Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-18T19:36:26Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T01:48:39Z : No. of bitstreams: 1 161638.pdf: 10928690 bytes, checksum: 39bd1d4c3b072f56edb674b09ffe786e (MD5) / Estudo comparativo dos processos de nitretação convencional, por plasma e por fluxo de gás do Sm2Fe17. As propriedades magnéticas e as mudanças microestruturais da liga foram investigadas através das seguintes técnicas: magnetômetro de amostra vibrante, raios-x, microscopia ótica, e eletrônica de varredura. As variáveis de monitoramento medidas para fins comparativos foram: propriedades magnéticas, variação de massa da amostra, temperatura de Curie, ângulo de difração dos picos principais do Sm2Fe17Nx e observação de domínios magnéticos. As variáveis de controle do processo foram: temperatura da amostra, tempo de moagem, massa da amostra, além do tempo, pressão e fluxo de gás utilizado durante o processamento. Em condições otimizadas os processos de nitretação por plasma e por fluxo permitem um ganho de eficiência de aproximadamente 10/1 em termos de tempo de processamento, em relação a nitretação convencional.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-19T00:39:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2013-07-16T17:42:22Z : No. of bitstreams: 1 175062.pdf: 14735987 bytes, checksum: 53a20ff257243ad1a71c7dc296469250 (MD5) / Este trabalho apresenta o desenvolvimento de uma metodologia para a sinterização em plasma Ar-H2 de amostras de aço inoxidável AISI 316L, obtidas em moldagem por injeção. As partículas do pó de aço inoxidável são recobertas por uma fina película de óxidos bastante aderente, contínua e passivadora. Por sua natureza, os óxidos dificultam a difusão dos átomos e conseqüentemente, a sinterização. Desta forma, utilizou-se o ambiente de plasma, conhecido por sua capacidade em criar espécies quimicamente ativas, para através da oferta de hidrogênio atômico promover a redução dos óxidos antes de atingir-se a temperatura de sinterização. A atmosfera de sinterização é avaliada por espectroscopia óptica de emissão in situ, e as amostras processadas por plasma têm sua porosidade quantificada através de análise de imagem em computador. Utiliza-se espectroscopia óptica de emissão para análise da composição química das amostras sinterizadas. Os resultados mostram que a sinterização por plasma do aço inoxidável AISI 316L não só é possível, mas também é vantajosa por formar uma camada superficial com elevado nível de densificação.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica. / Made available in DSpace on 2012-10-19T09:39:46Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-26T00:12:01Z : No. of bitstreams: 1 183768.pdf: 1920375 bytes, checksum: c02a58ccf4e83ece5b62203beabd33f7 (MD5) / Neste trabalho é apresentado um estudo sobre o processo de soldagem Plasma com Alimentação Automática de Arame com ênfase para a sua utilização no recobrimento de superfícies metálicas. Para um melhor embasamento dos conhecimentos e para melhor caracterização do processo plasma, foram realizados ensaios iniciais sem material de adição. Algumas variáveis do processo foram analisadas, como a influência da distância do bocal constritor em relação à peça de soldagem e do recuo do eletrodo sobre a tensão do arco, bem como as características geométricas da zona fundida. Foram realizados também ensaios de simples deposição com adição de arame de aço inoxidável 309-L e CAVITEC nas posições plana e sobrecabeça. Na soldagem sem adição de material, os resultados mostraram que a tensão do arco plasma e a geometria da zona fundida sofrem influência da distância bocal/peça e do recuo do eletrodo, em proporções muito semelhantes ao processo TIG. Na soldagem com deposição de material, são apresentadas relações entre corrente de soldagem e taxa de deposição, para diferentes posicionamentos do arame, em relação ao arco voltaico, bem como para diferentes sentidos de alimentação do arame. É apresentada, também, uma diferente forma de transferência de material, denominada neste trabalho de "transferência filamentar". Este tipo de transferência, alcançada na deposição de Aço Inoxidável 309-L, caracteriza-se pela formação de um fluxo contínuo de material, onde o arame, ainda na forma sólida, se encontra com o arco voltaico, funde-se e se transfere, sem interrupções, formando uma ponte de metal líquido entre a ponta de arame sólido e a poça fundida. A "Transferência Filamentar" mostrou excelente estabilidade e isenção total de respingos nas posições plana, vertical e sobrecabeça. São apresentadas, também, relações entre corrente, vazão de gás de plasma e velocidade do arame que garantem a ocorrência da transferência filamentar no aço inoxidável 309-L e que garantem uma transferência estável de material para o arame CAVITEC. O processo de soldagem Plasma apresentou excelentes características de estabilidade nos ensaios de deposição de material, mostrando um grande potencial para sua utilização em operações de revestimento, como, por exemplo, a recuperação de rotores de turbinas hidráulicas erodidos por cavitação.