Resumo: Nos últimos anos, a utilização de catalisadores heterogêneos na produção de biodiesel tem atraído particular atenção devido às vantagens apresentadas na redução dos custos e na simplificação das operações para a purificação do produto. Neste contexto, carboxilatos lamelares como o laurato de zinco vem sendo avaliados como catalisadores heterogêneos na produção de biodiesel, com resultados promissores na reação de esterificação metílica do ácido láurico em temperaturas próximas a 150°C. A condução da reação na presença de um solvente supercrítico, como o CO2, pode melhorar a taxa de transferência de massa entre as fases álcool e ácido graxo, aumentando o rendimento da reação. O estudo termodinâmico do meio reacional na presença do dióxido de carbono é um aspecto fundamental para a otimização dos processos de produção e purificação do biodiesel usando este novo catalisador. Neste sentido, o objetivo deste trabalho foi investigar o comportamento de fases em altas pressões de sistemas binários e ternários envolvendo o CO2, metanol e ácido láurico. Os experimentos de equilíbrio de fases foram realizados empregando o método estático sintético numa célula de equilíbrio de volume variável, numa faixa de temperaturas de 293 a 343 K, pressões de até 240 bar e numa faixa de frações molares do CO2 de 0,7524 a 0,9955 para o sistema binário CO2 + ácido láurico, de 0,4616 a 0,9895 para o sistema ternário CO2 + metanol + ácido láurico com razão molar metanol:ácido láurico de 2:1 e 0,3414 a 0,9182 para o sistema ternário CO2 + metanol + ácido láurico com razão molar metanol:ácido láurico de 6:1. Transições do tipo líquido-vapor, líquido-líquido, líquido-líquido-vapor, fluido-fluido e sólido-fluido foram visualmente observadas. A equação de estado de Peng-Robinson com regras de misturas quadráticas de van der Waals junto com o modelo de fugacidade para sólidos proposto por Prausnitz et al. (1999) foi empregado para a modelagem termodinâmica dos sistemas investigados. Qualitativamente, houve uma concordância satisfatória entre os resultados experimentais e teóricos.

Resumo: A fermentação no estado sólido é um processo capaz de produzir diversos compostos de interesse comercial. Uma das dificuldades para a aplicação industrial deste método é a falta de sensores economicamente viáveis capazes de realizar medidas on-line da umidade da fase sólida, que se for reduzida demasiadamente pode limitar o crescimento do microrganismo e a produção dos metabólitos. O objetivo deste trabalho foi de desenvolver um modelo matemático determinístico para inferir a umidade da fase sólida em um biorreator com aeração forçada e agitação intermitente. A combinação de duas características distingue este modelo de inferência de modelos anteriores: a primeira, é que o modelo descreve os gradientes axiais da umidade do leito ao invés de assumir que o leito é homogêneo; a segunda, é que o modelo descreve as transferências de massa e energia entre a fase gasosa e sólida dentro do leito ao invés de assumir que estas fases estão em equilíbrio. As medidas do processo fornecidas ao modelo de inferência eram as temperaturas da fase gasosa em diferentes alturas do leito. Inicialmente, o modelo de inferência foi testado com um modelo preditivo do biorreator: quando as temperaturas da fase gasosa do modelo preditivo foram fornecidas ao modelo de inferência, o modelo de inferência calculou corretamente a umidade da fase sólida. Na seqüência, motivado pelo fato que um biorreator real possui um número limitado de sensores de temperatura, o modelo preditivo foi utilizado para gerar curvas de temperatura da fase gasosa em função da altura do leito em diferentes tempos de cultivo. Equações empíricas foram ajustadas a estes perfis de temperatura, com a intenção de usar estas equações no modelo de inferência para estimar temperaturas dentro do leito do biorreator de escala piloto nos pontos intermediários aos sensores, que estão localizados nas alturas de 0, 5, 18, 33 e 50 cm, representando a base, três alturas intermediárias e o topo do leito. Entretanto, em um teste no qual o modelo preditivo foi utilizado para gerar temperaturas da fase gasosa nestas alturas do leito, o modelo de inferência