Trabalho de investigação desenvolvido na Cranfield University. School of Engineering / Tese de mestrado integrado. Engenharia Informática e Computação. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2012

Les fontes usuelles sont des alliages de fer à hautes teneurs en C et Si dans lesquels le carbone est précipité sous forme de graphite. La plupart des fontes industrielles reçoivent un traitement de sphéroïdisation du graphite qui précipite alors sous forme de nodules. Toutefois, la présence dans le métal de certaines impuretés ou éléments d’addition (en particulier les terres rares), de même que de lentes vitesses de refroidissement, peuvent conduire à l’apparition de formes dégénérées du graphite sphéroïdal. Une de celles-ci est le graphite "chunky" dont l’apparition réduit de façon importante les propriétés mécaniques des pièces coulées. Le but de ce travail a été l’étude de l’influence de certains éléments chimiques sur la forme de croissance du graphite dans la fonte sphéroïdale. Une nouvelle méthode d’analyse chimique a été mise au point pour quantifier les éléments minoritaires dans ce type d’alliages. Elle a permis d’abaisser les limites traditionnelles de quantification par rapport à d’autres techniques, et a été appliquée pour démontrer l’absence de macro-ségrégations dans des pièces épaisses. La nature eutectique des cellules du graphite Chunky a aussi pu être mise en évidence. L’étude de prélèvements sur pièces épaisses a montré la présence de nombreuses inclusions, qui ont pu être comptées et analysées dans les zones à graphite chunky et dans celles qui en sont exemptes. L’analyse de ces inclusions a montré qu’elles ne contiennent pas d’oxygène pour la plupart d’entre elles et doivent avoir une formulation stœchiométrique du type (Ce,La)xSy. Ce type d’inclusions a été étudié par analyse thermique différentielle afin de caractériser les conditions de leur formation et de leur dissolution. Les domaines de température correspondants à leur précipitation et leur dissolution ont été proposés. Prenant comme départ une composition chimique et une gamme de températures de travail typiques des procédés de fonderie de ce type d’alliages, la précipitation des sulfures binaires de cérium et la séquence de formation la plus probable des inclusions ont été simulées par calculs thermodynamiques. Compte tenu de la variation en composition chimique avec l’évolution de la fraction liquide durant la solidification eutectique des fontes, la possibilité de précipitation secondaire de chaque type de sulfure de cérium a été modélisée. / Usual grey cast irons are Fe-rich alloys with high C and Si content in which carbon precipitates as graphite. For many applications, a so-called spheroidizing treatment is applied to industrial cast irons so that graphite precipitates as spherical nodules. However, the presence in the melt of impurities or alloying elements such as rare earths, as well as very low cooling rates, may lead to the formation of degenerate spheroidal graphite. One of these degenerate shapes is known as "chunky" graphite which strongly reduces the mechanical properties of the castings. The goal of this work was studying the effect of some chemical elements on the growth shape of graphite in spheroidal graphite cast irons. A new chemical analysis methodology has been established for quantifying minor elements in this kind of alloys. This technique allowed reducing the quantification limits with respect to usual techniques, thus allowing to check for the absence of macrosegregation in thick cast parts. The eutectic nature of chunky graphite cells could also be established. Study of samples machined out from heavy-section cast parts showed the presence of numerous inclusions which could be quantified in areas with and without chunky graphite. EDS analysis of these inclusions showed most of them do not contain oxygen and should have a formula close to (Ce,La)xSy. These inclusions have been studied by differential thermal analysis (DTA) in order to demonstrate the conditions for their formation and dissolution. Temperature ranges for their precipitation upon cooling and dissolution upon heating could be suggested. Taking into consideration standard ranges for chemical composition and temperature range for melt processing, precipitation of binary cerium sulfides and the most probable sequence of precipitation have been simulated using thermodynamic data. Considering the change of chemical composition of the liquid during the eutectic solidification of cast irons, the possibility of precipitation of each type of cerium sulfide has been simulated