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-11-27Bitstream added on 2014-06-13T20:04:23Z : No. of bitstreams: 1 batocki_rgs_dr_guara.pdf: 753160 bytes, checksum: 45bdf421ee548b969fb254971bfe730c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Filmes finos polimerizados a plasma apresentam várias aplicações nas indústrias óticas, elétrica, mecânica de alimentos, de biomateriais entre outras, devido suas interessantes propriedades químicas e físicas. No entanto, as aplicações para os filmes finos podem ser limitadas em função de algumas de suas características mecânicas e de superfície. Neste trabalho, filmes finos poliméricos foram depositados por radiofrequência a partir de plasmas de hexametildissilazano mantido a baixa pressão. Posteriormente, foram implantados íons de argônio, hélio e nitrogênio nestes filmes através da implantação iônica por imersão a plasma (IIIP). Após os tratamentos, os filmes finos provenientes da polimerização a plasma do hexametildissilazano apresentaram modificações em suas estruturas moleculares e composição química através das análises infravermelha e XPS. O XPS revelou um aumento nas concentrações de oxigênio e decréscimo de carbono e nitrogênio. Este fato indica aumento no nível e entrelaçamento, ramificação e reticulação das cadeias poliméricas para todos os íons implantados. Verificou-se também que a IIIP promoveu mudanças na molhabilidade com variações nos ângulos de contato de 100° para 10°; alterações nos índices de refração entre 1,65 a 2,10; modificações na dureza e módulo elástico de 0,8 a 3,3 GPa e 6,0 a 52,0 GPa respectivamente, assim como redução na taxa etching de 34,0 para 20,0 Å/min. / Plasma polymerized thin films have many applications in optical, electrical, mechanical, food, biomaterial industries among others, due to their interesting chemical and physical properties. Polymer thin films applications, however, can be limited because of some mechanical and surface characteristics. In this work, thin polymer films were deposited from radiofrequency plasmas of hexamethyldisilazane at low pressure. Then, these films were implanted with argon, helium and nitrogen ion, by plasma immersion ion implantation (PIII). After the treatments, plasma polymerized hexamethyldisilazane thin films presented modifications in their molecular structure and chemical composition by infrared and XPS analysis. XPS revealed an increase in the oxygen, decrease in nitrogen and carbon concentrations. This fact indicates increased crosslinking of the polymeric chains of all implanted ions. It was also verified that a PIII caused modification in wettability, changing the contacts angles from 100° to 10°. Modifications were also observed in the refractive index from 1,65 to 2,10; in hardness and in the elastic modulus from 0,8 a 3,3 GPa and 6,0 to 52,0 GPa respectively. The study showed a decrease in etching rate from 34,0 to 20,0 Å/min.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-08-31Bitstream added on 2014-06-13T18:44:19Z : No. of bitstreams: 1 santos_cn_dr_guara_prot.pdf: 4826848 bytes, checksum: 60065e84db65f86f5e284861f7afaf69 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Hoje em dia a proteção de veículos, aeronaves e pessoas está aumentando mundialmente e em muitos campos de aplicação diferentes, tais como em cobertura estrutural, armadura balística, cobertura térmic, substrato de espelho de alto desempenho, entre outras. Alguns dos principais materiais cerâmicos empregados tem sido o SiCe o Al2O3. A técnica de aplicação de plasma sobre a superfície de cerâmicas SiC e Al2O3 é relativamente recente e pode promover relevantes modificações superficiais. Uma nova técnica de plasma para tratamento superficial de cerâmicas densas de SiC e Al2O3, baseada na técnica Z-pinch inverso e denominada de expansor de plasma, utilizando plasma de nitrogênio reativo, foi usada neste trabalho. Este tipo de plasma pode simular determinadas condições as quais os materiais cerâmicos são submetidos quando da reentrada na atmosfera terrestre. Cerâmica de SiC e Al2O3 foram sinterizadas em 1950ºC e 1600ºC, respectivamente, após