estimou melhor a umidade da fase sólida quando temperaturas nas regiões intermediárias dos sensores foram obtidas por interpolação linear. No terceiro passo, o modelo de inferência, com interpolação linear das temperaturas, foi empregado para investigar o melhor posicionamento dos três sensores internos no leito. Foi observado que as melhores estimativas da umidade do leito eram obtidas quando os sensores estavam concentrados na região inferior do leito. Na última parte do trabalho, o modelo de inferência foi testado em cultivos de Aspergillus oryzae sobre uma mistura de soja e farelo de trigo no biorreator de escala piloto. Durante estes cultivos as temperaturas do gás de entrada e saída do biorreator e nas alturas internas do leito de 5,18 e 33 cm foram monitoradas. Amostras do leito foram removidas nas mesmas alturas dos sensores para a determinação da umidade do leito. Na altura de 5 cm o modelo inferiu o ressecamento do leito mais acentuado do que as medidas experimentais. Nas alturas do leito de 18 e 33 cm a umidade real estava abaixo da umidade inferida. Foi concluído que o modelo de inferência tem potencial para fornecer estimativas adequadas da umidade da fase sólida, mas em trabalhos futuros seria necessário obter melhores estimativas dos parâmetros chaves, especialmente dos coeficientes de transferência de massa e calor.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-06-23Bitstream added on 2014-06-13T19:38:11Z : No. of bitstreams: 1 macario_lr_me_araiq.pdf: 2041175 bytes, checksum: 961d5ba845b7c11a8a6b7a00c583a3b4 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A necessidade de materiais com emissão luminescente tem aumentado continuamente com o desenvolvimento tecnológico. Para isto, torna-se necessária a obtenção de novos materiais, a fim de acompanhar esta crescente demanda. A criação de novos dispositivos depende, em geral, da obtenção de materiais que possam ser sintetizados, sem que haja a necessidade de utilização de condições especiais de síntese. Com isso, neste trabalho foram obtidas estruturas cristalinas de titanatos e zirconatos de bário dopados com a terra rara európio (Eu) por intermédio do método Hidrotérmico Assistido por Micro-ondas (HAM). Foram utilizadas as técnicas de caracterização, Difração de Raios X (DRX), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Espectroscopia Raman (FT-Raman), Espectroscopia de Reflectância no Ultravioleta e Visível (UV-Vis) e Fotoluminescência (FL), com intuito de verificar a influência do dopante Eu sobre as características ópticas e estruturais nos materiais. Assim, foi realizado um estudo correlacionando as técnicas de caracterização que permitiram uma avaliação das propriedades fotoluminescentes e da organização estrutural destes materiais. Os espectros de DRX mostraram que ambos os compostos podem ser obtidos, na fase cristalina a partir de um minuto de tratamento em HAM, sendo o zirconato de bário (BZ) de fase cúbica e o titanato de bário (BT) de fase tetragonal. A espectroscopia Raman foi uma ferramenta importante para caracterizar os compostos a curta distância de acordo com os tempos de síntese das amostras e da concentração de Eu. Por intermédio das medidas de UV-Vis verificou-se a presença de estados intermediários na região do “gap” gerados por defeitos estruturais nos compostos e a inserção dos íons Eu3+ nas redes cristalinas de BZ e BT. Os materiais sintetizados quando excitados em 350,7 nm apresentaram emissões de banda larga na região... / The need for materials with luminescence increases with technological development, which grows every day. For this, it becomes necessary the obtention of new materials in order to follow this growing demand. The creation of new devices depends, in general, from obtaining materials that can be synthesized without the need to use special conditions of synthesis. Thus, in this work crystal structures of barium titanate and barium zirconate doped with rare earth europium (Eu) were obtained through the hydrothermal method assisted by microwave (HAM). The characterization techniques used were X-Ray Diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (EMS), Raman Spectroscopy (FT-Raman), Reflectance Spectroscopy