O Brasil produz cerca de 2,2 milhões de metros cúbicos de madeira preservada para atender à demanda anual nos setores de transporte ferroviário, elétrico, rural e de construção civil. As espécies de madeiras mais usados são do eucalipto (Eucalyptus sp.) e pinus (Pinus sp.). A madeira preservada, utilizada para postes, dormentes, mourões e nas construções em madeira, deve estar em conformidade com as especificações exigidas pelas normas brasileiras quanto ao seu tratamento preservativo. No Brasil, os preservativos de madeira mais utilizados e regulamentados são CCA (arseniato de cobre cromatado) e o CCB (sal de cobre cromo e boro). As técnicas analíticas como espectrometria de absorção atómica de chama (FAAS) e espectrometria de emissão de plasma acoplado (ICPOES) e espectrometria de fluorescência de raios x (XRFS) são utilizadas para a avaliação desses processos. Neste trabalho, as amostras de madeira foram obtidas de árvores de eucalipto (Eucalyptus sp.), provenientes de áreas de plantação do estado de Minas Gerais, Brasil. Amostras de madeira de eucalipto foram submetidas a diferentes concentrações de solução de CCA, sob pressão, atingindo retenções de 3,9; 6,7; 9,1; 12,4 e 14,0 kg de CCA por m-³ de alburno. A partir dos blocos tratados foram obtidos amostras em forma de cilindros e serragem. A determinação de cobre, cromo e arsênio foi realizada pela espectrometria de fluorescência de raios X de energia dispersiva (EDXRF), espectrometria de fluorescência de raios X portátil (PXRF), FAAS e IAAN. Neste trabalho, foram avaliados métodos de análise, sensibilidade e precisão, exatidão das técnicas analíticas relacionadas. / Brazil produces around 2.2 millions of cubic meters of treated wood to meet the annual demand of railway, electric, rural and construction sectors. The most used wood species are eucalyptus (Eucalyptus ssp.) and pine (Pinus ssp.).The treated woods used for poles, sleepers, fence posts and plywoods should be according to Brazilian norms requirements. The most usual wood preservative products used in Brazil are CCA (chromated copper arsenate) and CCB (copper chromium and boron salt). The analytical methods, such as flame atomic absorption spectrometry (FAAS), plasma inductively coupled optical emission spectrometry (ICPOES) and X-ray fluorescence spectrometry (XRFS) have been used for the analytical control of those treatment processes. In this work, the eucalyptus trees (Eucalyptus ssp) samples was obtained from Minas Gerais State, Brazil, cut plantation areas. Under pressure, eucalyptus wood samples were submitted to different concentration of CCA solution reaching 3.9, 6.7, 9.1, 12.4 and 14.0 kg of CCA by m-³ sapwood retentions. Samples in cylinders and sawdust forms were obtained from treated wood samples. Copper, chromium and arsenic determination was performed using the energy dispersive X-ray fluorescence spectrometry (EDXRFS), portable X-ray fluorescence spectrometry (PXRFS), flame atomic absorption spectrometry (FAAS) and instrumental neutron activation analysis. In this work, the method of analysis, sensitivity, precision and accuracy performances of the related techniques were outlined.

O Brasil produz cerca de 2,2 milhões de metros cúbicos de madeira preservada para atender à demanda anual nos setores de transporte ferroviário, elétrico, rural e de construção civil. As espécies de madeiras mais usados são do eucalipto (Eucalyptus sp.) e pinus (Pinus sp.). A madeira preservada, utilizada para postes, dormentes, mourões e nas construções em madeira, deve estar em conformidade com as especificações exigidas pelas normas brasileiras quanto ao seu tratamento preservativo. No Brasil, os preservativos de madeira mais utilizados e regulamentados são CCA (arseniato de cobre cromatado) e o CCB (sal de cobre cromo e boro). As técnicas analíticas como espectrometria de absorção atómica de chama (FAAS) e espectrometria de emissão de plasma acoplado (ICPOES) e espectrometria de fluorescência de raios x (XRFS) são utilizadas para a avaliação desses processos. Neste trabalho, as amostras de madeira foram obtidas de árvores de eucalipto (Eucalyptus sp.), provenientes de áreas de plantação do estado de Minas Gerais, Brasil. Amostras de madeira de eucalipto foram submetidas a diferentes concentrações de solução de CCA, sob pressão, atingindo retenções de 3,9; 6,7; 9,1; 12,4 e 14,0 kg de CCA por m-³ de alburno. A partir dos blocos tratados foram obtidos amostras em forma de cilindros e serragem. A determinação de cobre, cromo e arsênio foi realizada pela espectrometria de fluorescência de raios X de energia dispersiva (EDXRF), espectrometria de fluorescência de raios X portátil (PXRF), FAAS e IAAN. Neste trabalho, foram avaliados métodos de análise, sensibilidade e precisão, exatidão das técnicas analíticas relacionadas. / Brazil produces around 2.2 millions of cubic meters of treated wood to meet the annual demand of railway, electric, rural and construction sectors. The most used wood species are eucalyptus (Eucalyptus ssp.) and pine (Pinus ssp.).The treated woods used for poles, sleepers, fence posts and plywoods should be according to Brazilian norms requirements. The most usual wood preservative products used in Brazil are CCA (chromated copper arsenate) and CCB (copper chromium and boron salt). The analytical methods, such as flame atomic absorption spectrometry (FAAS), plasma inductively coupled optical emission spectrometry (ICPOES) and X-ray fluorescence spectrometry (XRFS) have been used for the analytical control of those treatment processes. In this work, the eucalyptus trees (Eucalyptus ssp) samples was obtained from Minas Gerais State, Brazil, cut plantation areas. Under pressure, eucalyptus wood samples were submitted to different concentration of CCA solution reaching 3.9, 6.7, 9.1, 12.4 and 14.0 kg of CCA by m-³ sapwood retentions. Samples in cylinders and sawdust forms were obtained from treated wood samples. Copper, chromium and arsenic determination was performed using the energy dispersive X-ray fluorescence spectrometry (EDXRFS), portable X-ray fluorescence spectrometry (PXRFS), flame atomic absorption spectrometry (FAAS) and instrumental neutron activation analysis. In this work, the method of analysis, sensitivity, precision and accuracy performances of the related techniques were outlined.

