1 |
Humedales construidos de flujo subsuperficial horizontal para remoción de arsénico y hierro: Asociación y fraccionamiento en la fase sólidaMorales Cuevas, Juan Antonio January 2019 (has links)
Memoria para optar al título de Ingeniero Civil / 26/06/2021
|
2 |
Fraccionamiento de fósforo del suelo y su relación con la ocurrencia de sitios arqueológicos en Isla Mocha, Región del BioBío / Soil phosphorus fractionation and their relation to archeological sites in Isla Mocha, Bio Bio RegionChamorro Flores, Romina Alejandra January 2015 (has links)
Memoria para optar al título profesional de: Ingeniera Agrónoma / El objetivo de este estudio fue determinar mediante un fraccionamiento químico secuencial
el P inorgánico (Pi) de un suelo enterrado, y relacionar las concentraciones de P de las
distintas fracciones con el posible uso pasado del sitio. La primera extracción del
fraccionamiento secuencial se realizó con bicarbonato de sodio (NaHCO3, pH 8,5 y 0,5 M),
seguido de una segunda extracción con hidróxido de sodio (NaOH 0,1 M), y por último de
una tercera extracción con ácido clorhídrico (HCl 1 M). Además, se utilizaron otros dos
procedimientos de extracción de P del suelo, con el fin de determinar la precisión de la
extracción química secuencial: P disponible (método Olsen) y P total (Pt, con H2SO4).
Se recolectaron 32 muestras desde el suelo enterrado, el cual se encuentra bajo una
edificación funeraria de suelo. Ésta edificación es considerada como sitio arqueológico
perteneciente al pueblo Mapuche, la cual se encuentra ubicada en Isla Mocha (Océano
pacífico, Región del Biobío, Chile). La edificación funeraria está constituida por una
plataforma de suelo de 400 m de largo y 200 m de ancho, sobre ésta se construyeron dos
pequeños montículos con aproximadamente las siguientes dimensiones: 5 m de ancho, 11
m de largo y 3 m de altura. Los resultados muestran que la extracción realizada con HCl
entregó los valores más altos de Pi en el procedimiento secuencial, lo que indica que,
posiblemente, y especialmente en las / The goal of this study was to determine by means of a sequential chemical fractionation
procedure the inorganic phosphorus (Pi) of a buried soil and to relate the concentrations of
different P fractions with the possible past use of the site. The first step in the chemical
fractionation Pi was extracted by sodium bicarbonate (pH 8.5 and 0.5 M), followed by a
second extraction with sodium hydroxide (0.1M), and finally hydrochloric acid (HCl, 1M)
was utilized. On the other hand, two other extraction procedures were used in order to
determine the sequential chemical extraction accuracy: available P (Olsen method) and
total P (Pt, with H2SO4).
A total of 32 samples were collected from a buried soil, below a funeral building. This
ritual structure (probably a cemetery) is considered an archeological place, belonging to the
Mapuche people, which is located in Mocha Island (Pacific Ocean, Bio Bio Region of,
Chile).This ritual structure is constituted by a soil platform of 400 m long and 200 m wide,
where two small mounds were constructed with approximately the following dimensions: 5
m wide, 11 m long and 3 m high. The results show that HCl extraction gave the highest Pi
values within the sequential procedure, which indicates that possibly and especially in areas
around the small mounds, this buried soil was used as a ritual place.
|
3 |
Tecnología sustentable para el fraccionamiento de acetatos de glicerol : propiedades, modelos, ensayos pilotos y diseño conceptualFortunatti Montoya, Mariana 26 March 2021 (has links)
Actualmente, la industria del biodiesel genera un excedente de glicerol que ha
motivado numerosas investigaciones sobre su valorización como químico de plataforma.
Las rutas químicas sostenibles, es decir, aquellas que sólo utilizan materias primas
renovables, son de especial interés para el desarrollo de biorrefinerías. Entre ellas, la
acetilación de glicerol es particularmente atractiva porque es una reacción de adición de
dos subproductos de diferentes plataformas: el glicerol de biorrefinerías a base de aceite y
el ácido acético un subproducto de biorrefinerías a base de carbohidratos y/o lignocelulosa.
Cabe señalar que estas últimas involucran tecnologías de conversión de biomasa que
producen bio-aceites con un contenido significativo de ácido acético.
La acetilación de glicerol es una reacción reversible y produce compuestos de alto
valor agregado, monoacetín y diacetín como intermediarios, y triacetín bajo completa
conversión. Actualmente, el desafío tecnológico de esta ruta de valorización se sitúa en la
producción de los dos primeros con alta pureza. Los acetatos de glicerol son compuestos no
volátiles, termolábiles y viscosos, propiedades que dificultan su separación y purificación.