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:21:38Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo5697_1.pdf: 371971 bytes, checksum: 2404ac6ae75a843004d8b752258aee0b (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2002 / Partindo do significado que assume a expressão fontes do Direito na Ciência Jurídica, o presente estudo objetiva investigar o papel desempenhado pela Jurisprudência no sistema jurídico brasileiro. Preliminarmente, é objeto de especulação a natureza da decisão judicial, reconhecendo-se na sua essência, em razão da atividade hermenêutica que lhe antecede, um inegável caráter criativo. Ainda de forma preliminar, a pesquisa volta-se à investigação das diferenças assumidas pela Jurisprudência nos sistemas jurídicos de Common Law e de Civil Law, para, então, concentrar-se especialmente na função que ela desempenha naqueles últimos e, finalmente, no Direito brasileiro. O trabalho atinge seu objetivo central, então, quando se volta ao estudo do papel que o Direito Positivo brasileiro atribuiu historicamente e hoje concede à Jurisprudência, chegando-se até à análise dos projetos que visam à outorga de efeito vinculante à Jurisprudência, ora em trâmite perante o Congresso Nacional. A esta abordagem meramente dogmática alia-se a análise dos aspectos políticos, econômicos e sociológicos da organização do Estado brasileiro e, particularmente, do seu Poder Judiciário

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:23:13Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7215_1.pdf: 371971 bytes, checksum: 2404ac6ae75a843004d8b752258aee0b (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / Partindo do significado que assume a expressão fontes do Direito na Ciência Jurídica, o presente estudo objetiva investigar o papel desempenhado pela Jurisprudência no sistema jurídico brasileiro. Preliminarmente, é objeto de especulação a natureza da decisão judicial, reconhecendo-se na sua essência, em razão da atividade hermenêutica que lhe antecede, um inegável caráter criativo. Ainda de forma preliminar, a pesquisa volta-se à investigação das diferenças assumidas pela Jurisprudência nos sistemas jurídicos de Common Law e de Civil Law, para, então, concentrar-se especialmente na função que ela desempenha naqueles últimos e, finalmente, no Direito brasileiro. O trabalho atinge seu objetivo central, então, quando se volta ao estudo do papel que o Direito Positivo brasileiro atribuiu historicamente e hoje concede à Jurisprudência, chegando-se até à análise dos projetos que visam à outorga de efeito vinculante à Jurisprudência, ora em trâmite perante o Congresso Nacional. A esta abordagem meramente dogmática alia-se a análise dos aspectos políticos, econômicos e sociológicos da organização do Estado brasileiro e, particularmente, do seu Poder Judiciário

La fonte des flocons de neige nous permet de témoigner d'un phénomène capillaire d'une richesse et complexité inégalée. Dans ce mémoire, nous mettons de l'avant les aspects mathématiques et physiques de ce processus de fusion qui expliquent la convergence des flocons vers la goutte d'eau. À cette fin, nous proposons au lecteur une revue originale de la capillarité pour ensuite incorporer des éléments classiques de la théorie de l'élasticité afin de tenir compte de la déformation de l'interface capillaire par la structure cristalline. Nous montrons en quoi ceci explique la forme de la pellicule d'eau du flocon et les écoulements d'eau le long des dendrites. Par le fait même, ceci nous donne une façon de tenir compte de l'évolution du flocon vers la sphère. Nous terminons en exhibant le rôle de la courbure intrinsèque du substrat de glace en tant que mécanisme de frustration géométrique facilitant la transition de phase. D'un point de vue philosophique, nous montrons la tendance du flocon à atténuer ses différences de courbures au cours de sa fonte.