Sugarcane is one of the crops with the highest extraction of macronutrients from the soil, both in cane-plant and ratoon crops, being critical its reposition by means of fertilizers. In the Brazilian sugarcane agrosystem, the supply of elements, such as, potassium (K), calcium (Ca), magnesium (Mg) and sulfur (S) is commonly performed by fertilizers, like potassium chloride, and soil amendments, such as, lime and phosphogypsum, producing high costs by sole application. In this context, the study aimed to determine the potential of polyhalite as a multi-nutrient source of K, Ca, Mg and S and its effects on yield and quality of sugarcane. In order to reach this objective, the study was divided into three stages: i) field evaluation in low K soil comparing doses of POLY with the combined application of KCl and GYP to evaluate yield, quality, soil chemical parameters, straw and stalk macronutrient content in two sugarcane varieties. ii) elemental, mineralogical and release characterization of the polyhalite (POLY) and potassium chloride (KCl) by the use of micro X-ray fluorescence spectrometry (µXRF) and X-ray diffraction spectrometry; and (iii) evaluation under glasshouse conditions to evaluate the residual effect of the application of POLY dosages contrasted to the application of KCl, GYP and kieserite (KIE) in the leaf macronutrients content, and biomass production in an Oxisol with a low level of K. Based on the field experiment, the application of calcium (Ca), magnesium (Mg), sulfur (S) and mainly potassium (K), irrespective the source applied, affected positively the yield in sugarcane. Related to the dosage, application of 105 kg K2O ha-1, which corresponds to farmer\'s recommended dosage, promoted the highest stalk yields for both varieties, CV7870 and RB867515. This dosage keeps the adequate nutritional status of sugarcane ratoon and enhance the K content in stalk, promoting the accumulation of sucrose in this plant organ. In relation to the soil parameters, for the variety RB867515, after cultivation, most of the nutrient concentration remained in soil were not significant compared to control, suggesting that as much fertilizer is applied this variety will uptake and export. In contrast, the variety CV7870 showed higher remained values for soil Ca, Mg and S in the treatments compared to the control after cultivation, indicating a residual effect, irrespective the treatment. Based on the laboratory results, KCl granule in the moisture low-K sandy Oxisol has rapidly promoted dissolution of nutrients and then released Cl- and K+, being susceptible for leaching, whereas POLY granule performed as a slow-release fertilizer due to its low solubility compared to KCl, enhancing residual effect over time. The results of the glasshouse showed that DM yield and nutrient uptake were more correlated to high K dosages applied (42 and 63 mg kg-1) and K sources containing Ca and S in the formulation (POLY, KCl+GYP+KIE and ½KCl ½POLY), for both cane-plant and ratoon. However, when these sources were provided at the lowest dosage (21 mg kg-1) it was observed superior agronomic efficiency for all added nutrients, indicating that a combination of KCl and POLY can be used more efficiently as K source for sugarcane. Taking together, both experiments, in the field and in the greenhouse, showed that polyhalite is suitable to supply K, Ca, Mg and S at the farmer\'s dosage recommendation. Furthermore, the blend of 50% polyhalite and 50% KCl could be adopted for farmers minimizing plant nutrient losses with a more balanced nutrition. / A cana-de-açúcar é uma das culturas com maior extração de macronutrientes do solo, tanto em cana-planta quanto em soca, sendo fundamental sua reposição por meio de fertilizantes. O fornecimento de elementos como potássio (K), cálcio (Ca), magnésio (Mg) e enxofre (S) para cana-de-açúcar é comumente realizado por fertilizantes, como o cloreto de potássio, e condicionadores do solo, como calcário e gesso agrícola, gerando altos custos por cada aplicação. Neste contexto, o estudo teve como objetivo determinar o potencial de polialita (POLY) como fonte multi-nutriente de K, Ca, Mg e S e seus efeitos na produtividade e qualidade da cana-de-açúcar. Para isso, o estudo foi dividido em três etapas: i) avaliação em campo usando solo com baixo nível de K comparando doses de POLY com a aplicação combinada de KCl e gesso agrícola (GYP) para avaliar rendimento, qualidade, parâmetros químicos do solo, teor de macronutrientes de palha e colmo em duas variedades de cana-de-açúcar, CV7870 e RB867515. ii) caracterização elementar, mineralógica e de liberação do polihalita (POLY) e cloreto de potássio (KCl) pelo uso de espectrometria de micro fluorescência de raios X (µXRF) e espectrometria de difração de raios-X; e (iii) avaliação em condições de casa de vegetação do efeito residual da aplicação de dosagens de POLY em contraste com a aplicação conjunta de KCl, GYP e kieserite (KIE) no teor de macronutrientes foliares, e produção de biomassa. Com base no experimento de campo, a aplicação de Ca, Mg, S e principalmente K, independentemente da fonte aplicada, afetou positivamente o rendimento em cana-de-açúcar. Em relação à dosagem, a aplicação de 105 kg K2O ha-1, que corresponde à dosagem recomendada, promoveu os maiores rendimentos de colmos para ambas as variedades, CV7870 e RB867515. Essa dosagem mantém o estado nutricional adequado da cana-soca e aumenta o teor de K no colmo, promovendo o acúmulo de sacarose na planta. Em relação aos parâmetros do solo, para a variedade