Orientador : Roberto Rittner Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-02T09:35:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Schuquel_IvaniaTeresinhaAlbrecht_D.pdf: 12400917 bytes, checksum: 7f7d85dbcc13d6a9ea5f5e88b4d273b0 (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado

Orientador: Lucia Regina Durrant / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-02T11:40:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_IsisSerrano_M.pdf: 39367208 bytes, checksum: 5a2f9c170b776ab05bde7e9b95810cfe (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: As atividades industriais da sociedade moderna vêm produzindo grande quantidade de compostos poluentes tóxicos e persistentes nas águas e solos, acarretando desequilíbrio dos ecossistemas. A degradação de xenobióticos recalcitrantes por fungos, principalmente os de degradação branca, tem sido uma alternativa viável de biorremediação ambiental devido à produção de um sistema enzimático extracelular e não-específico por estes fungos. As enzimas ligninolíticas são capazes de atuarem na degradação da lignina e de vários compostos orgânicos xenobióticos poliaromáticos e com estruturas similares à molécula da lignina. Para uma eficiência na biotransformação e conseqüente mineralização dos compostos poluentes, os microrganismos podem produzir biosurfactantes responsáveis pela maior solubilização de moléculas recalcitrantes no meio, aumentando a superfície de contato entre poluentes e microrganismos, facilitando assim a disponibilidade a biodegradação. Neste trabalho, várias linhagens fúngicas foram capazes de crescer em hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (HAPs), ácido lignosulfônico e ácido tânico como fontes de carbono e produzirem enzimas ligninolíticas e biosurfactantes sob condições microaeróbia e anaeróbia. Tais compostos de difícil mineralização e resistentes as biotransformações foram degradados, parcialmente, pelos fungos estudados e a porcentagem de degradação apresentou variação de acordo com a linhagem, fonte de carbono utilizada e a condição de oxigenação. Em condição microaeróbia, os fungos 984, 1040, Q10 e 710 destacaram-se na degradação de compostos poliaromáticos. As melhores degradações foram apresentadas para decacicleno (10 anéis - 20-40%) e perileno (5 anéis - 11-40%)em relação aos HAPs de maiores massas molares. A degradação do naftaleno (2 anéis) foi maior do que fenantreno (3 anéis). Na condição anaeróbia, verificaram-se degradações para todas as fontes de carbono estudadas, exceto ácido tânico. Nesta condição, os fungos Q10, H2 e 710 apresentaram maior capacidade de degradação para a maioria das fontes de carbono estudadas. Em ambas as condições, a linhagem 984 apresentou maior produção de biosurfactante na presença de todos os HAPs testados. Os hidrocarbonetos aromáticos policíclicos e outros compostos orgânicos recalcitrantes podem ser degradados sob condições microaeróbia e anaeróbia por fungos, auxiliando assim na biorremediação de locais contaminados de difícil despoluição pela ausência de oxigênio. / Abstract: The industrial activities of modern society produce great amounts of toxic compounds, which persist in rivers, soils and oceans, causing disturbance to ecosystems. Owing to an extracellular and non-specificenzymatic system produced by whiterot fungi, degradation of these xenobióticos became a viable alternative for environmental bioremediation. Such ligninolytic enzymes are able to degrade lignin and most organic and xenobiotic polyaromatic compounds and macromolecules with complex links similar to those found in lignin. For the efficient biotransformation and consequent mineralization of pollutant compounds, microorganisms can produce biosurfactants, which are responsible for solubilization of the recalcitrant molecules, increasing surface contact between pollutant and microorganism,and thus increasing proneness to biodegradation. In this work, non-basidiomycete fungi were grown on polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs), lignosulphonic acid and tannic acid as carbon sources and were able to produce ligninolytic enzymes, and bíosurfactants, under microaerobic and anaerobic conditions.These compounds were partially degraded by the fungi and the percentage of degradation varied depending on the fungal strain, carbon source and oxigenation condition. Under mícroaerobic conditions,the fungal strains 984, 1040,Q10 and 710 were the best degraders of PAHs, were decacyclene (ten rings) was degraded from 20 to 40% and perylene (five rings) 11 to 40%. Under anaerobic conditions, there was degradation of ali the carbon sources except tannic acid. FungiQ10, H2 e 710 showed the best degradations for the majority of carbon sources. Under both