prensagem uniaxial e isostática. Para produção das cerâmicas de SiC foi utilizado como aditivo o YAG nas proporções de 5%, 7,6% e 10%, enquanto o Al2O3, utilizou como aditivo o MgO. Todos os conjuntos de amostras passaram pelos processos de lixamento e polimento superficial. Durante o tratamento superficial por plasma, das faces polidas ou conjuntos de amostras de SiC em média 1440 pulsos de descargas, enquanto os conjuntos de amostras de Al2O3, foram divididos em três grupos igualmente separados e receberam em média 700, 1000 e 1480 descargas, respectivamente. Todas as descargas foram feitas em intervalos iguais de 20 minutos.Esta técnica inovadoa de plasma promoveu modificações nas superfícies das cerâmicas. As propriedades superficiais morfológicas e mecânicas das cerâmicas de Al2O3, após o ataque de plasma, sofreram menores... / Nowadays protection of vehicles, aircraft andpeople is increasing worldwide in many different application fields, sucha as, the structural coating, ballistic armor, thermal coating, high performance mirror substrate, among other things. Some of the main ceramics materials like SiC and Al2O3 have beem employed. The plasma treatment of the SiC and Al2O3 ceramics surface is relatively recent technique applied and it is able to promote relevant superficial modifications. A novel plasma techique for surface treatment of high density ceramics such as SiC and Al2O3 is based on the reverse Z-pinch also called plasma expander and uses nitrogen as working gas. This plasma type can simulate certain conditions which the ceramic materials are submitted when of the reentry into Earth's atmosphere. The SiC and Al2O3 ceramics were sintered at 1950 °C and 1600 °C respectively using uniaxial and isostatic pressing method. The SiC ceramics were produced with additive YAG with proportions of 5%,7,6% and 10%, on the other hand, the Al2O3, ceramics were produced with additive MgO in its liquid phase. All samples have undergone the same processes of samples surface sanding and polishing. During the surface treatment by plasma performed on the polished faces, the sets of SiC samples received an average of 1440 plasma pulses, while the series of Al2O3 samples, were divided equally into three gropus and received and average of 700, 1000 and 1440 plasma pulses, respectively. All discharges were made at equal intervals of 20 minutes. The innovative plasma technique produced changes in the surfaces of ceramics and the morphological and mechanical surfaces of Al2O3 suffered smaller alterations after the plasma attack than the ones of SiC. from... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Prof. Dr. Ricardo L. Viana / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Física. Defesa: Curitiba, 17/02/2017 / Inclui referências : f. 79-82 / Resumo: Foi derivada uma equação de equilíbrio estacionário MHD de plasmas em rotação na direção azimutal, no caso de um sistema de coordenadas cilíndricas, descrevendo o plasma como um fluido de condutividade infinita, considerando a entropia como uma quantidade de superfície. Para a resolução dessa equação diferencial, foram propostos perfis tanto para a pressão como para o fluxo de corrente. Primeiramente revisamos a solução obtida por Maschke e Perrin, onde consideraram perfis lineares tanto para a pressão como para o fluxo de corrente. Em seguida apresentamos duas novas soluções, uma quadrática para o fluxo de corrente e a pressão, outra linear para a pressão e quadrática para o fluxo de corrente. A partir dessas soluções, plotamos várias gráficos, onde analisamos o efeito da rotação nas componentes do campo magnético e na densidade de corrente, como também o efeito da rotação na pressão e no fluxo magnético. / Abstract: An equation for MHD stationary equilibrium of rotating plasmas in the azimuthal direction is derived in the case of an cylindrical coordinate system with a plasma describing the plasma as an infinite-conductivity fluid, considered the entropy is a surface quantity. For the resolution of this differential equation it was necessary to propose profiles for both pressure and current flow. Firstly we did a review of the solution obtained by Maschke and Perrin, where they considered linear profiles for both pressure and current flow. Next we present two new solutions, one quadratic for current flow and pressure, one linear for pressure and quadratic for current flow. From these solutions, We plot several graphs, where we analyze the effect of rotation on the components of the magnetic field and current density, as well as the effect of the rotation on the pressure and the magnetic flux.