RB867515, após o cultivo, a maior parte da concentração de nutrientes remanescente no solo não teve efeito significativo em relação ao controle, sugerindo que, quanto mais fertilizante for aplicado, essa variedade será capaz de absorver e exportar. Em contrapartida, a variedade CV7870 apresentou maiores valores remanescentes de Ca, Mg e S no solo em relação ao controle após o cultivo, indicando um efeito residual, independentemente do tratamento. Com base nos resultados laboratoriais, o grânulo de KCl em solo úmido com baixo teor de K promoveu rapidamente a dissolução dos nutrientes e liberou Cl- e K+, sendo mais suscetível à lixiviação, enquanto que o grânulo POLY apresentou baixa solubilidade em comparação ao KCl, aumentando o efeito residual ao longo do tempo. Os resultados mostraram que a produção de biomassa e a absorção de nutrientes foram mais correlacionados às altas doses K (42 e 63 mg kg-1) e fontes de K contendo Ca e S na formulação (POLY, KCl + GYP + KIE e ½KCl ½POLY), tanto para cana-planta quanto para soca. Entretanto, quando essas fontes foram fornecidas na dose mais baixa (21 mg kg-1), foi observada eficiência agronômica superior para todos os nutrientes adicionados, indicando que uma combinação de KCl e POLY seria mais eficiente como fonte de K para cana-de-açúcar. Numa avaliação geral, a polihalita foi adequada para fornecer K, Ca, Mg e S na dose recomendada de 105 kg K2O ha-1. Assim mesmo, a mistura de 50% de polihalita e 50% de KCl pode ser adotada para os agricultores reduzindo as perdas nutricionais para planta.

Neste trabalho foram avaliadas a distribuição dos elementos-traço, Ca, Fe, Cu e Zn em tecidos mamários normais e neoplásicos através da técnica de micro-fluorescência de raios X induzida por radiação síncrotron. Para tal estabelecemos uma metodologia de reconstrução espectral capaz de aferir, de maneira indireta, a composição do espectro de excitação de uma fonte de radiação síncrotron diretamente no plano da amostra. Este conhecimento é fundamental para a quantificação de elementos- traço a partir do modelo de parâmetros fundamentais, utilizado neste trabalho. Outro aspecto importante deste modelo é a composição da matriz biológica. Foram comparadas duas metodologias de preparação de amostras de tecido mamário para medidas de micro fluorescência de raios X, e suas influências sobre a matriz tecidual. A primeira metodologia utilizando amostras in natura crio- seccionadas e a segunda utilizando amostras incluídas em parafina. Os resultados mostraram que a inclusão de amostras em parafina é uma técnica viável para o estudo da distribuição de elementos- traço em tecidos mamários. Foram avaliados os aspectos histológicos da distribuição dos elementos-traço através da comparação entre os mapas de micro-fluorescência de raios X e lâminas histológicas. Os resultados mostraram que em tecidos normais, regiões glandulares possuem concentrações mais elevadas dos elementos Ca, Fe e Zn quando comparadas ao estroma conjuntivo, ao passo que o tecido tumoral apresenta maior concentração destes elementos em regiões de proliferação de células epiteliais. O elemento Cu apresenta uma distribuição mais uniforme que os demais elementos em ambos os tipos de tecido, não sendo possível distinguir tais regiões a partir de sua distribuição. Além disso, sua baixa concentração gera mapas com elevados níveis de ruído, que dificultam ou mesmo impossibilitam sua avaliação. Cores primárias foram utilizadas para avaliar a correlação espacial entre os elementos-traço. Os resultados apontam forte correlação entre os elementos Ca e Zn e uma menor correlação entre estes e o elemento Fe. O elemento Cu não mostra correlação espacial com os demais. Resultados macroscópicos mostraram correlação estatisticamente significativa entre Ca-Zn para tecidos normais, apontando para a presença regular de metaloproteinases de matriz (MMPs) nestes tecidos. Já tecidos tumorais mostraram correlação estatisticamente significativa entre os elementos Ca-Cu e Cu-Zn, apontando para a elevação do processo angiogênico e invasão tumoral / The distribution of the trace elements, Ca, Fe, Cu and Zn in normal and neoplastic mammary tissues was evaluated through the X-ray microfluorescence induced by synchrotron radiation. To this end, we created a methodology capable of indirectly measuring the composition of the excitation spectrum of a synchrotron radiation source directly in the sample plane. This knowledge is critical for the quantification of trace elements using the fundamental parameters model employed in this work. Another important aspect of this model is the composition of the biological matrix. Two sample preparation methodologies for X-ray microfluorescence measurements and their influence on the tissue matrix were compared. The first methodology used fresh samples cryo-sectioned, and the second used paraffin embedded samples. The results showed that paraffin embedded samples are feasible for the study of trace elements distribution in mammary tissues. The histological aspects of the trace element distribution were evaluated through the comparison between X-ray microfluorescence maps and histological slides. The results showed that in normal tissues, glandular regions have higher concentrations of the elements Ca, Fe and Zn than stromal tissue, whereas a higher concentration of these elements was observed in regions of proliferation of epithelial cells. Cu has a more uniform distribution than the other elements in both tissue types, and it is not possible to distinguish such regions from the Cu distribution. In addition, its low concentration generates maps with high noise levels making evaluation difficult or even impossible. Primary colors were used to evaluate the spatial correlation between trace elements. The results indicate a strong correlation between Ca and Zn and a lower correlation between these and Fe. Cu does not show spatial correlation with the others. Macroscopic results showed a statistically significant correlation between Ca- Zn for normal tissues, pointing to the regular presence of matrix metalloproteinases (MMPs) in these tissues. Tumor tissues showed a statistically significant correlation between the Ca-Cu and Cu-Zn elements, pointing to the elevation of the angiogenic process and tumor invasion