Es justamente en esta clase de mezclas que resulta conveniente el uso de gases comprimidos
como solvente, ya que permiten fraccionar a temperaturas moderadas eliminando la
resistencia a la transferencia de materia típica de sistemas viscosos. La diferencia en
polaridad de los sustratos, y datos disponibles en literatura, sugieren que CO2 es un
solvente adecuado para llevar a cabo este proceso. En este trabajo de tesis, se desarrollan
todas las etapas para comprobar la factibilidad técnica del proceso de purificación de
monoacetín y diacetín. El estudio comienza por los fundamentos termodinámicos, con datos
experimentales y modelos matemáticos, además de realizar la prueba de concepto en una
columna piloto. Por último, aplicando principios de la ingeniería del equilibrio entre fases,
se evalúa de manera sistemática el solvente elegido y las ventanas operativas, lo que abre el
camino al diseño conceptual del proceso.
En el diseño de una tecnología de fraccionamiento es importante contar con un
modelo termodinámico que permita conocer el comportamiento de fases de la mezcla en
función de condiciones operativas evaluadas. En el Capítulo 2, se discute la selección y
extensión de la ecuación de estado GCA-EOS para la predicción del equilibrio entre fases de
las mezclas a alta presión. La GCA-EOS, con un adecuado set de parámetros (correlacionados
con datos de la literatura), permite predecir el comportamiento de mezclas de ésteres y alcoholes en presencia de CO2. Para la validación de las predicciones del modelo, se
midieron nuevos datos de equilibrio entre fases específicos de la mezcla acetatos de glicerol y CO2. El Capítulo 3 presenta una discusión de estos, así como la capacidad predictiva de la
GCA-EOS para la mezcla bajo estudio. Estos datos confirman la factibilidad técnica de usar
CO2 como solvente de fraccionamiento y la robustez de la GCA-EOS como herramienta para
la búsqueda de regiones operativas factibles de fraccionamiento.
Tan importante como los datos de equilibrio, son las propiedades fisicoquímicas del
líquido a fraccionar, ya que estas determinan fenómenos hidráulicos en la columna y en
consecuencia la resistencia a la transferencia de sustratos que ofrece el refinado (resistencia
dominante). Las propiedades del refinado están directamente relacionadas a su contenido
de CO2, por ello, en esta tesis se determinan puntos de burbuja y densidad de triacetín, y de
la mezcla de acetatos de glicerol, ambos saturados con CO2. Estos datos, y su modelado con
GCA-EOS se discuten en el Capítulo 4. En pos de modelar el volumen molar, se incorpora a
la GCA-EOS una traslación de tipo Péneloux (determinada a partir de datos de compuesto
puro), y de esta manera se completa el modelado de las propiedades PVT del sistema.
En el Capítulo 5, se presentan datos de viscosidad de triacetín y de la mezcla de
acetatos saturados con CO2, determinados en un viscosímetro de bola descendente para
alta presión construido para este propósito. También en este caso se modela el
comportamiento de los nuevos datos adquiridos. En primer lugar, se verifica el
comportamiento de los datos (tendencia con la temperatura) con el modelo de Litovitz que
se propuso originalmente para compuestos con capacidad de asociación. Luego, en esta
tesis, se propone una modificación al modelo de Litovitz que permite correlacionar el efecto
de la temperatura y composición de CO2 en las mezclas saturadas con un único modelo.
En la segunda parte de esta tesis (Capítulos 6, 7 y 8), con base en los modelos
desarrollados en capítulos anteriores, se diseñan ventanas operativas convenientes, se
hacen ensayos en prototipo piloto y se realiza un diseño conceptual de unidades para
purificar monoacetín y diacetín, respectivamente. En particular, en el Capítulo 6, se
presentan los fundamentos para evaluar rendimiento de la separación según la composición
de alimentación. También se muestran correlaciones para estimar caída de presión, holdup
y coeficientes de transferencia de materia que definen la altura de unidad de
transferencia de un lecho empacado.