on Ultraviolet and Visible (UV-Vis) and Photoluminescence (FL), in order to verify the influence of doping on the synthesized materials. Thus, a study correlating the characterization techniques that have allowed an evaluation of the photoluminescent properties and structural organization of these materials was necessary. XRD spectra showed that both materials can be obtained in crystalline phase from one minute of treatment on HAM, giving barium zirconate (BZ) in cubic phase and barium titanate (BT) in tetragonal phase. Raman spectroscopy has been an important tool to characterize the compounds in short distance according to the time of synthesis and Eu concentrations. By means of UV-Vis measurements the presence of intermediate states were observed in the region of gap generated by structural defects in the compounds and the insertion of Eu3+ ions in the crystalline lattice of BZ and BT. The synthesized materials, when excited at 350.7 nm, showed a broadband emission in the visible region, with a variation of intensity of broad bands relative to the luminescence of the matrices by varying the concentration of Eu3+, as well as intensity variations on emissions from the rare earth in question... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Eloi da Silva Feitosa / Banca: Watson Loh / Banca: Iolanda Midea Cuccovia / Banca: Iêda Aparecida Pastre Fertonani / Banca: Mário José Politi / Resumo: Utilizamos as técnicas de espectrofotometria UV-visível (turbidez), a calorimetria diferencial de varredura (DSC), fluorescência de estado estacionário e ressonância paramagnética eletrônica (EPR), a fim de investigar mudanças estruturais em vesículas de anfifílicos sintéticos catiônicas de brometo de didodecildimetilamônio, DDAB, e haletos de dioctadecildimetilamônio, DODAX(X= Cl - ou Br - ), aniônicas de dihexadecil fosfato, DHP, e zwitteriônicas de DL - a dipalmitoil fosfatidilcolina, DPPC, na ausência e na presença de surfactantes não-iônicos etileno glicol n - dodecil mono éter, C12En (n = 5, 7 e 8), e zwitteriônico 1 - (N – hexadecil, N N’ dimetilamônio) – propano, 3, sulfonato, HPS, formadores de micelas. Observamos que a transição vesícula-micela causada pela adição de surfactantes monoalquiladas às vesículas depende da natureza do contra-íon de DODAX (X= Cl - ou Br - ), do método de preparação das vesículas e do co-soluto. Para todos os sistemas investigados, determinamos a temperatura de transição da fase gel para líquido-cristalina (Tm) e as razões de concentrações críticas dos surfactantes na mistura, Rsat e Rsol, no processo de transição estrutural. Os resultados desse trabalho são coerentes com os reportados na literatura para sistemas...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Structural change processes in vesicular systems made up of synthetic cationic double chain amphiphiles didodecyldimethylammonium bromide, DDAB, dioctadecyldimethylammonium halide, DODAX (X = Cl- or Br-), anionic dihexadecyl, DHP, and zwitterionic DL - a dipalmitoyl phosphatidylcholine, DPPC, have been investigated by UV-visible (turbidity) spectroscopy, differential scanning calorimetric (DSC), steady-state fluorescence and electron paramagnetic resonance (EPR) in the absence and presence of nonionic ethylene glycol n - dodecyl monoether, C12En (n = 5, 7 and 8), and zwitterionic 1- (N - hexadecyl, N N’ dimethylammonium) – propane, 3, sulphonate , HPS, surfactants. The addition of single chain surfactant to the vesicle dispersion caused vesicle-micelle transition. We observed that DODAX vesicle counterion shows distinguished interaction and define the extent of the surfactant solubilization. The effects of the vesicles preparation protocol, relative concentration of the surfactant species and co-solutes on the vesicle-micelle transition have been investigated. We determined the gel to liquid crystalline phase transition temperature (Tm) and the surfactant critical molar concentration ratios Rsat and Rsol in the vesicle-micelle transition. Results of the present work are consistent with others for similar systems reported elsewhere. / Doutor