Orientador : Prof. Dr. Ricardo Henrique Moreton Godoi / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental. Defesa: Curitiba, 26/08/2016 / Inclui referências : f. 94-107 / Resumo: A presente pesquisa tem como principal objetivo a análise da qualidade do ar em um local que representa a transição entre meio natural e urbano na região amazônica. Para isso, o estudo foi desenvolvido como parte de um experimento pré-existente de maior escala, denominado GOAmazon 2014/5, que se localiza no município de Manacapuru (região metropolitana de Manaus, que recebe influência das massas de ar vindas dessa). Baseado em seus potenciais poluidores, foram selecionados os seguintes poluentes atmosféricos: Material particulado inalável fino (MP2,5), os gases dióxido de nitrogênio (NO2), dióxido de enxofre (SO2), ozônio (O3) e sulfeto de hidrogênio (H2S) e os compostos orgânicos voláteis benzeno, tolueno, etilbenzeno e meta-, orto-, para-xileno (BTEX). A amostragem ocorreu em dois períodos distintos, o primeiro durante a estação chuvosa (março e abril de 2014) e o segundo durante a estação seca (agosto a outubro de 2014). A velocidade do vento no período indica que os poluentes medidos na área de estudo provêm de fontes localizadas próximo ao local estudado. Verificou-se também que a quantidade de focos de queimada no entorno foi muito maior durante a estação seca do que na estação chuvosa. Os resultados mostraram um aumento significativo na concentração mássica (chuva: 0,003-10 ?g m-3; seca: 9,8-69 ?g m-3) e no conteúdo de NH4+ (chuva: 13-125 ?g m-3; seca: 86-323 ?g m-3) e K+ (chuva: 11-168 ?g m-3; seca: 60-356 ?g m-3) do MP2,5 durante a estação seca e altos níveis de O3 (chuva: 1,4-14 ?g m-3; seca: 1,0-40 ?g m-3) em ambos os períodos, indicando influência de emissões provenientes de queima de biomassa no local. As concentrações de BTEX, embora bastante baixas em ambos os períodos, também foram mais altas na estação seca. As baixas correlações entre os diferentes poluentes, por outro lado, sugerem que ocorre uma combinação de diferentes fontes. A composição elementar do MP2,5 apresentou S como único elemento enriquecido (FE = 627), sugerindo que a combinação de focos de queimada (majoritária) e emissão de veículos contribuem como as principais fontes de MP2,5 no local estudado. Os resultados também sugerem possível geração de NO2 por raios e de H2S por bactérias sulforredutoras no local. Comparando a presente pesquisa com estudos similares na literatura, observa-se que, em relação à poluição por material particulado (BC e concentração mássica), a atmosfera do T3 durante a estação seca assemelha-se à atmosfera de grandes cidades (o que não se observa durante a estação chuvosa), mas em relação aos poluentes gasosos (com exceção do O3), esta aproxima-se mais da atmosfera de meios florestais, em ambas as estações. Palavras-chave: Qualidade do ar; Poluentes Gasosos; Material Particulado; Amazônia; Manacapuru; GOAmazon; Poluição atmosférica. / Abstract: This research has as main goal the air quality analysis in a location representing the transition between a natural and an urban environment at the Amazon region. Thus, this study was developed as a part of a pre-existent large-scale experiment, the GOAmazon 2014/5, which is located at the city of Manacapuru (in Manaus' metropolitan region, receiving air masses coming from its direction). Based on their pollutant potential, the following atmospheric pollutants have been selected for analysis: Inhalable fine particulate matter (MP2,5), the inorganic gases nitrogen dioxide (NO2), sulfur dioxide (SO2), ozone (O3) and hydrogen sulfide (H2S) and the volatile organic compounds benzene, toluene, ethylbenzene and meta-, orto-, para-xylene (BTEX). Sampling happened in two different periods; the first during the region's wet period (March and April 2014) and the second during the dry season (August to October 2014). The wind speed during the