En el marco de esta tesis, se pone en marcha por primera vez un sistema de
fraccionamiento continuo a alta presión que se presenta en el Capítulo 7. Ensayos de
fraccionamiento de la mezcla de acetatos de glicerol con CO2 a 313 K y 95 bar permiten
evaluar el funcionamiento integral del banco de pruebas y verificar conceptos desarrollados
en capítulos anteriores. Estos resultados también permiten contrastar simulaciones con GCA-EOS del número de etapas de equilibrio efectivas en equipo con correlaciones para
determinar altura de unidad equivalente de etapa teórica para columnas rellenas. Los
resultados muestran consistencia entre el fraccionamiento alcanzado en la columna y la
simulación con GCA-EOS. Por último, en el Capítulo 8, presenta el diseño conceptual de
columnas que permitan purificar monoacetín y diacetín hasta un 95% en peso. / Nowadays, the biodiesel industry generates a surplus of glycerol, which has
motivated a large amount of research on its valorization as a platform chemical. Sustainable
chemical routes, i.e. synthesis pathways that only use renewable raw materials, are of
special interest for the development of biorefineries. Among them, glycerol acetylation is
especially attractive because it is an addition reaction of two by-products of differentplatforms
biorefineries: that of oil-based with a subproduct of carbohydrate- and/or
lignocellulosic-based biorefineries. It should be noted that the latter involve biomass
conversion technologies that produce bio-oils with a significant content of acetic acid.
Glycerol acetylation is a reversible reaction and produces high value-added
compounds, monoacetin and diacetin as intermediates, and triacetin under complete
conversion. Currently, the technological challenge of this valorization pathway lies in the
production of high purity monoacetin and diacetin. Glycerol acetates are non-volatile,
thermolabile and viscous compounds, properties that hinder their separation and
purification. These kind of mixtures are the typical systems where the use of compressed
gases as solvent is recommended, since they allow fractionation at moderate temperatures,
removing the typical mass transfer resistances of viscous systems. The difference in polarity
of the substrates, and data available in the literature, suggest that CO2 is a suitable solvent
to carry out this process. In this thesis, the technical feasibility of purifying monoacetin and
diacetin is assessed, through thermodynamic fundamentals (new experimental data and
mathematical models), and performing the proof of concept in a bench scale column.
Applying principles of phase equilibrium engineering, the solvent and operating window
are systematically evaluated, which paves the way to the process conceptual design.
To design a fractionation unit, it is important to count on a thermodynamic model able
to quantitatively describe the phase behaviour of the mixture under the process operating
conditions. The selection and extension of the GCA-EOS is discussed in Chapter 2. The GCAEOS,
with an adequate set of parameters (correlated with data from the literature), allows
predicting the phase behaviour of mixtures of esters and alcohols in the presence of CO2.
For the validation of the model predictions, new phase equilibrium data of glycerol acetates
with CO2 were measured. Chapter 3 reports the new data and shows the predictive capacity
of the GCA-EOS for the mixture under study. These data confirm the technical feasibility of
using CO2 as a fractionation solvent and the robustness of GCA-EOS as a predictive tool in
the search for feasible fractionation operating windows. Also, it is of utmost importance the knowledge of key physicochemical properties of
the system, especially those of the liquid phase, since these properties determine hydraulic
phenomena within the column, and consequently, the mass transfer resistance of the
substrate in the liquid phase (controlling side). The properties of the liquid phase are
directly related to its CO2 content, therefore, the bubble points (and density) of glycerol
acetates saturated with CO2 were measured. Chapter 4 shows these data, and its modeling
with GCA-EOS. To model the molar volume, a Péneloux-type translation is included in the
GCA-EOS (correlated to pure compound density data), and in this way the complete PVT
properties of the system are modeled.
In Chapter 5, new data of the viscosity of mixture of glycerol acetates saturated with
CO2 is reported. The data was measured in a high-pressure falling ball viscosimeter built for
this purpose. First, the behaviour of the data (trend with temperature) is verified with the
Litovitz model, which was proposed for associating compounds. Then, in this thesis, a
modification to the Litovitz model is proposed to correlate the effect of temperature and
CO2 concentration on the viscosity of saturated mixtures with a single model.
In the second part of this thesis (Chapters 6, 7 and 8), based on the models developed
in previous chapters, convenient operating windows are designed, proof of concept in a
pilot prototype is carried out and the conceptual design of units to purify monoacetin and
diacetin are presented, respectively. In particular, in Chapter 6, the fundamentals for
evaluating performance of the fractionation according to feed composition are presented.
In addition, Chapter 6 review correlations to estimate pressure drop, hold-up, and mass
transfer coefficients that define the transfer unit height of a packed bed.