Thèse doctorat : Génie des Matériaux : Villeurbanne, INSA : 2004. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. p. 185-190.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:55:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3016.pdf: 1439858 bytes, checksum: d2fb7acefaebdedc5e74fca49ca5195d (MD5) Previous issue date: 2010-03-31 / Universidade Federal de Sao Carlos / Cephamycin C (CephC) is a natural antibiotic produced by Streptomyces clavuligerus that presents β-lactamases resistance, enzymes that clives β-lactam of antibiotics. The aim of present work was study cephamycin production by Streptomyces clavuligerus in batch and fed-batch cultivations, in order to define important parameters as culture medium and carbon source feeding conditions for the purpose of maximize the CefC production. First the methodology of analysis of CefC was tested. Due to standard unavailability for analysis of CefC in the fermentative broths, it was evaluated the sensibility of microorganism test (Escherichia coli ESS) face other standards. It was verified that E. coli ESS strain presents super sensibility to penicillin G and cephalosporin C. Due to the presence of clavulanic acid (CA) in the both, a β-lactamase inhibitor, it was evaluated the influence of the sample treatment (acid and basic hydrolisis) on penicillin N hydrolysis by penicillinase. For an adequate CephC analysis, the results showed that both clavulanic acid and cephamycin C were degraded in acid and alkaline medium, with higher degradation was in alkaline pH. The results show that the samples should be treated only with penicillinase for the correct CephC analysis by elimination of intermediates compounds the CephC biosynthetic pathway. For the evaluation of the CephC production, firstly different culture media proposed in the literature were tested with S. clavuligerus ATCC 27064 strain in bench scale bioreactor. The best result in terms of cellular growth and CephC production (374.8 mg.L-1 em 66 h) was obtained in batch cultivation that utilized starch and cottonseed meal as carbon and nitrogen sources. The influence of carbon and nitrogen sources on CephC production was then evaluated utilizing two Streptomyces clavuligerus strains, ATCC 27064 and DSM 41826, a natural mutant indicated as higher CephC producing by literature. Glycerol and soy bean meal have showed more suitable as carbon and nitrogen sources for CephC production due probably to slow and gradual availability of nitrogen from protein hydrolysis of soy bean meal (insoluble nitrogen source). In the fed-batch cultivation utilizing glycerol or starch as carbon source, the best result in terms of CephC production (566.5 mg.L-1 in 108 h) was obtained in the fed-batch cultivation with glycerol feeding at volumetric flow rate of 0,01 L.h-1 and concentration of 177 g.L-1. In the experimental conditions tested in the fed-batch cultivations, ranging carbon source and feeding conditions, it was not possible visualize the dissociation between clavulanic acid and cephamycin productions. The higher CephC in medium with glycerol is probably associated to its favorable energetic balance and metabolization rate in relation to starch. / A cefamicina C (CefC) é um antibiótico natural produzido por Streptomyces clavuligerus que apresenta resistência à ação de β-lactamases, enzimas que degradam o anel β -lactâmico de antibióticos. O presente trabalho teve como objetivo estudar a produção de CefC por Streptomyces clavuligerus em batelada e batelada alimentada, no sentido de se definir parâmetros importantes como composição do meio de cultura e condições de alimentação de meio suplementar de forma a maximizar a produção de CefC. Primeiramente, a metodologia de análise de CefC foi testada. Devido à indisponibilidade de um padrão para a análise da concentração de CefC obtida nos caldos fermentados, avaliou-se a sensibilidade do microrganismo teste, Escherichia coli ESS, frente a outros padrões. Verificou-se que a linhagem de E. coli ESS é supersensível à penicilina G e à cefalosporina C. Devido à presença de ácido clavulânico (AC) no caldo, um inibidor de β-lactamases, foi avaliada a influência do tratamento