period indicates that the pollutants detected at the study area come from sources located near the site. It was also verified that the amount of forest fires at the surroundings was much higher during the dry season than during the wet season. Results show a significant increase in the mass concentration (wet: 0,003-10 ?g m-3; dry: 9,8-69 ?g m-3) and in the NH4+ (wet: 13-125 ?g m-3; dry: 86-323 ?g m-3) and K+ (wet: 11-168 ?g m-3; dry 60-356 ?g m-3) contents of the MP2,5 and high O3 levels (wet: 1,4-14 ?g m-3; dry: 1,0-40 ?g m-3) during both wet and dry periods, indicating influence of biomass burning emissions at the site. BTEX concentrations, even though very low in both periods, also increased during the dry season. Low correlation among the different gaseous pollutants, however, suggest a combination of different sources. Elemental composition of the MP2,5 presented S as the only enriched element (FE = 627), suggesting that the combination of forest fires and vehicle emissions might contribute as the main sources of MP2,5 at the studied site. Results also suggest possible NO2 production by lightning and H2S production by sulfur-reducing bacteria at the site. Comparing these results to similar studies found in the literature, one may observe that, regarding particulate matter pollution (BC and mass concentration), T3's atmosphere during dry season resembles large cities' atmospheres (which is not observed during the wet season). However, regarding gaseous pollutants (except O3), T3's atmosphere is closer to forest environments. Keywords: Air quality; Gaseous Pollutants; Particulate Matter; Amazon; Manacapuru; GOAmazon; Atmospheric Pollution.

Orientador: Ricardo Luiz Viana / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Parana, Setor de Fisica / Resumo: Através do método de Matsuda e Yoshikawa, estimamos analiticamente a largura das ilhas magnéticas para um Tokamak de grande razão de aspecto, devido a campos perturbativos gerados por anéis de corrente. A largura das ilhas magnéticas é proporcional à raiz quadrada da razão entre a componente radial do campo perturbativo e o campo poloidal de equilíbrio e também é inversamente proporcional à raiz quadrada do cisalhamento magnético. A largura das ilhas magnéticas varia com a intensidade da corrente nos anéis e com o número dos mesmos. Obtivemos a secção de Poincaré das linhas de campo magnético fazendo uma superposição do campo de equilíbrio do Tokamak com o campo perturbativo. Usando o método de Adams-Moulton, as equações das linhas de campo magnético foram integradas numericamente. Nas secções de Poincaré aparecem ilhas primárias. Ilhas secundárias surgem devido à correção toroidal introduzida no campo magnético toroidal de equilíbrio. Os resultados obtidos pela integração numérica concordam com os resultados analíticos para a largura das ilhas magnéticas. / Abstract: We estimate magnetic island widths for a large aspect ratio Tokamak due to perturbing fields generated by ring-shaped coils, through a model introduced by Matsuda and Yoshikawa. Magnetic island width is proportional to the square root of the ratio between the radial component of the perturbing field and equilibrium poloidal field, as well as is inversely proportional to the square root of magnetic shear. Magnetic island widths vary with current strength in ring-shaped coils as well as with the number of them. We have obtained a Poincare section of the magnetic field lines, making a superposition of the equilibrium Tokamak field with a perturbing field. The magnetic field line equations were integrated numerically, by means of the Adams- Moulton method. Primary islands appear in Poincare sections, and secondary islands show up when a toroidicity correction is introduced into the toroidal magnetic field. The results obtained by means of numerical integration agree with the ones obtained analytically as far as magnetic island width is concerned.