In the framework of this thesis, a continuous high-pressure fractionation system is
put into operation for the first time (details are given in Chapter 7). Fractionation tests of
the mixture of glycerol acetates with CO2 at 313 K and 95 bar allow assessing the
comprehensive operation of the bench-scale test and verifying concepts developed in
previous chapters. These results also allow contrasting GCA-EOS simulations of the number
of effective equilibrium stages in the equipment with correlations to determine equivalent
unit height of theoretical stage for packed columns. The results show consistency between
the fractionation achieved in the column and the GCA-EOS simulation. Finally, Chapter 8 presents the conceptual design of columns needed to purify monoacetin and diacetin up to
95% by weight.
|
4 |
Tecnologías para el desarrollo de biorefinerías de base oleaginosaSoto, Guillermo Daniel 31 March 2014 (has links)
El objetivo general de este trabajo de tesis es estudiar procesos de
transformación de la biomasa de origen agroindustrial, en biodiesel y
compuestos de alto valor agregado. Se llevaron a cabo estudios experimentales
y de modelado termodinámico de procesos de reacción (transesterificación e
hidrólisis) y separación, que incluyeron aspectos cinéticos y de comportamiento
de fases.
Los objetivos específicos planteados incluyen:
- Estudiar la cinética de transesterificación de aceites con metanol y etanol
supercrítico a través de ensayos experimentales realizados en un reactor tubular
continuo, analizando el efecto de la presencia de agua y ácidos grasos libres en
la mezcla reactiva. Se estudiaron en particular la etanólisis de aceite de girasol
alto oleico con etanol absoluto y azeotrópico y la metanólisis de aceite de coco
con y sin agregado de ácidos grasos libres.
- Estudiar el procesamiento de borras provenientes del proceso de desgomado
de aceites vegetales a fin de obtener ésteres de ácidos grasos por alcohólisis
supercrítica y ácidos grasos por hidrólisis subcrítica.
-Aplicar criterios de la ingeniería del equilibrio entre fases para proponer un
proceso de fraccionamiento que permita recuperar monoglicéridos del producto
de reacciones de transesterificación parcial de aceites vegetales.
En el Capítulo 1 se introducen los métodos catalíticos de síntesis de biodiesel y
las técnicas no-catalíticas que utilizan alcoholes en condiciones supercríticas.
En el Capítulo 2 se presentan los equipos y procedimientos experimentales
utilizados para llevar a cabo estudios de transesterificación e hidrólisis de aceites
vegetales y borras, y el fraccionamiento de los productos de la metanólisis parcial
de aceite de girasol.
En el Capítulo 3 se detallan los modelos termodinámicos aplicables al cálculo de
propiedades de las mezclas involucradas en los procesos de reacción y de
separación estudiados en esta tesis. Se describe brevemente la disciplina de la
ingeniería del equilibrio entre fases y su aplicación al desarrollo de procesos de
reacción y separación.
En el Capítulo 4, se presentan los estudios de cinética de transesterificación
supercrítica llevados a cabo en un reactor tubular continuo, utilizando como
reactivos metanol, etanol absoluto y azeotrópico, aceite de girasol alto oleico y
aceite de coco con distintos grados de acidez.
En el Capítulo 5, se detallan los estudios de alcohólisis supercrítica e hidrólisis a
alta presión, de borras provenientes del proceso de desgomado de aceites
vegetales.
En el Capítulo 6 se presentan los resultados del estudio experimental y teórico
del equilibrio entre fases de mezclas de ésteres, monoglicéridos y dióxido de
carbono y su aplicación en el estudio de un proceso de extracción líquido-líquido
de ésteres y monoglicéridos de alta pureza con CO2.
En el Capítulo 7, finalmente se resumen las conclusiones generales de la tesis y
se discuten posibles trabajos futuros. / The overall objective of this thesis is to study processes for the transformation of
agroindustrial biomass into biodiesel and high added value products.
Experimental and thermodynamic studies were carried out on reaction
(transesterification and hydrolysis) and separation processes, involving kinetic
and phase behavior aspects.
The specific objectives include:
- To investigate the kinetics of the transesterification of oils with supercritical
methanol and ethanol, in experimental studies carried out in a continuous tubular
reactor, analyzing the effect of water and free fatty acids contents in the reaction
mixture. These studies included the ethanolysis of high-oleic sunflower oil with
absolute and azeotropic ethanol and the methanolysis of coconut oil with and
without the addition of free fatty acids.
- To study the supercritical alcoholysis and subcritical hydrolysis of gums coming
from the degumming process of vegetable oils, to obtain fatty acid esters and
fatty acids, respectively.
-To apply phase equilibrium engineering tools to propose a process to recover
monoglycerides from the products obtained in the partial transesterification of
vegetable oils.
Chapter 1 discusses the catalytic and non - catalytic technologies applied and
proposed for the synthesis of biodiesel from vegetable oils.