Neste trabalho foram avaliadas a distribuição dos elementos-traço, Ca, Fe, Cu e Zn em tecidos mamários normais e neoplásicos através da técnica de micro-fluorescência de raios X induzida por radiação síncrotron. Para tal estabelecemos uma metodologia de reconstrução espectral capaz de aferir, de maneira indireta, a composição do espectro de excitação de uma fonte de radiação síncrotron diretamente no plano da amostra. Este conhecimento é fundamental para a quantificação de elementos- traço a partir do modelo de parâmetros fundamentais, utilizado neste trabalho. Outro aspecto importante deste modelo é a composição da matriz biológica. Foram comparadas duas metodologias de preparação de amostras de tecido mamário para medidas de micro fluorescência de raios X, e suas influências sobre a matriz tecidual. A primeira metodologia utilizando amostras in natura crio- seccionadas e a segunda utilizando amostras incluídas em parafina. Os resultados mostraram que a inclusão de amostras em parafina é uma técnica viável para o estudo da distribuição de elementos- traço em tecidos mamários. Foram avaliados os aspectos histológicos da distribuição dos elementos-traço através da comparação entre os mapas de micro-fluorescência de raios X e lâminas histológicas. Os resultados mostraram que em tecidos normais, regiões glandulares possuem concentrações mais elevadas dos elementos Ca, Fe e Zn quando comparadas ao estroma conjuntivo, ao passo que o tecido tumoral apresenta maior concentração destes elementos em regiões de proliferação de células epiteliais. O elemento Cu apresenta uma distribuição mais uniforme que os demais elementos em ambos os tipos de tecido, não sendo possível distinguir tais regiões a partir de sua distribuição. Além disso, sua baixa concentração gera mapas com elevados níveis de ruído, que dificultam ou mesmo impossibilitam sua avaliação. Cores primárias foram utilizadas para avaliar a correlação espacial entre os elementos-traço. Os resultados apontam forte correlação entre os elementos Ca e Zn e uma menor correlação entre estes e o elemento Fe. O elemento Cu não mostra correlação espacial com os demais. Resultados macroscópicos mostraram correlação estatisticamente significativa entre Ca-Zn para tecidos normais, apontando para a presença regular de metaloproteinases de matriz (MMPs) nestes tecidos. Já tecidos tumorais mostraram correlação estatisticamente significativa entre os elementos Ca-Cu e Cu-Zn, apontando para a elevação do processo angiogênico e invasão tumoral / The distribution of the trace elements, Ca, Fe, Cu and Zn in normal and neoplastic mammary tissues was evaluated through the X-ray microfluorescence induced by synchrotron radiation. To this end, we created a methodology capable of indirectly measuring the composition of the excitation spectrum of a synchrotron radiation source directly in the sample plane. This knowledge is critical for the quantification of trace elements using the fundamental parameters model employed in this work. Another important aspect of this model is the composition of the biological matrix. Two sample preparation methodologies for X-ray microfluorescence measurements and their influence on the tissue matrix were compared. The first methodology used fresh samples cryo-sectioned, and the second used paraffin embedded samples. The results showed that paraffin embedded samples are feasible for the study of trace elements distribution in mammary tissues. The histological aspects of the trace element distribution were evaluated through the comparison between X-ray microfluorescence maps and histological slides. The results showed that in normal tissues, glandular regions have higher concentrations of the elements Ca, Fe and Zn than stromal tissue, whereas a higher concentration of these elements was observed in regions of proliferation of epithelial cells. Cu has a more uniform distribution than the other elements in both tissue types, and it is not possible to distinguish such regions from the Cu distribution. In addition, its low concentration generates maps with high noise levels making evaluation difficult or even impossible. Primary colors were used to evaluate the spatial correlation between trace elements. The results indicate a strong correlation between Ca and Zn and a lower correlation between these and Fe. Cu does not show spatial correlation with the others. Macroscopic results showed a statistically significant correlation between Ca- Zn for normal tissues, pointing to the regular presence of matrix metalloproteinases (MMPs) in these tissues. Tumor tissues showed a statistically significant correlation between the Ca-Cu and Cu-Zn elements, pointing to the elevation of the angiogenic process and tumor invasion