das amostras (hidrólises ácida ou alcalina) na hidrólise de penicilina N por penicilinase. Tanto AC quanto a CefC foram degradados em meios ácidos e alcalinos, sendo a degradação maior em pH básico. Os resultados demonstraram que a inativação do ácido clavulânico não é necessária para a inativação de penicilina N pela penicilinase. Para a avaliação da produção de CefC, primeiramente foram testados diferentes meios de cultura propostos na literatura com a linhagem de S. clavuligerus ATCC 27064. O melhor resultado foi alcançado no cultivo utilizando meio de cultura composto por amido como fonte de carbono e farinha de semente de algodão como fonte de nitrogênio que forneceu boa produção de cefamicina (374,8 mg.L-1 em 66 h) associada a bom crescimento celular. Foi também estudada a influência de diferentes fontes de carbono e de nitrogênio na produção de CefC, utilizando duas linhagens de Streptomyces clavuligerus, ATCC 27064 e DSM 41826. O glicerol e farinha de soja mostram-se como mais favoráveis, mostrando que a produção de CefC é melhorada com a lenta e gradual disponibilidade de nitrogênio a partir da hidrólise de proteínas da farinha de soja (fonte insolúvel de nitrogênio). Nos cultivos em batelada alimentada, a maior produção de CefC (566,5 mg.L-1 em 108 h) foi alcançada no cultivo alimentado com glicerol à vazão volumétrica de 0,010 L.h-1 e concentração de glicerol na alimentação de 177 g.L-1. Nas condições experimentais testadas variando fonte de C e condições de alimentação não foi possível visualizar a dissociação entre as produções de ácido clavulânico e de cefamicina C. A maior produção de CefC com glicerol em relação ao amido está associada provavelmente ao balanço energético e velocidade de metabolização favoráveis ao glicerol.

Made available in DSpace on 2018-08-01T21:58:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_10611_Flavia Tosato.pdf: 3350639 bytes, checksum: 70973978751713caf9a8020e18b13280 (MD5) Previous issue date: 2016-12-09 / Análises rápidas, baratas e eficientes são necessárias para as rotinas laboratoriais, principalmente quando aplicada em química forense. As utilizações de fontes ambientes permitem que as análises sejam diretas e rápidas. Assim, são opções inovadoras para melhorar a sensibilidade e seletividade. Neste trabalho, foi desenvolvida uma metodologia utilizando a espectrometria de massas ambiente por paper spray ionization mass spectrometry (PS-MS) para diferentes matrizes de dados: (i) identificar e quantificar cocaína e seus adulterantes a partir da cromatografia em camada delgada acoplada ao PS-MS; (ii) realizar a discriminação ou classificação de dez marcas brasileiras de cervejas em pilsen e lager; e (iii) identificar a falsificação controlada de Uisque com cachaça visando quantificar o volume de cachaça adicionado na mistura. Na análise de cocaína e adulterantes, os padrões foram identificados na CCD e analisados por PS-MS, e uma curva de calibração foi otimizada. A cerveja foi previamente fracionada usando a metodologia de extração em fase sólida (SPE) com água/metanol e os quatro extratos foram caracterizados no modo positivo de ionização, PS(+)MS. Para ambos os casos, foram aplicados de 20 µL do analito sobre a superfície do papel do PS-MS. Na quantificação de cachaça em misturas de whisk-cachaça. Os resultados indicam que, utilização da CCD acoplado ao PS-MS possibilita a identificação de cocaína e seus adulterantes uma ótima linearidade paras as curvas foi encontrada (cocaína (R2 = 0,9989), benzocaína, (R2 = 0,9934), a cafeína (R2 = 0,9988), a fenacetina (R2 = 0,9966), e a lidocaína (R2 = 0,9987)) e LOD inferior ao da técnica de CCD. Para as amostras de cerveja os sinais de açúcares se sobressaem sobre os demais grupos, e após a extração com água/metanol foi possível distinguir os espectros das diferentes marcas de cervejas e classifica-las em pilsen e lager pela técnica de PCA. Utilizando o PS(±)-MS e PLS com seleção de variáveis foi possível estimar quantitativamente o teor de cachaça misturado ao uísque. Com isso, utilização de fontes ambientes, como PS mostra-se eficaz para identificação de diversas matrizes, facilitando as análises de rotina.