The experimental equipment and procedures used to carry out the alcoholysis
and hydrolysis of vegetable oils and gums, as well as the fractionation of the
reaction products obtained in the partial methanolysis of sunflower oil, are
presented in Chapter 2.
Chapter 3 describes the thermodynamic models used in the calculation of the
density and phase equilibrium conditions of the mixtures involved in the reaction
and separation processes. Also, the phase equilibrium engineering discipline is
briefly described and its application to the development of reaction and separation
processes is presented.
The kinetic studies on the continuous supercritical transesterification of high-oleic
sunflower and coconut oils are presented in Chapter 4, based on the results of
experiments carried out in a tubular reactor.
Chapter 5 reports the results obtained in the supercritical alcoholysis and highpressure
hydrolysis of gums coming from the degumming process of vegetable
oils.
Chapter 6 contains experimental and theoretical phase equilibrium studies on
mixtures containing fatty acid esters, monoglycerides and carbon dioxide. An
extraction process with carbon dioxide is proposed for the fractionation and
purification of monoglycerides.
Finally, in Chapter 7 the general conclusions of the thesis are summarized and
possible future work is discussed.
|
5 |
Eliminación biológica de nutrientes en un ARU de baja carga orgánica mediante el proceso VIPKnobelsdorf Miranda, Juliana 14 July 2005 (has links)
El objetivo principal de esta tesis doctoral es profundizar en el conocimiento de los procesos biológicos responsables de la eliminación simultánea de nitrógeno y fósforo en un ARU de baja carga orgánica, mediante un reactor de flujo continuo del tipo Virginia Initiative Plant (VIP). Se han evaluado los parámetros limitantes del proceso y las formas de promover la disponibilidad de la materia orgánica fácilmente biodegradable para los OAF. Se ha llevado a cabo una caracterización de los parámetros físico-químicos del ARU, así como de sus fuentes de carbono, incluyendo la aportación de un sustrato externo, con el fin de determinar y estimular su aptitud para la EBIF. Se ha sistematizado el fraccionamiento de la DQO y la estimación del contenido de AGV y del potencial de AGV, mediante el desarrollo de una alternativa del método original para valorar el potencial de AGV, que simplifica el procedimiento operativo. Aunque el contenido de AGV fue bajo, el potencial de AGV y la fracción potencial AGV/PT fueron comparables a los valores recomendados para la EBIF. La mayor parte de la DQOFB y una fracción de la DQOLB se transformaron en AGV durante el ensayo del potencial de AGV. La aportación de acetato sódico permitió aumentar y mantener un porcentaje medio de AGV del 74% de la DQOFB, del 42% de la DQOs y del 20% de la DQO. La DQO del afluente sin decantar estuvo compuesta mayoritariamente por DQOBT (75% DQOLB y 25% DQOFB). Los incrementos de la DQOFB se tradujeron en incrementos de la DQOs. La mayor parte de la DQOLB del afluente estuvo formada por materia orgánica particulada, haciendo que la presencia de MES en el afluente fuera determinante para incrementar la aportación de DQOLB al sistema.Los rendimientos de eliminación fueron del 85% de la MES, el 87% de la DQO, el 99% del amoníaco y el 42% del P. La mayor eliminación de DQO se registró en la zona anaerobia, con independencia del grado de subdivisión del reactor. La DQO residual se eliminó progresivamente en las siguientes zonas del reactor (89%, 3,8%, 1,7% y 2,2%). La fracción F/M en la zona de contacto inicial estuvo determinada en gran medida por la subdivisión aplicada al reactor biológico.La mayor concentración de PT del efluente se registró los días con mayor recirculación de nitratos al reactor anaerobio y aquellos con episodios de bulking, debido a la adición de un exceso de sustrato. Concentraciones de nitratos en el afluente al reactor anaerobio superiores a 0,20 mg N/L se tradujeron en una liberación de fósforo inferior a 1 mg P/L. A medida que el flujo de nitratos recirculados al reactor anaerobio aumentó, la liberación de P registró una disminución progresiva, rebajando su asimilación posterior en el reactor aerobio. El valor medio de la fracción DQO/PT en el afluente fue inferior al recomendado en la bibliografía (77 mg/mg) para una óptima eliminación