Neste trabalho foi avaliado o papel de elementos-traço em tecidos mamários neoplásicos e seu potencial como marcadores tumorais e fatores prognósticos. As concentrações dos elementos cálcio, ferro, cobre e zinco em tecidos normais e neoplásicos foram determinadas através de técnicas de fluorescência de raios X por dispersão por energia e por reflexão total. Modelos diagnósticos (análise de discriminante e curvas ROC - Receiver Operating Characteristic) baseados na análise estatística das distribuições de concentrações dos elementos mostraram que é possível classificar os diversos tipos de tecidos mamários (normais, benignos e malignos). Foi possível ainda avaliar a expressão dos elementos-traço e correlacioná-la com dados clinicopatológicos de importância prognóstica e com a sobrevida global de pacientes com câncer de mama. Os resultados mostraram que a expressão dos elementos-traço pode ser utilizada como marcador tumoral e fator prognóstico. Através da técnica de micro fluorescência de raios X, as distribuições espaciais dos elementos-traço foram avaliadas e comparadas com a expressão imunohistoquímica de metaloproteinases de matriz (MMPs), seus inibidores (TIMPs) e com o fator de crescimento vascular endotelial (VEGF). Os resultados mostraram que os elementos Fe, Cu e a expressão do VEGF estão correlacionados, sugerindo que o acúmulo destes elementos pode estar associado ao processo angiogênico em neoplasias mamárias. Foram observadas ainda correlações entre as distribuições de Ca, Zn e a expressão de MMPs e TIMPs, possivelmente devido à presença destes metais nestas proteínas. / In this work the role of trace elements in neoplastic breast tissues were evaluated to be applied as tumoral biomarkers and prognostic factors. Concentrations of trace elements like calcium, iron, copper, and zinc in normal and neoplastic tissues have been determinate by X-Ray Fluorescence (XRF) spectroscopic techniques. Diagnostic models (discriminant analysis and ROC curves) based on statistics analysis of trace elements concentrations distributions reveal that it is possible to classify different breast tissues (normal, benign and malignant). Also, it was possible to evaluate trace elements expression and correlate them with clinic-pathological data that are important in prognostic and the overall survival of breast cancer patients. The results presented have shown that trace elements expression can be used as tumoral biomarkers and prognostic factors. The spatial distributions of trace elements were evaluated by micro-XRF and the results were compared to immunohistochemical expression of matrix metalloproteinases (MMPs) and their inhibitors (TIMPs), as well as with vascular endothelial growth factor (VEGF). The results reveal that elements Fe, Cu and VEGF expression are correlated, indicating that the higher levels of these elements are associated with angiogenic process in breast cancer. Also, correlations between Ca, Zn and MMPs and TIMPs expression have been observed, possibly due those metals are present in these proteins.

O desenvolvimento sadio e harmonioso de uma gestação está relacionado diretamente a nutrição fetal equilibrada. Alguns minerais são essenciais por meio das funções desempenhadas no metabolismo, manutenção e crescimento fetal. As carências minerais estão entre os fatores que mais contribuem para a baixa produtividade de rebanho, gerando perdas econômicas significativas. Desse modo estudos que auxiliam na compreensão das razões para a baixa produtividade em rebanhos são importantes. A placenta atua como uma barreira seletiva ao fornecimento adequado de nutrientes durante a gestação. O principal objetivo deste estudo foi determinar a concentração de elementos traço para animais não manipulados (GCO) e clonados (GCL) para períodos gestacionais e obter mapas de distribuição qualitativos para placenta de bovinos GCO e GCL. As amostras de tecido placentário foram selecionadas e agrupadas em três períodos gestacionais: estágio 1, 90 dias; estágio 2, 135 dias e estágio 3, 235 dias. Todas as amostras foram analisadas para os elementos constituintes e traço por Espectrometria de Raios X. Os resultados obtidos nas análises de tecido placentário contendo elementos constituintes e traço indicaram que os procedimentos de preparação foram adequados. Os resultados obtidos indicaram variações significativas para os elementos Na, Mg, P, Cl, K e Ca. Os mapas de distribuição elementar confirmaram que a maior concentração elementar ocorreu na região de interdigitação entre as criptas carunculares do epitélio uterino e as vilosidades cotiledonária com células trofoblásticas na região dos placentônios e nas glândulas endometriais da região interplacentomal, indicando que nestas regiões intensificam-se as trocas de nutrientes entre mãe e feto. Para os resultados obtidos na avaliação dainterelação elementar, quanto as amostras de placentônio bovino clonado observou-se as interelações entre Ca-Fe, Cu-Fe, Zn-Ca, Fe-Zn, Ca-Cu e Cu-Zn. Pelo exposto acima, concluiu-se que as análises químicas foram adequadas para a determinação da concentração de elementos constituintes e traço e que a análise qualitativa dos mapas bidimensionais e mapas de correlação obtidos por meio de experimento com radiação Síncrotron foram essenciais para a discussão sobre as alterações nas regiões selecionadas e períodos de gestação avaliados. / The healthy and harmonious development of a gestation is directly associated to a balanced fetus nutrition. Some minerals are essential because of their functions developed in the metabolism, maintenance and fetus development. Mineral