their potential as light conversion molecular devices (DMCL) in several applications, many of them in the form of thin films of complexes deposited on solid substrates with homogeneous and organized distribution, avoiding packing that could lead to luminescent quenching. In this sense, the present work describes the synthesis and characterization of Eu(III) β-diketonates complexes [Q][Eu(β-dicetonato) 4 ] type containing the hfac and dbm ligands and the counter ions K + and [C 26H56 N] + , investigating the influence of the different ligands and counter ions in the photoluminescent properties of these complexes, such as intensity Ω2 and Ω4 parameters, and τ and η. The complexes stoichiometry was determined by complexometric titration and elemental analysis. Thermogravimetry measurements showed the absence of water in the coordination sphere and thermal stability of the synthesized compounds. The coordination of the ligands via oxygen atoms was confirmed by FTIR and Raman. By excitation spectra correlation it was observed shifts to lower wavelengths in the excitation bands of the ligands when the counter ion [C 26H56 N] + was inserted, indicating that its insertion influences on the local symmetry and also ligand-Eu(III) interaction. In the emission spectra it was observed 5 D0→ 7 FJ (J = 0–4) Eu(III) set of transitions, being detected in all complexes a single line assigned to 5 D0→ 7 F0 transition except for [C 26H56 N][Eu(dbm)4 ], which in this case indicates the presence of more than one emission site not center-symmetric. Related to the parameters, higher values of Ω2 were observed for dbm complexes and for those with the counter ion [C 26H56 N] + . Both dbm as well as the presence of [C 26H56 N] + increased, respectively, the covalence degree... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-03-12Bitstream added on 2014-06-13T19:17:28Z : No. of bitstreams: 1 silva_acs_me_araiq.pdf: 2627764 bytes, checksum: 5e78a76a9aa4a31ad419d200517e548c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A matriz estudada é uma cerâmica a base de Zn7Sb2O12, que possui estrutura do tipo espinélio inverso. A dopagem desta cerâmica com íons TR gera materiais com propriedades diferentes das da fase original que podem apresentar melhor desempenho. Estudos preliminares, onde foram feitas dopagens do tipo Zn7-3xTR2xSb2O12 [TR = Ce(III), Pr(III) e Eu(III)], confirmaram a alta capacidade de absorção dos íons TR nesta estrutura pela manifestação de luminescência destes sistemas saturados. Ademais, as propriedades ópticas das amostras dopadas com Eu(III) auxiliaram na avaliação da ocupação dos íons dopantes na estrutura do Zn7Sb2O12. Assim, o principal objetivo deste trabalho foi a utilização da matriz Zn7Sb2O12 como estrutura hospedeira dos dopantes Eu(III), Pr(III) e Ce(III), estudando suas características estruturais e espectroscópicas e investigando suas potencialidades como material cintilador. Como objetivo secundário, tentou-se confeccionar uma fibra policristalina a partir do material em pó contendo 9% de Eu(III), através da técnica de fusão de zona com laser. A análise estrutural dos sistemas estudados confirmou a formação da fase α-Zn7Sb2O12 e pôde-se identificar uma pequena fração das fases β-Zn7Sb2O12 e Zincita de ZnO, cuja variação foi associada ao tipo do íon dopante. Dados de espectroscopia no IV confirmaram que a ocupação dos dopantes na rede do semicondutor não é substitucional aos sítios de Sb(V) ou Zn(II). Desta forma, a partir da espectroscopia de luminescência, os diversos sítios não substitucionais foram investigados utilizando tanto excitação UV-VIS quanto raios X. No caso do sistema contendo Eu(III) observou-se que, sob excitação via raios X, todos os sítios emitem por meio de um mecanismo... / The matrix studied is a ceramic based on Zn7Sb2O12 with inverse spinel type structure. The doping of this ceramic with RE ions generates materials with different properties from the original phase that can perform better. In preliminary studies the Zn7-3xRE2xSb2O12 [RE = Ce(III), Pr(III) and Eu(III)] doped samples were produced and the high absorption capacity of RE ions in this structure was confirmed due to the manifestation of luminescence of these saturated systems. Moreover, the optical properties of samples doped with Eu(III) showed to be useful to evaluate the occupation of dopant in the Zn7Sb2O12 structure. Thus, the main objective of this study was to use the Zn7Sb2O12 as a host lattice for Eu(III), Pr(III) and Ce(III) as doping ions, the study of their structural and spectroscopic characteristics and the investigation of its potential as a scintillator material. As a secondary objective, we tried to fabricate a fiber from the polycrystalline powder material containing 9% of Eu(III) using the technique of laser floating zone (LFZ). Structural analysis of the studied systems confirmed the formation of Zn7Sb2O12 α-phase and it was also identified a small fraction of the Zn7Sb2O12 β-phase and the Zincita ZnO phase, whose variation was associated with the type of dopant ion. IR spectroscopy data confirmed that the occupation of the semiconductor dopants in the network is not substitutional in relation to Sb(V) or Zn(II) sites. Thus, from the luminescence spectroscopy, the various non-substitutional sites were investigated using both UV-VIS and X-ray excitation sources. In the case of the system containing Eu(III) it was observed that under X-ray excitation all sites emit, that are associated with an intrinsic optical mechanism of the defects generated in the system under that ionizing radiation, while the UVVIS... (Complete abstract click electronic access below)