Made available in DSpace on 2014-12-02T11:16:52Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-01-28Bitstream added on 2014-12-02T11:21:16Z : No. of bitstreams: 1 000791903.pdf: 1909409 bytes, checksum: 39cb97f6d997a73972b821b36faecd72 (MD5) / Diversos poluentes são liberados para a atmosfera mediante a queima de biomassa florestal. Identificar e quantificar as emissões destes compostos é de fundamental importância para a compreensão dos seus efeitos. Assim, este trabalho visa quantificar os principais poluentes emitidos durante a queima das biomassas florestais da Amazônia e de Araucária. Foram determinadas as concentrações gasosas (CO2, CO, NOx) e de material particulado menor que 2,5 μm (PM2,5). Avaliaram-se também o comportamento da temperatura, taxa de queima, eficiência de combustão modificada (ECM) e fator de emissão (FE) ao longo da queima das biomassas. Valores de concentração e diâmetro de material particulado foram discutidos quanto às fases de combustão (chama e incandescência). As biomassas foram caracterizadas quimicamente, com intuito de avaliar possíveis relações entre sua composição e a emissão de poluentes. Foram queimados aproximadamente 2 kg de cada biomassa, cujo teor de umidade estava em torno de 12%. A amostragem de PM2,5 foi feita utilizando dois equipamentos (DataRam4 e Impactador de Cascata), já na amostragem gasosa utilizou-se um analisador contínuo específico (Rosemount Analytical). A biomassa de Araucária apresentou maior teor de lignina (35 %) e fator de emissão de CO2 mais elevado (1.708,30±127,91 g/kg), quando comparado à biomassa da Amazônia, cujo FE de CO2 foi de 1.581±28,88 g/kg. Maior FE de CO foi obtido na queima da biomassa da Amazônia (48,61±6,74 g/kg). O fator de emissão de CO2 e CO pareceram ser influenciados pelo teor de lignina da biomassa. A biomassa de Araucária emitiu partículas maiores e em maior concentração quando comparado à biomassa da Amazônia. Observaram-se correlações positivas entre os FE de CO2 e PM2,5 com a ECM / Various pollutants are released into the atmosphere through the burning of forest biomass. Identify and quantify emissions of these compounds is of fundamental importance to the understanding of its effects. Thus, this work aims to quantify the main pollutants emitted during the burning of the forest biomass of the Amazon and Araucaria. Gas concentrations (CO2, CO, NOx) and particulate matter smaller than 2.5 μm (PM2.5) were quantified. The behavior of temperature, burning rate, modified combustion efficiency (MCE) and emission factor (EF) along the burning of biomass also were evaluated. Concentration and diameter values of particulate matter were discussed regarding the stages of combustion (flame and smoldering). The biomasses were characterized chemically, in order to evaluate possible relationships between their composition and the emission of pollutants. Approximately 2 kg each biomass was burned, whose moisture content was around 12 %. PM2.5 sampling was made using two equipment (DataRam4 and Cascade Impactor), already in gaseous sampling was used a continuous analyzer specific (Rosemount Analytical). The biomass of Araucaria showed the higher lignin content (35%) and higher CO2 emission factor (1,708.30 ± 127.91 g/kg), when compared to the biomass of the Amazon, whose CO2 EF was 1,581 ± 28.88 g/kg. Higher EF CO was obtained on burning in the Amazon biomass (48.61 ± 6.74 g/kg). The CO2 emission factor and CO appeared to be influenced by the lignin content of biomass. The biomass of Araucaria issued higher particles and in higher concentrations when compared to the biomass of the Amazon. Positive correlations were observed between the EF PM2.5 and CO2 with the ECM

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, Programa de Pós-Graduação em Física, 2018. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2018-05-02T16:15:31Z No. of bitstreams: 1 2018_YuriAlvesdeOliveira.pdf: 3485559 bytes, checksum: c9d3686cac874c019518b4dcc16a9b99 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-05-17T20:06:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2018_YuriAlvesdeOliveira.pdf: 3485559 bytes, checksum: c9d3686cac874c019518b4dcc16a9b99 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-17T20:06:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2018_YuriAlvesdeOliveira.pdf: 3485559 bytes, checksum: c9d3686cac874c019518b4dcc16a9b99 (MD5) Previous issue date: 2018-05-16 / Nos últimos anos têm sido crescente o estudo de moléculas que apresentam quiralidade. O peróxido de hidrogênio (H2O2) é a molécula mais simples que apresenta esta propriedade. OH2O2 possui uma grande importância em