deficiencies are among the factors that contribute the most for a low productivity of the cattle, generating significant economic loss. Thus, studies that help understand the reasons for a low productivity in cattle are important. The placenta works as a selective barrier to the adequate supply of nutrients during the gestation. The aim of this study was to determine the concentration of trace elements for non-manipulative animals (GCO) and cloned animals (GCL) for gestational periods and to obtain maps of qualitative distribution for the placenta of bovines GCO and GCL. Samples of placenta tissues were selected and grouped in three gestational periods: stage 1, 90 days; stage 2, 135 days; and stage 3, 235 days. All the samples were analyzed for the constituent elements and traces by X Rays Spectrometry. The results obtained in the analyses of placenta tissue bearing constituent elements and trace indicated that the procedures of preparation were adequate. The results indicated significant variations for the elements Na, Mg, P, Cl, K e Ca. The maps of elementary distribution confirmed that the highest elementary concentration occurred in the region of inter-digitation of carunculate vaults of the uterine epithelium and cotiledonary vilosities with trophoblast cells, in the regions of the placentons and endometrial glands of the interplacentomal region, confirming that, in these regions, nutrient exchanges intensify between mother and fetus. For the results obtained in evaluation of the elementary interrelation in relation to the samples of cloned bovine placentons we observed that the maps demonstrated several interrelations between Ca-Fe, Cu-Fe, Zn-Ca, Fe-Zn, Ca-Cu, and Cu-Zn. By these results, we concluded that the chemical analyses were adequate for the determination of the elementary concentration of constituent elements and trace and also that the qualitative analysis of the bi-dimensional maps and correlated maps obtained through experiments with Synchrotron radiation were essential for the discussion on alterations on selected regions and on evaluated periods of gestations.

A dissertação propõe a construção de uma história indígena guarani de longa duração no litoral central catarinense a partir de uma Arqueologia do Lugar Guarani. Para isso, são analisadas duas coleções cerâmicas provenientes da ilha de Santa Catarina (Florianópolis): a coleção Travessão do Rio Vermelho (TRV) (escavada entre os anos de 2013 e 2014 pela equipe do Laboratório de Estudos Interdisciplinares em Arqueologia - LEIA/UFSC) e a coleção Lagoinha do Rio Tavares I (RT) (escavada nos anos 1965 e 1966, portanto, durante o PRONAPA, pelo Professor Doutor Walter Fernando Piazza). Essas coleções são analisadas conjugando a análise tecnológica e a arqueometria (por fluorescência de raios-x), ressaltando a importância da coordenação de diferentes métodos e da interdisciplinaridade na Arqueologia. A discussão e o objetivo são alcançados a partir das análises das coleções e dos lugares (sítios arqueológicos) e da interseção entre Arqueologia, História, Etnologia e Etnohistória. Nesse sentido, é verificado que as análises tecnológica e de fluorescência de raios-x se demonstraram complementares para a discussão dos processos de produção das vasilhas (tendo na composição da pasta o eixo elementar para essa interpretação) bem como possíveis usos das vasilhas. Foi possível tratar de escalas de produção, de um locus de manipulação de alimento da vida coletiva no teko\'á e de um outro locus na periferia da aldeia relacionado à morte na cultura guarani. Ao buscar as particularidades dentro da estrutura presente na cerâmica guarani, foi evidenciada uma clara diferenciação entre as coleções em termos micro (material arqueológico em si) e macro (o material arqueológico e o lugar, o sítio arqueológico). / The mastering thesis proposes the raising of a Guarani indigenous history in a long duration to the central coast of Santa Catarina from a Guarani Archaeology of Place. For this, they are analyzed two ceramic collections from Santa Catarina Island (Florianópolis): the Travessão do Rio Vermelho (TRV) collection (excavated between 2013 and 2014 by Laboratório de Estudos Interdisciplinares em Arqueologia - LEIA/UFSC) and Lagoinha do Rio Tavares I (RT) collection (this one excavated between 1965 and 1966 by PhD Walter Fernando Piazza during PRONAPA). These collections are analyzed coordinating a technology and an archaeometry (x-ray fluorescence) perspectives, so that it was possible to emphasize the importance of coordinating different methods and the interdisciplinary in archaeology. The discussion and the objective are reached by collections\' and place\'s (archaeological sites\') analysis and by the intersection among archaeology, history, ethnology and ethnohistory. Then, it is verified that the technological and the x-ray fluoresce analysis were complementary to the discussion on ceramic\'s production processes (as paste\'s composition was elementary on this comprehension) as well as on possible vessel\'s uses. It was possible to reach production scales, to argue about a locus of food manipulation inside the collective life in the teko\'á and to argue about a locus related to the limits of the community associated to death on Guarani culture. Going through the particularities inside Guarani ceramic\'s structure, it was emphasized a clear defference between the analysed colections in micro (the archaeological material itself) and macro terms (the archaeological material and the place, the archaeological site).