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2007. / Submitted by Kathryn Cardim Araujo (kathryn.cardim@gmail.com) on 2009-10-22T18:04:44Z No. of bitstreams: 1 Simone.pdf: 1980425 bytes, checksum: c7e6a86ea6c9518ca93add5c85c329e4 (MD5) / Approved for entry into archive by Gomes Neide(nagomes2005@gmail.com) on 2010-10-25T13:22:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Simone.pdf: 1980425 bytes, checksum: c7e6a86ea6c9518ca93add5c85c329e4 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-10-25T13:22:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Simone.pdf: 1980425 bytes, checksum: c7e6a86ea6c9518ca93add5c85c329e4 (MD5) Previous issue date: 2007-08-10 / Nesta tese é apresentado um mecanismo para explicar a decomposição do trifluoreto de nitrogênio (NF3), composto por 14 reações e também pela reação BF2+NF. Estas 15 reações fazem parte de um mecanismo maior, escrito para simular as condições de crescimento de filmes finos de nitreto de boro, via processo CVD. O NF3 possui várias aplicações na indústria eletrônica, em sistemas de excimer laser, na fabricação de semicondutores, entre outras. Foram realizados cálculos de estrutura eletrônica para a determinação das energias, freqüências e geometrias de todas as espécies que compõem os reagentes e produtos das reações do mecanismo. As taxas de reação dos arranjos unimoleculares, abstração e troca dos sistemas NFxF e NFxN foram determinadas, usando para tal o nível de cálculo MP4/cc-pVTZ. Para a reação do sistema BF3N as taxas foram determinadas em MP 2/6 − 311 + +g(2df, 2pd). Das 14 reações estudadas, 3 delas foram comparadas com dados experimentais, estando em bom acordo com os mesmos. Curvas de energia potencial foram determinadas para os diátomos e pseudodiátomos (BF2)F, NF , (BF2)N, (N F2)F, (NF )F e F2 e as respectivas constantes espectroscópicas rovibracionais. O resultados obtidos também foram comparados com dados de referências e as diferenças encontradas ficaram dentro da precisão química aceitável. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / A Nitrogen trifluoride (NF3) decomposition mechanism composed by 14 reactions and also by BF2 + NF is presented. These 15 reactions belong to a greater mechanism, wrote to simulate the growth of boron nitride thin films, via CVD process. The NF3 has several applications in the eletronic industry, excimer laser systems, semiconductor fabrication and others. Electronic structure calculations were performed to detemine the potencial energies, frequencies and geometries of all species that compose the reactions reactants and products of the mechanism. The unimolecular, abstraction and exchange rate constants of the N FxF and NFxN systems were determined at MP4/cc-pVTZ basis set. The BF3N rate constants were determined at MP2/6-311++g(2df,2pd) one. From 14 reactions studied, three were compared with experimental data and are in good agreement. Potencial energies curves and the rovibrational spectroscopy constants were determined to (BF2)F , NF , (BF2)N, (NF2)F , (NF )F and F2 diatomic and pseudodiatomic systems. From comparison among the obtained results and the experimental data can be verified that they match.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2006. / Submitted by Diogo Trindade Fóis (diogo_fois@hotmail.com) on 2009-11-03T10:43:25Z No. of bitstreams: 1 2006_Daniel Bastos.pdf: 9297447 bytes, checksum: 1c2675913506747e2ec48ef353be837e (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2010-02-10T21:56:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_Daniel Bastos.pdf: 9297447 bytes, checksum: 1c2675913506747e2ec48ef353be837e (MD5) / Made available in DSpace on 2010-02-10T21:56:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_Daniel Bastos.pdf: 9297447 bytes, checksum: 1c2675913506747e2ec48ef353be837e (MD5) Previous issue date: 2006 / A tuberculose é um mal que aflige a humanidade há séculos, e durante certo tempo pareceu ser uma doença controlável. No entanto, nos últimos anos houve uma recrudescência assustadora da tuberculose, principalmente em países em desenvolvimento e que apresentam deficiências sanitárias. Para combatê-la são usados antimicrobianos efetivos contra seu causador, o Mycobacterium tuberculosis, tais como a isoniazida, o etambutol, a rifampicina e a pirazinamida. Este