diversos campos da ciência, como Física, Química e Biologia. Estudos realizados mostram que esta molécula possui duas conformações quirais, uma configuração cis e outra trans, sendo cada uma dessas a imagem espelhada da outra. Embora estas conformações quirais possam parecer idênticas elas não o são, e muito mais que isso, elas podem desempenhar ações químicas completamente diferentes. Ter informações sobre como o H2O2 (e complexos envolvendo H2O2) muda de uma conformação quiral para outra torna-se muito importante, pois pode servir de modelo para investigar o mecanismo de controle de moléculas quirais mais complexas e que possuem aplicabilidade industrial ou farmacêutica. Baseado neste fato, o presente trabalho se propõe a investigar a taxa de transição em função da temperatura entre conformações quirais da molécula peróxido de hidrogênio na presença e na ausência de gases nobres Ng (Ng=He, Ne, Ar, Kr, Xe e Rn). Para tanto, utiliza-se a Teoria do Estado de Transição (com e sem efeitos de tunelamento), combinado com o método de estrutura eletrônica de Møller-Plesset de segunda ordem (MP2) e os conjuntos de funções de base aug-cc-pVTZ (para o peróxido de hidrogênio e complexos com He, Ne, Ar e Kr) e aug-cc-pVTZ-PP (para os complexos com Xe e Rn). Os resultados obtidos mostram que a taxa de transição da conformação trans para cis do H2O2 isolado é menor (para baixas temperaturas) que as do complexos H2O2-Ar, H2O2-Kr, H2O2-Xe e H2O2-Rn. No caso da transição quiral da conformação cis para a trans as taxas de todos os complexos H2O2-Ng são menores que a da molécula H2O2 isolada. Outro ponto marcante é o fato da taxa da transição quiral da conformação cis para trans ser maior que a da conformação trans para cis tanto para a molécula de peróxido de hidrogênio isolada como para todos os complexos H2O2-Ng. Estas observações sugerem que a barreira que significativamente separa as configurações quirais do H2O2 isolada e dos complexos H2O2-Ng é a barreira-trans, uma vez que esta é bem menor do que a barreira-cis. Os resultados obtidos mostraram que um pequeno aumento na altura da barreira-trans, que ocorre quando os gases nobres formam complexos com o peróxido de hidrogênio, é responsável por uma diminuição significativa na taxa de transição de cis para trans. / In recent years, the study of molecules with chirality has been increasing. Hydrogen peroxide (H2O2) is the simplest molecule that presents this property. H2O2 has a great importance in several fields of science, such as Physics, Chemistry and Biology. Previous studies show that this molecule has two chiral conformations (cis and trans conformations) each of which is the mirror image of the other. Although these chiral conformations may appear identical they are not because they may have chemical properties completely different. Information about how H2O2 (and complexes involving H2O2) changes from a chiral conformation to another becomes very important, because it could serve as a model to investigate the mechanism of control of chiral systems more complex that have industrial or pharmaceutical applicability. Based on this fact, the present study proposes to investigate the thermal chiral rate (TCR) as a function of temperature between chiral conformationsoftheH2O2 isolatedandinthepresenceofnoblegasesNg(Ng=He,Ne,Ar, Kr, Xe and Rn). For this purpose, a combination of the Transition State Theory (with and without tunneling effects), second-order Møller-Plesset (MP2) electronic structure method and the aug-cc-pVTZ base set functions (for peroxide of hydrogen and complexes with He, Ne, Ar and Kr) and aug-cc-pVTZ-PP (for the complexes with Xe and Rn) is used. The obtained results show that the TCR from trans to cis chiral conformation of the isolated H2O2 is lower (at low temperatures) than the H2O2-Ar, H2O2-Kr, H2O2-Xe and H2O2-Rn TCR. In the case of the transition from cis to trans conformation the TCR of all H2O2-Ng complexes are smaller than that TCR of the isolated H2O2 molecule. Another remarkable point is the fact that the TCR from cis to trans conformation is greater than that TCR from trans to cis conformation for both the isolated hydrogen peroxide molecule and for all H2O2-Ng complexes. These observations suggest that the barrier that significantly separates the trans and cis chiral conformation of H2O2 and H2O2-Ng complexes is the trans-barrier, since this is much smaller than the cis-barrier. The obtained results showed that a small increase in the height of the trans-barrier, which occurs when the noble gases form complexes with the hydrogen peroxide, is responsible for a significant decrease in the TCR from cis to trans.