Fundação Carlos Chagas Filho de Amparo a Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Desde o início do século XX, a poluição do ar nos grandes centros piorou em consequência processo de industrialização e urbanização, juntamente com o rápido crescimento populacional e do transporte motorizado. Algumas espécies de plantas absorvem os poluentes atmosféricos pelas suas folhas e então, fixa-os em sua matriz, tornando-se assim um biomonitor de poluição nessa área. Assim, a análise foliar dessas espécies de vegetal pode ser usado como monitoramento ambiental. Uma das plantas que tem a habilidade de reter certos elementos químicos do ambiente e pode ser usada como biomonitor é a Nerium oleander L.. Neste estudo utilizou-se folhas de Nerium oleander L. para avaliar os níveis de poluição ambiental em uma sub-região da Região Metropolitana do Rio de Janeiro através da Fluorescência de Raios X (EDXRF). O sistema de EDXRF foi desenvolvido no próprio laboratório e consiste de um sistema portátil de XRF formado por um mini tubo raio X de baixa potência (anodo de Ag e operação em 20 kV/50 μA) e um detector de SiPIN. As amostras de Nerium oleander L. foram coletadas de plantas adultas. As amostras foram coletadas durante as quatros estações do ano (verão, outono, inverno e primavera). Todas as folhas foram coletadas a uma distância superior de 1,5 m em relação ao solo. As amostras foram acondicionadas em sacos plásticos e depois da chegada ao laboratório foram colocados sob refrigeração a 5 C. No laboratório, as amostras foram limpas com um pincel com cerdas macias para retirar a poeira. Depois disso, as amostras foram colocadas na estufa a 60 C por 48 h. Em seguida, as amostras foram pulverizadas (44 μm). Depois desse processo, alíquotas de 500 mg de massa foram prensadas a uma pressão de 2.32×108 por cerca de 15 minutos, afim de se obter pastilhas finas com diâmetro de 2,54 cm e densidade superficial de 100 mg/cm2. Foi possível detectar a concentração de 13 elementos: S, Cl, K, Ca, Mn, Fe, Cu, Zn, Br, Rb, Sr, Ba e Pb. A partir da concentração de cada elemento foram obtidos os mapas de distribuição elementar da área de estudo para cada estação. A análise da correlação de Pearson mostrou que existe uma correlação significativa entre os elementos Fe, Zn, Ba e Pb, entre os elementos Ca e Sr e entre os elementos Cl, K, Rb. A análise do PCA (Análise por Componentes Principais) mostrou que existem dois fatores principais da emissão de poluição ambiental: emissão por ressuspensão do solo (Cl, K, Ca, Mn, Rb e Sr) e emissões veiculares e industriais (Fe, Zn, Ba e Pb). O estudo da poluição ambiental através da técnica de EDXRF utilizando folhas de Nerium oleander L. como biomonitor se mostrou uma técnica de baixo custo e eficiência substancial na determinação da concentração elementar dos poluentes atmosféricos. / Since the early 20th century, the air pollution in the great urban areas has worsened as a result of the industrialization and urbanization processes, jointly with the rapid population growth and the motorized transport. Some plants species absorb the air pollutant atmosphere by the leaves and then fixed them in its matrix, thus becoming a biomonitor of pollution in that area. Thus, the foliar analysis of these vegetal species can be used to environmental monitoring. One of the plants that have the ability to retain certain chemical elements in the environmental and it can be used as a biomonitor is the Nerium oleander L.. In this study were used Nerium oleander L. leaves to measure the environmental pollution levels in a sub-region in the Rio de Janeiro Metropolitan Region-Brazil through the X-ray Fluorescence (EDXRF). The EDXRF system was developed in the own laboratory and consist of a portable XRF system formed by a mini X-ray tube of low power (anode of Ag and operated in 20 kV/50 μA) and a SiPIN detector. The samples of Nerium oleander L. were collected from adult plants. The samples were collected during the year seasons (summer, fall, winter and spring). All the leaves were collected at a distance superior of a 1.5 m relative to the soil. The samples were packed in plastic bags and after the arrival in the Laboratory were placed under refrigeration at 5 C. In the laboratory, the samples were cleaned with a brush with soft bristles to remove dust. After that, the samples were placed in the stove at 60 C for 48 h. Next, the leaves were powdered (325 mesh). After this process, aliquots of 500 mg mass were pressed at a pressure of 2.32×108 Pa for about 15 minutes, order to obtain thin pellets with a diameter of 2.54 cm and superficial density of 100 mg/cm2. It was possible to determinate 13 elements concentration: S, Cl, K, Ca, Mn, Fe, Cu, Zn, Br, Rb, Sr, Ba and Pb. From the concentrations of each element were obtained the elemental distribution maps of the studied area in each season. The Pearson's correlation analysis shows a significant correlation between the elements Fe, Zn, Ba and Pb, between the elements Ca and Sr and between the elements Cl, K and Rb. The PCA (Principal Components Analysis) analysis shows that there is two mainly factors of the environmental pollution emissions: emission through the resuspension of the soil (Cl, K, Ca, Mn, Rb and Sr), vehicular and industrial emission (Fe, Zn, Ba and Pb). The study of the environmental pollution using the Nerium oleander L. leaves as a biomonitor proved an inexpensive technique and substantial efficiency in the determination of elements concentration.