medicamento, um pró-fármaco, necessita ser oxidado para se transformar em recurso metabólico. Esta oxidação pode ser proveniente da ação de enzimas catalíticas como as Catalase-Peroxidases (CP's). Baseando-se na estrutura cristalina da proteína Mycobacterium Tuberculosis Catalase-Peroxidase, mtCP, elucidada por Bertrand et al.,(16) cálculos computacionais foram efetuados para se verificar as interações entre a isoniazida e um potencial sítio ativo da proteína, com o intuito de se obter resultados que contribuam para a compreensão do mecanismo de ação deste ligante com seu receptor. Os métodos matemáticos utilizados foram principalmente a mecânica molecular, a dinâmica molecular, o docking (ou acoplamento, ou ancoramento) rígido e o docking flexível. Estes cálculos estão inclusos no que se conhece genericamente por modelagem molecular. O acoplamento teórico da isoniazida pode fornecer indícios da posição que este composto assume na cavidade receptora da proteína. Quando flexível este tem a característica de indicar possíveis modelos quanto à orientação do ligante no sítio ativo. Este trabalho é facilitado pela existência da protoporfirina (grupo heme) na cavidade receptora do mtCP e a prévia determinação de sua posição por difração de raios-X. Há várias propostas quanto aos aminoácidos que compõem o sítio ativo do mtCP, mas, de fato, este ainda não está bem determinado. Pretendemos, através deste trabalho, propor um sítio ativo baseado nos resultados teóricos obtidos, e compará-los àqueles da literatura. As comparações entre os modelos teóricos por nós obtidos conduziram a duas posições preferenciais da isoniazida na cavidade receptora do mtCP e, portanto, a dois diferentes modos de interações com aminoácidos localizados em torno da cavidade receptora e com o cofator heme. Além disto, um terceiro modo de interação foi analisado, através da introdução de um segundo composto, o óxido nítrico (NO), para verificar novas propostas que foram recentemente publicadas, quanto à contribuição dada por peróxidos para a estabilização da isoniazida e subseqüente ativação da proteína. Os resultados iniciais obtidos parecem indicar que o óxido nítrico é um agente promissor e essencial à estabilização da isoniazida com o ferro da protoporfirina e os aminoácidos do sítio ativo. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The tuberculosis is one of the diseases afflicting the humanity during centuries. For certain moment it seemed to be controllable. However, during the last years it had a frightful of the tuberculosis, mainly in countries in development and presenting sanitary deficiencies. To fight it, effective antibiotics against its causer, the Mycobacterium tuberculosis, are being used, such as isoniazid, ethambutol, rifampicin and pyrazinamide. This compound, a pro-drug, needs to be oxidized to change itself into a metabolic resource. This oxidation can be proceeding from the catalytic enzyme action as the Catalase-Peroxidases (CP's). Based on the crystalline structure of the protein Mycobacterium Tuberculosis Catalase-Peroxidase, mtCP, elucidated by Bertrand et al.,(16) computational calculations had been carried out to verify the interactions between isoniazid and the active site of the protein, in the aim to get results contributing for the understanding of the mechanism of action of this ligand with its receptor. The used mathematical methods had been mainly the molecular mechanics, the molecular dynamics, the rigid docking and flexible docking. These calculations are among the ones generically known as molecular modeling. The theoretical coupling between isoniazid and the active site could give important indications about the amino acids composing the active site. Moreover, they could indicate how they are interacting together. When flexible, the docking has the characteristics to indicate all possible orientations that the ligand can assume to activate the enzyme. This work is facilitated by the existence of the protoporphyrin (heme group) in the reception pocket of mtCP and the previous determination of its position by X-Ray diffraction. It has some proposals about the amino acids composing the mtCP active site, but, in fact, this is still not