simultánea de nutrientes. La fracción DQO/PT máxima (72 mg/mg) se alcanzó agregando un sustrato externo fácilmente biodegradable. La menor concentración de P del efluente se alcanzó con valores altos de la fracción DQO/PT. La relación consumo/liberación de P registró un valor medio de 1,14, si se incluye la liberación en los reactores anaerobios y anóxicos, y de 1,57 si sólo se tiene en cuenta la liberación en el reactor anaerobio. La eliminación de P disminuyó cuando la adición de acetato sódico alcanzó 150 mg DQO/L, debido a un deterioro rápido de la decantabilidad del fango por formación de bulking. La asimilación de P en la zona aerobia fue proporcional a la liberación de P en la zona anaerobia. La liberación de P en la zona anóxica pudo ocurrir como resultado de la fermentación de una fracción de la DQOLB presente en esta zona. / The main objective of this thesis is to advance the knowledge of the biological processes for simultaneous removal of nitrogen and phosphorous from a low-strength municipal wastewater using a continuous flow reactor, based on a Virginia Initiative Plant (VIP) design. An evaluation was conducted of the limiting parameters of the process and the strategies for promoting the availability of easily biodegradable organic matter to the PAO microorganisms. A follow-up was conducted of common wastewater physico-chemical parameters, and its sources of carbon, including the contribution from an external substrate, to determine and promote its potential for the enhanced biological phosphorus removal (EBPR) process. A new protocol was developed for COD fractionation, and for estimating the VFA concentration and the VFA potential, using a modified VFA potential test that simplifies the original operating procedure.Although the VFA content was generally low, the values of the VFA potential and the VFA potential/P ratio were comparable to those required by the EBPR process. Most of the RBCOD and a fraction of the SBCOD were readily converted to VFA during the VFA potential test. The addition of sodium acetate contributed to increase and maintain a mean percentage of VFA at 74% of the RBCOD, 42% of the SCOD and 20% of the COD. The COD of the unsettled influent was mainly formed by TBCOD (75% SBCOD, and 25% RBCOD). Increments of RBCOD translated into increments of SCOD. Most of the influent SBCOD corresponded to particulate organic matter, making the influent TSS content a determining factor for increasing the SBCOD contribution to the system. The removal efficiencies were 85% for TSS, 87% for COD, 99% for ammonia, and 42% for P. The highest COD removal efficiencies were observed in the anaerobic zone, regardless of the reactor subdivision arrangement adopted. The residual COD was removed in subsequent zones of the reactor (89%, 3.8%, 1.7%, and 2.2%). The F/M ratio in the initial contact zone was largely determined by the reactor subdivision adopted. The highest effluent TP concentration was observed during the days with the largest nitrate recirculation rates to the anaerobic reactor, and also during bulking episodes generated by an excessive substrate addition. Influent nitrate concentration to the anaerobic reactor higher than 0.20 mg N/L resulted in a phosphorous release lower than 1 mg P/L. As the recycled nitrates flow to the anaerobic reactor increased, the phosphorous release rates showed a steady decrease, preventing its subsequent uptake in the aerobic reactor. The mean influent COD/TP ratio was lower than that recommended in the literature (77 mg/mg) for an optimum simultaneous nutrient removal process. The maximum COD/TP ratio (72 mg/mg) was reached by adding an easily biodegradable external substrate. The lowest effluent P concentration was observed with high values of the COD/TP ratio. The mean P uptake/release ratio observed was 1.14, when P release from the anaerobic and anoxic reactors was included, while it reached 1.57 when only the release at the anaerobic reactor was considered. Phosphorous removal decreased when sodium acetate addition reached 150 mg COD/L, due to a rapid deterioration of the sludge settling properties caused by bulking. Phosphorous uptake in the aerobic zone was proportional to P release in the anaerobic zone. Phosphorous release in the anoxic zone may have occurred by partial fermentation of the SBCOD input to this reactor zone.