Fundação Carlos Chagas Filho de Amparo a Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Desde o início do século XX, a poluição do ar nos grandes centros piorou em consequência processo de industrialização e urbanização, juntamente com o rápido crescimento populacional e do transporte motorizado. Algumas espécies de plantas absorvem os poluentes atmosféricos pelas suas folhas e então, fixa-os em sua matriz, tornando-se assim um biomonitor de poluição nessa área. Assim, a análise foliar dessas espécies de vegetal pode ser usado como monitoramento ambiental. Uma das plantas que tem a habilidade de reter certos elementos químicos do ambiente e pode ser usada como biomonitor é a Nerium oleander L.. Neste estudo utilizou-se folhas de Nerium oleander L. para avaliar os níveis de poluição ambiental em uma sub-região da Região Metropolitana do Rio de Janeiro através da Fluorescência de Raios X (EDXRF). O sistema de EDXRF foi desenvolvido no próprio laboratório e consiste de um sistema portátil de XRF formado por um mini tubo raio X de baixa potência (anodo de Ag e operação em 20 kV/50 μA) e um detector de SiPIN. As amostras de Nerium oleander L. foram coletadas de plantas adultas. As amostras foram coletadas durante as quatros estações do ano (verão, outono, inverno e primavera). Todas as folhas foram coletadas a uma distância superior de 1,5 m em relação ao solo. As amostras foram acondicionadas em sacos plásticos e depois da chegada ao laboratório foram colocados sob refrigeração a 5 C. No laboratório, as amostras foram limpas com um pincel com cerdas macias para retirar a poeira. Depois disso, as amostras foram colocadas na estufa a 60 C por 48 h. Em seguida, as amostras foram pulverizadas (44 μm). Depois desse processo, alíquotas de 500 mg de massa foram prensadas a uma pressão de 2.32×108 por cerca de 15 minutos, afim de se obter pastilhas finas com diâmetro de 2,54 cm e densidade superficial de 100 mg/cm2. Foi possível detectar a concentração de 13 elementos: S, Cl, K, Ca, Mn, Fe, Cu, Zn, Br, Rb, Sr, Ba e Pb. A partir da concentração de cada elemento foram obtidos os mapas de distribuição elementar da área de estudo para cada estação. A análise da correlação de Pearson mostrou que existe uma correlação significativa entre os elementos Fe, Zn, Ba e Pb, entre os elementos Ca e Sr e entre os elementos Cl, K, Rb. A análise do PCA (Análise por Componentes Principais) mostrou que existem dois fatores principais da emissão de poluição ambiental: emissão por ressuspensão do solo (Cl, K, Ca, Mn, Rb e Sr) e emissões veiculares e industriais (Fe, Zn, Ba e Pb). O estudo da poluição ambiental através da técnica de EDXRF utilizando folhas de Nerium oleander L. como biomonitor se mostrou uma técnica de baixo custo e eficiência substancial na determinação da concentração elementar dos poluentes atmosféricos. / Since the early 20th century, the air pollution in the great urban areas has worsened as a result of the industrialization and urbanization processes, jointly with the rapid population growth and the motorized transport. Some plants species absorb the air pollutant atmosphere by the leaves and then fixed them in its matrix, thus becoming a biomonitor of pollution in that area. Thus, the foliar analysis of these vegetal species can be used to environmental monitoring. One of the plants that have the ability to retain certain chemical elements in the environmental and it can be used as a biomonitor is the Nerium oleander L.. In this study were used Nerium oleander L. leaves to measure the environmental pollution levels in a sub-region in the Rio de Janeiro Metropolitan Region-Brazil through the X-ray Fluorescence (EDXRF). The EDXRF system was developed in the own laboratory and consist of a portable XRF system formed by a mini X-ray tube of low power (anode of Ag and operated in 20 kV/50 μA) and a SiPIN detector. The samples of Nerium oleander L. were collected from adult plants. The samples were collected during the year seasons (summer, fall, winter and spring). All the leaves were collected at a distance superior of a 1.5 m relative to the soil. The samples were packed in plastic bags and after the arrival in the Laboratory were placed under refrigeration at 5 C. In the laboratory, the samples were cleaned with a brush with soft bristles to remove dust. After that, the samples were placed in the stove at 60 C for 48 h. Next, the leaves were powdered (325 mesh). After this process, aliquots of 500 mg mass were pressed at a pressure of 2.32×108 Pa for about 15 minutes, order to obtain thin pellets with a diameter of 2.54 cm and superficial density of 100 mg/cm2. It was possible to determinate 13 elements concentration: S, Cl, K, Ca, Mn, Fe, Cu, Zn, Br, Rb, Sr, Ba and Pb. From the concentrations of each element were obtained the elemental distribution maps of the studied area in each season. The Pearson's correlation analysis shows a significant correlation between the elements Fe, Zn, Ba and Pb, between the elements Ca and Sr and between the elements Cl, K and Rb. The PCA (Principal Components Analysis) analysis shows that there is two mainly factors of the environmental pollution emissions: emission through the resuspension of the soil (Cl, K, Ca, Mn, Rb and Sr), vehicular and industrial emission (Fe, Zn, Ba and Pb). The study of the environmental pollution using the Nerium oleander L. leaves as a biomonitor proved an inexpensive technique and substantial efficiency in the determination of elements concentration.