well defined. We intend, through our theoretical results, to also propose an active site, and to compare them with those found in the scientific literature. Our models had lead to two preferential ways for those interactions. The first model is constituted by the isoniazid it self, analyzed in relation to the active pocket and the protoporphyrin cofator (heme). In the second model, another cofactor, a NO molecule, was added to this complex and it seems to be essential for the isoniazid stabilization with the iron of the protoporphyrin. The comparisons among the gotten theoretical models had lead to two preferential positions of the isoniazid in the receiving pocket of mtCP and, therefore, two different interaction ways of the amino acids located around the pocket and its heme cofactor. Moreover, one third way of interaction was analyzed, through the introduction of a compound, the nitric oxide, to verify new proposals that are been published, about the contribution given by peroxides to the isoniazid stabilization and the subsequent protein activation. The gotten initial results seem to indicate that the nitric oxide is a promising and essential agent to induce that stabilization.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2006. / Submitted by Kathryn Cardim Araujo (kathryn.cardim@gmail.com) on 2009-11-05T10:26:37Z No. of bitstreams: 1 2006_Andrei Rangel Schweickardt.pdf: 8417159 bytes, checksum: 13feac2ffa570a23725b2e5108ee2b52 (MD5) / Approved for entry into archive by Mara Karoline(marak@bce.unb.br) on 2010-08-11T14:13:14Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_Andrei Rangel Schweickardt.pdf: 8417159 bytes, checksum: 13feac2ffa570a23725b2e5108ee2b52 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-08-11T14:13:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_Andrei Rangel Schweickardt.pdf: 8417159 bytes, checksum: 13feac2ffa570a23725b2e5108ee2b52 (MD5) / Neste trabalho, a prata é recuperada de soluções de banhos fotográficos mediante a utilização de um reator eletroquímico munido de um eletrodo poroso percolado pulsado. Os parâmetros que influenciam o sistema eletroquímico são otimizados a fim de se obter o máximo rendimento possível na recuperação de prata. As características da solução apresentam uma condutividade iônica, k=5,012 + 0,008 W-1 m-1, viscosidade cinemática, μ=1,22x10-6 + 1,633x10-8 m2 s-1, a concentração de prata varia de 1000 a 1300 ppm. Os parâmetros hidrodinâmicos otimizados são: velocidade de percolação, V=1,31x10-3 m s-1; amplitude de pulsação, a=15x10-3m; a freqüência de pulsação, f=2 Hz e o Número de Reynolds correspondente, Re=5,8x105. A faixa de potencial ideal onde a reação desejada é específica de –900 a –600 mV/ECS, e o valor máximo do coeficiente médio de transferência de massa é km=2,75x10-6 m s-1. Efetuou-se também o estudo da transferência de cargas: distribuição do potencial ao longo do eletrodo poroso percolado pulsado. Nestas condições otimizadas, o rendimento do reator eletroquímico é 99,7% para 48 h de eletrólise, ocorrendo o depósito de 19,952 g de prata. Estimou-se o gasto de energia elétrica em R$ 283,6 para depositar 1 Kg de prata, sendo que o valor comercial deste metal, dependendo do grau de pureza, pode chegar a R$15.000,00. Assim, verificou-se que é técnica e economicamente viável recuperar prata de banhos fotográficos utilizando-se um reator eletroquímico munido de um eletrodo poroso percolado. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work, silver is recovered from photographic fixing baths using a electrochemical reactor with a percolating porous electrode pulsed. The solution were percolated through of the electrochemical reactor with a percolating porous electrode pulsed, the chemical characteristics of fixing solutions are: iônic conductivity, k=5,012 + 0,008 W-1 m-1, the kinematic viscosity, μ=1,22x10-6 + 1,633x10-8 m2 s-1 and the silver concentration of 1000-1300 ppm. The hydrodynamics characteristics are: flow velocity is 1,31x10-3 m s-1; the pulsation amplitudes, a, is 15x10-3 m and the pulsation frequêncy, f, is 2 Hz. For this hydrodynamics characteristics, the Reynolds Number is 5,8x105. Besides, were studied here the kinetics characteristics of silver reaction when the electrode voltage is maintained between –900 mV/ECS and -600 mV/ECS, it is possible to recover silver selectively from fixing solution, the mass transfer coefficients mean, km, is 2,75x10-6 m s-1 and the reactor yeld, Rr, is 99,7%. The profile of the distribution potencial throughout a percolating porous electrode is studied. Then for the studied sistem, the silver recovery from photographic fixing solution is optimized.