|
6 |
Comportamiento térmico y mecánico del poli(etilén tereftalato) (PET) modificado con resinas poliméricas basadas en bisfenol-ASánchez Mora, Johan José 07 November 2003 (has links)
Se realizó el estudio de las propiedades térmicas y mecánicas de mezclas de Poli(Etilén Tereftalato) (PET) con resinas poliméricas basadas enl Bisfenol-A: Poli(Carbonato de Bisfenol-A) (PC) y Poli(Hidroxi-Éter de Bisfenil-A) (PHEB), en contenidos no superiores a un 30% en peso de estos polímeros y preparadas por extrusión doble-husillo.Una evaluación físico-química (ft-IR, densidad y MVR) de ambos sistemas indicó que pueden ocurrir reacciones de transesterificación, principalmente entre el PET y el PC y verificado vía DSC y DMTA, mientras que dichas reacciones tienen una baja extensión en el caso del PHEB, principalmente evidenciado en la pérdida de la capacidad de cristalización del PET (sin mayores cambios en su transición vítrea) en presencia de PC y casi invariabilidad al adicionar PHEB. Con el apoyo de SEM se verificó la presencia de fases ricas de ambos componentes en las mezclas en todo el rango de composiciones, verificándose el carácter inmiscible de ambos sistemas.A través de un fraccionamiento térmico por Autonucleaciones y Recocidos Sucesivos (SSA) y medidas del MVR, ensayos que favorecieron la transesterificación, se estableció que ésta promueve un aumento de la masa molecular en ambos sistemas, donde en las mezclas PET/PC esto se da por reacciones de extensión de cadena y que en las mezclas PET/PHEB conducen a la formación de ramificaciones largas y entrecruzamientos.Las propiedades mecánicas a tracción y flexión indicaron un aumento de la resistencia mecánica y deformabilidad a mayor contenido de fase bisfenólica, al observarse un aumento de los parámetros característicos de estos ensayos, donde módulos elásticos y tensiones siguieron generalmente una desviación positiva de la "Ley Aditiva de Mezcla" (LAM). Tales tendencias indicaron un efecto rigidizante de la fase bisfenólica combinado con interacciones fuertes entre los componentes que favoreció la transmisión de tensiones y la deformabilidad de la mezcla, existiendo una compatibilidad mecánica aceptable al menos a bajas velocidades de deformación, principalmente en las mezclas PET/PC en donde hay evidencias de un aumento en la tenacidad. Se verificó que hay mejoras en la Resistencia al Impacto tanto caída de dardo como pendular al menos hasta un 20% de PC, superando a las mezclas PET/PHEB las cuales manifestaron una fuerte sensibilidad a la entalla.En el análisis de la fractura a través de la Mecánica de la Fractura Elástico Lineal (LEFM) a altas velocidades y el Trabajo Esencial de Fractura (EWF) a bajas velocidades de solicitación, para contenido no superiores a 10% de fase PC y PHEB donde la morfología de fases fue comparable (partículas), se tiene que los parámetros de fractura fueron siempre superiores para las mezclas PET/PC, con una tendencia general de que el PC aporta mejoras a estos parámetros respecto al PET, mientras que el PHEB no los afecta o tiende a disminuirlos. Esto sugiere que que la adhesión interfacial es un factor determinante que favorece la transmisión de tensiones, particularmente favorable en las mezclas PET/PC por su mayor reactividad.A mayores contenidos de fase bisfenólica, el comportamiento es más complejo como consecuencia del particular balance entre tamaño, geometría y orientación de la fase dispersa que tiende a dominar sobre la adhesión interfacial, detectándose procesos de cavitación en la mayoría de las condiciones de ensayos que promovieron pocas mejoras o decaimiento en los parámetros de fractura respecto al PET. Cabe destacar que los parámetros de fractura LEFM indicaron que todos los materiales presentaron una fractura en condiciones mixtas con una componente importante de tensión plana, con excepción de las mezclas PET/PHEB que corresponderían a condiciones de deformación plana, todo lo cual fue corroborado a través del análisis fractográfico.
|
7 |
Development of Analytical Procedures for the Characterization of Polypeptide-Based NanoconjugatesDordevic, Snezana 26 June 2023 (has links)
[ES] Debido a la naturaleza (poli)iónica de los conjugados polipéptido-fármaco (PDC), su traslado a clínica puede ser una tarea complicada y costosa, que requiere técnicas de polimerización reproducibles y escalables, la implementación de herramientas analíticas sofisticadas, pasos de caracterización exhaustivos y la recopilación de datos detallados de seguridad y eficacia.
Algunas técnicas clásicas implementadas en el control de calidad de los PDC no se pueden utilizar para el análisis cualitativo y cuantitativo de productos de degradación y metabolitos. Como alternativa, la espectrometría de masas (MS) y el análisis de fraccionamiento de flujo de campo de flujo asimétrico (AF4) se han posicionado de forma relevante en dicha caracterización de polipéptidos y PDC. Mediante el uso de métodos de LC-MS, se puede realizar el análisis tanto de fármacos como de productos o metabolitos de degradación. Además, dado que la separación en AF4 no se basa en la interacción del analito con la columna, como ocurre en SEC, sino aplicando el flujo cruzado en un canal vacío; en AF4 es posible una separación de moléculas "a medida" según su tamaño y peso molecular dando lugar a la mejora selectiva de la separación.