Submitted by Marcele Costal de Castro (costalcastro@gmail.com) on 2017-11-06T15:19:18Z No. of bitstreams: 1 ZELMO RODRIGUES DE LIMA M.pdf: 1314418 bytes, checksum: 295c04b222fa836626b95e9f84cca5ae (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-06T15:19:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ZELMO RODRIGUES DE LIMA M.pdf: 1314418 bytes, checksum: 295c04b222fa836626b95e9f84cca5ae (MD5) Previous issue date: 2000-10 / A equação da difusão de nêutrons, em geometria Cartesiana bidimensional para dois grupos de energia, com a presença de fonte fixa é resolvida aplicando-se um método de expansão em pseudo-harmônicos, com suporte na discretização nodal pelo método de expansão de fluxo (FEM) para grandezas médias. Para fins de comparação, o mesmo problema de fonte fixa foi resolvido através da discretização por diferenças finitas e, também para efeito de comparação, o cálculo do fluxo de nêutrons (problema de autovalor) foi feito tanto com o FEM quanto por diferenças finitas. O método de expansão em pseudo-harmônicos utilizado é parte da chamada versão alternativa do método perturbativo de pseudo-harmônicos e o problema de fonte fixa testado foi o de função auxiliar. Os resultados obtidos, para os casos testes realizados, mostram que o método desenvolvido para resolver problemas de fonte fixa é bastante preciso, quando comparado com diferenças finitas. / The two-group neutron diffusion equation, in two dimensional cartesian geometry, with fixed source is solved by using a pseudo-harmonics expansion method in connection to the flux expansion method of nodal discretization, based on average value. The same fixed source problem was solved by finite difference discretization and the results obtained were compared. The neutron flux associated with the eigenvalue problem was also solved by both methods (FEM and Finite Difference). The pseudo-harmonics expansion method employed is part of the alternative version of the pseudo-harmonics perturbation method and the fixed source problem tested was the “auxiliary function” problem. Results obtained for the test cases show that the method developed for solving fixed source problems is very accurate when compared to the finite difference method.

The Centre d'expertise hydrique du Québec (CEHQ) operates a distributed hydrological model (MOHYSE), which integrates a snow model (SPH-AV), for the management of dams in the south of Québec. It appears that the estimation of the water quantity of snowmelt in spring remains a variable with a large uncertainty. This research aims to evaluate the potential of remote sensing data for the characterization of snow and ultimately to develop methods of integration of satellite data in the snow model for the improvement of the simulations of spring floods. Remote sensing snow cover area (SCA) products (MODIS[subscript SCN] & IMS) are compared with snow depth surveys at Environment Canada stations and initial simulations of the models. Thru these comparisons, an effective method of integration (seuil[subscript ÉEN]) of remote sensing SCA products, based on the hypothesis that satellites can not identify small amount of snow because snow become"dirty" and discontinuous, was developed.The improvement of the Nash coefficient and the root mean square error for spring 2004 to 2007 for the simulations with the approach developed compared with streamflow simulated without remote sensing is 0.11 and 21% on the optimized watershed (du Nord) and 0.13 and 22% on the verification watershed (aux Écorces).The method also relies to improve peaks identification as much as 36% on the du Nord watershed and 19% on the aux Écorces watershed.The study also shows the potential of QSCAT data for the characterization of snow cover. Overall accuracies around 90% are obtained for the detection of melt during the month of April from 2001 to 2007 on both studied watersheds.The relation between the rise of the backscatter coefficient and the snow depth surveys shows good correlation for the 2004 to 2006 years for the Lachute and St-Jérôme stations (0.64 to 0.93), but less interesting results for the St-Hippolyte station (0.29 to 0.73). QSCAT products considering only the descendant orbit give best results.The integration of remote sensing albedo product did not allow improvement in the simulations because of holes in the temporal series caused by cloud cover. Also, the relation between fractional snow cover and snow depth did not show interesting results in an operational context.The study shows the interest to create new remote sensing SCA products more precise on the studied region. Future works should also evaluate the possibility to adapt the seuil[subscript ÉEN] method for a Kalman filter approach. A more spatially extensive study and a better comprehension of the backscatter response in microwaves of the different elements might eventually permit to obtain useful results with QSCAT data.