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2007. / Submitted by Priscilla Brito Oliveira (priscilla.b.oliveira@gmail.com) on 2009-12-11T13:27:57Z No. of bitstreams: 1 2007_FabioVieiraMoura.pdf: 457139 bytes, checksum: 570ce539918b9d15ee074870368e445f (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2009-12-11T23:21:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_FabioVieiraMoura.pdf: 457139 bytes, checksum: 570ce539918b9d15ee074870368e445f (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-11T23:21:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_FabioVieiraMoura.pdf: 457139 bytes, checksum: 570ce539918b9d15ee074870368e445f (MD5) Previous issue date: 2007-08-26 / O objeto central desse trabalho é a obtenção das constantes espectroscópicas vibracionais dos sistemas diatômicos CH, CN e NH. Para tanto foi necessário resolver a equação de Schrödinger eletrônica para várias configurações nucleares, gerando assim as curvas de energia potencial (CEP) desses sistemas. Para resolver a equação eletrônica dos sistemas estudados foram utilizados vários níveis de cálculos e bases diferentes. Em seguida, estas CEPs foram ajustadas para forma analítica do tipo Rydberg generalizada e polinômios em coordenadas Bond Order, de graus 3, 4, 5 e 6. As constantes espectroscópicas obtidas para os sistemas em estudo, obtidas a partir das CEPs ajustadas, concordam muito bem com os resultados experimentais disponíveis da Literatura. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The main goal of this work was to determine the vibrational spectroscopic constants of the CH, CN and NH diatomic systems. It was necessary to evaluate the electronic SchrÄodinger equation to several nuclear con¯guration (potencial energy curves) of these systems. To solve this equation it was used several levels and basis set functions. Following, these potential energy curves were ¯tted considering the Bond Order and Rydberg analytic functions. The CH, CN and NH spectroscopic constants were obtained through these ¯tting and they are in good agreement with the data found in the literature.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2007. / Submitted by Rosane Cossich Furtado (rosanecossich@gmail.com) on 2009-12-14T15:51:48Z No. of bitstreams: 1 2007_MairaCoelhoAbade.PDF: 408220 bytes, checksum: 08679e5949755f194da554056f5b363a (MD5) / Approved for entry into archive by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com) on 2009-12-14T22:25:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_MairaCoelhoAbade.PDF: 408220 bytes, checksum: 08679e5949755f194da554056f5b363a (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-14T22:25:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_MairaCoelhoAbade.PDF: 408220 bytes, checksum: 08679e5949755f194da554056f5b363a (MD5) Previous issue date: 2007-04-13 / Neste trabalho serão apresentadas metodologias numéricas para o estudo da dinâmica dos núcleos de uma molécula. Utilizando a aproximação adiabática de Born-Oppenheimer, é possível estudar, como uma boa aproximação, o movimento dos elétrons e dos núcleos de uma molécula, separadamente. Utilizando o método variacional, que funciona como uma ponte entre a mecânica ondulatória e a mecânica matricial, é possível tratar a equação de Schrödinger nuclear numericamente. As metodologias estudadas, que têm como objetivo tornar viável o cálculo de sistemas com muitas dimensões, foram testadas para potenciais unidimensionais e bidimensionais, largamente conhecidos na literatura. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work, will be presented numerical methods for the study of the nuclear dynamic of a molecule. Using the Born-Oppenheimer approximation is possible to study, as a good approach, the movement of electrons and the nuclei, separately. Using the variacional method, that provides a bridge frow wave mechanics to matrix mechanics, is possible to deal with the nuclear Schrodinger equation numerically. The methods and the performance of the programs are examined in one two-dimensional potentials, well Know in the literature.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2006. / Submitted by Érika Rayanne Carvalho (carvalho.erika@ymail.com) on 2010-05-15T00:57:14Z No. of bitstreams: 2 anexos.htm: 544 bytes, checksum: c29561ccb8beac805e29e469ed21cf40 (MD5) texto completo.htm: 566 bytes, checksum: 5cca042fcf7063a2173572a55fe148f2 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-05-19T17:24:31Z (GMT) No. of bitstreams: 2 anexos.htm: 544 bytes, checksum: c29561ccb8beac805e29e469ed21cf40 (MD5) texto completo.htm: 566 bytes, checksum: 5cca042fcf7063a2173572a55fe148f2 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-19T17:24:31Z (GMT). No. of bitstreams: 2 anexos.htm: 544 bytes, checksum: c29561ccb8beac805e29e469ed21cf40 (MD5) texto completo.htm: 566 bytes, checksum: 5cca042fcf7063a2173572a55fe148f2 (MD5) Previous issue date: 2006-09-29 / Uma nova rota sintética para obtenção do acetato de (3E,8Z,11Z)-3,8,11- tetradecatrienila (2), componente principal do feromônio sexual da mariposa Scrobipalpuloides absoluta ou Tuta absoluta, uma praga nociva às culturas de tomates, foi estudada em nosso laboratório. Nesse estudo, foram obtidos precursores importantes do acetato 2. Essa praga, também conhecida como traça do tomateiro, ataca os brotos terminais, as flores, as folhas, o caule na inserção dos ramos e os frutos, tornando-os assim imprestáveis para a comercialização. A metodologia foi iniciada pela alquilação do di-hidro-resorcinol (54) com (Z)-1-cloro-2- penteno (55). O composto alquilado 56, clorado com cloreto de sulfurila, foi submetido à expansão de anel com metóxido de sódio para gerar quantitativamente o cloro-ceto-éster 58. A conversão das funções cloro–cetona do composto 58 na ligação tripla foi promovida pela tosil-hidrazina sob condições controladas. O grupo éster do produto 59 pode ser reduzido ao aldeído 60 com hidreto de lítio e alumínio em excesso de di-etilamina em THF para ser acoplado ao ilídeo 61. O éster insaturado 62 pode ter a ligação tripla hidrogenada parcialmente, em condições catalítica ou química, para formar o componente feromonal 2. Para se ter um melhor controle da pureza estereoquímica do produto almejado 2, foi importante a preparação de precursores sintéticos com estruturas mais rígidas. Com esses propósitos, a mesma sequência de reações descritas foi realizada usando como material de partida o alquilante 1-bromo-2-pentino (48). _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / A new synthetic route to obtain (3E,8Z,11Z)-3,8,11-tetradecatrienyl acetate (2), the main component of the sexual pheromone of the moth, Scrobipalpuloides absoluta or Tuta absoluta, a harmful pest from cultures of the tomatoes, was developed in our laboratory. This plague, also known as tomato trace, attacks the sprout, the flowers, the leaves, the joints of the branches of the stem and the fruits, thus turning them unavailable for commercialization. To have a better control of the stereochemical purity of the product (2), the preparation of a rigid synthetic precursor was important. The methodology was initiated by the alkylation of the dihydroresorcinol (54) with (Z)- 1-cloro-2-pentene (55). The product 56, chlorinated with sulfuryl chloride, was submitted to a ring expansion with sodium methoxide to generate quantitatively the product 58. The conversion of the chloro-ketone functions of the compound 58 in to the triple bond was promoted by tosylhidrazine under controlled conditions. The ester group of product 59 was reduced to the aldehyde 60 with lithium aluminum hydride and excess of diisopropylamine in THF, to give an intermediate for coupling with ilide 61. Insaturated ester 62 can have the triple bond partially hydrogenated under catalytic or chemical conditions, to form pheromonal component 2. The same sequence of desired reactions was also realized with the starting material, 1-bromine- 2-pentyne (48).