Teniendo en cuenta lo descrito anteriormente con respecto al diseño de PDC y su caracterización, la investigación incluida en esta tesis se centra en el desarrollo de nuevos procedimientos analíticos que ayuden a la selección de candidatos PDC con las características adecuadas que les permitirán avanzar a su evaluación preclínica. Implementaremos una herramienta de inteligencia artificial, diseño de experimentos, para desarrollar métodos analíticos adecuados y determinar las condiciones óptimas en la síntesis de nanoconjugados polipeptídicos. Además, exploraremos técnicas relativamente nuevas, como AF4 para desarrollar nuevos nanoconjugados polipeptídicos simples y de combinación y además, generaremos imágenes de espectrometría de masas, para entender su comportamiento en modelos preclínicos relevantes, lo que nos permitirá identificar terapias eficaces para una gran variedad de patologías (tumores sólidos avanzados incluyendo cáncer de mama triple negativo, cáncer de próstata y cáncer de páncreas, así como, lesión medular). / [CAT] A causa de la naturalesa (poli)iònica i, de vegades, proteica dels conjugats polipèptid-fàrmac (PDC), el seu trasllat a clínica pot ser una tasca complicada i costosa, que requereix tècniques de polimerització reproduïbles i escalables, la implementació d'eines analítiques sofisticades, passos de caracterització exhaustius i la recopilació de dades detallades de seguretat i eficàcia.
Algunes tècniques clàssiques implementades en el control de qualitat dels PDC no es poden utilitzar per l'anàlisi qualitativa i quantitativa de productes de degradació i metabòlits. Com a alternativa, l'espectrometria de masses (MS) i l'anàlisi del fraccionament de flux de camp de flux asimètric (AF4) han trobat el seu camí en la caracterització de PDC. Mitjançant l'ús de mètodes LC-MS, es pot realitzar l'anàlisi tant de fàrmacs com de productes/metabòlits de degradació. A més, atès que la separació en AF4 no es basa en la interacció de l'analit amb la columna com en SEC sinó aplicant el flux creuat en un canal buit, una separació de molècules "a mesura" segons la seua grandària i pes molecular i la millora selectiva de la separació és possible en l'instrument AF4.
Tenint en compte tot el descrit anteriorment respecte al disseny de PDC i la seua caracterització, la investigació inclosa en aquest projecte es centra en el desenvolupament de nous procediments analítics que ajuden a la selecció de candidats PDC per als seu estudi preclínic posterior. Implementarem una eina d'intel·ligència artificial, disseny d'experiments, per a desenvolupar mètodes analítics i la síntesi de nanoconjugats basats en polipèptids de manera adequada. A més, explorarem tècniques relativament noves, com AF4, i generarem imatges d'espectrometria de masses, per a desenvolupar nous conjugats a la recerca de teràpies eficaces per a tractar una varietat de malalties (càncer de mama triple negatiu, càncer de pròstata, càncer de pàncrees, així com en la lesió de medul·la espinal). / [EN] Due to the (poly)ionic and proteinic nature of polypeptide-drug conjugates (PDCs), their translation "from bench to bedside" represents a complex and expensive undertaking, requiring reproducible and scalable polymerization techniques, the implementation of sophisticated analytical tools, exhaustive characterization steps, and the collection of detailed safety and efficacy data.
Classical techniques, such as liquid chromatography (LC) - UV/Vis and size exclusion chromatography (SEC) implemented in the quality control of PDCs during and after synthesis, cannot always support a qualitative and quantitative analysis of degradation products and metabolites. As an alternative, mass spectrometry (MS) and asymmetric flow field flow fractionation (AF4) have grown in influence on polypeptide and PDC characterization. The analysis of drug and degradation products/metabolites can take advantage of LC when coupled to MS. Meanwhile, AF4-mediated separation does not suffer from problems related to the interaction of the analyte with the column like in SEC; instead, AF4 applies a cross flow in an empty channel, which supports the "tailor-made" separation of molecules according to size and molecular weight.
The research included in this Ph.D. thesis focuses on developing new analytical procedures that will aid the selection of PDC candidates for further preclinical studies. We implemented an artificial intelligence tool (design of experiments) to develop analytical methods and optimize the synthesis of genipin-crosslinked PDCs. Moreover, we explored relatively new techniques, such as AF4 and mass spectrometry imaging, in developing novel single and combination PDCs and studying their biological fate in the search for efficient therapies for a range of diseases (advanced solid tumors, including triple negative breast, prostate, and pancreatic cancer, as well as spinal cord injury). / Dordevic, S. (2023). Development of Analytical Procedures for the Characterization of Polypeptide-Based Nanoconjugates [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/194554
|
Page generated in 0.0162 seconds