conditions, strain 984 showed great production of bíosurfactant emulsions when grownin PAHs. Polycyclicaromatic hydrocarbons and others recalcitrant organic pollutants can be degraded by fungi under microaerobic and anaerobic conditions,and thereby aid in the bioremediation of anoxic environments. / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador: Rahoma Sadeg Mohamed. / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T20:59:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Caetano_Tatiana_M.pdf: 3453553 bytes, checksum: 3446dd9f553cd5f776a2aced527129bd (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: A emissão de poluentes através de veículos automotores é um dos grandes problemas ambientais enfrentados atualmente. Os motores a diesel possuem uma maior eficiência em relação aos motores de gasolina, porém liberam uma quantidade maior de poluentes na atmosfera. A modificação na composição do combustível e a melhoria na tecnologia da fabricação do motor são as propostas apresentadas para combater este efeito poluente. A mudança na composição do combustível é provavelmente o caminho de impacto mais efetivo pois é imediato. A adição de compostos oxigenados ao diesel, como os álcoois, atuará na melhoria da combustão, reduzindo o material particulado emitido do motor diesel. O etanol geralmente é o mais escolhido entre os álcoois pela sua facilidade de produção em grande escala e pela relativa não toxidade quando comparado ao metanol, por exemplo. Porém, o etanol apresenta solubilidade limitada no diesel e causa reduções indesejáveis no número de cetano e na viscosidade do combustível. Aditivos como ésteres produzidos com a transesterificação de óleos vegetais podem melhorar a solubilidade de etanol no diesel e aumentar o número de cetano. O presente trabalho objetiva realizar estudos de sistemas modelo visando apresentar subsídios que permitem a melhor compreensão do comportamento de miscibilidade de etanol em diesel. Os sistemas estudados são formados de etanol e componentes normalmente encontrados no diesel (hidrocarbonetos) e alguns componentes encontrados no biodiesel (ésteres). O trabalho procura o levantamento sistemático de curvas de equilíbrio líquido-líquido ocorrendo na adição do etanol aos componentes escolhidos. O método utilizado consiste na verificação da separação de fases da mistura através da identificação do ponto de turvação e observação de uma separação de fases ao manter o sistema na temperatura de turvação. Os resultados obtidos indicam a existência de uma temperatura superior de solução (UCST) que variou de -9,8ºC a 69,2ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos parafínicos, de 13,7ºC a 51,7ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos oleofínicos, de -30,1°C a 11,2ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos aromáticos, de -9,1ºC a -2,2ºC para sistemas compostos de etanol e ésteres. Para um sistema composto de etanol e um hidrocarboneto naftênico a UCST foi de 4,3ºC. O comportamento da mistura etanol l tetradecano foi o mais semelhante ao comportamento da mistura etanol I diesel, sendo este hidrocarboneto o escolhido como padrão de comparação para os estudos. Foi verificado que com as misturas de etanol com hidrocarbonetos parafínicos e oleofínicos, a temperatura superior da solução diminui gradualmente ao aumento da massa molecular de hidrocarboneto. Estudos de miscibilidade de hidrocarbonetos parafínicos com diferentes álcoois indicam que quanto menor o tamanho da cadeia do álcool, maior será a temperatura crítica da solução, no entanto foi verificado que isômeros do álcool não interferem nas temperaturas de transição de fases. O efeito de diferentes ésteres normalmente encontrados no biodiesel como o oleato de meti/a e o oleato de isobutila, assim como também outras substâncias como o ácido caprílico, o ácido oléico, o ácido esteárico e a dodecilamina adicionados às misturas de etanol e hidrocarbonetos parafínicos na proporção de 2% p/p como aditivos foi avaliado e os resultados indicaram que o melhor aditivo para aumentar a miscibilidade das misturas etanol e hidrocarbonetos é a dodecilamina / Abstract: The emission of pollutant through vehicles is one of the great environmental problems faced now. The diesel engines possess a larger efficiency in relation to the motors of gasoline, however they liberate a larger amount of pollutant in the atmosphere. The modification in the composition of the fuel and the improvement in the technology of the production of the motor are the proposals presented to combat this pollutant effect. The change in the composition of the fuel is probably the more effective impact because it is immediate. The addition of oxygenated compositions to the diesel, as alcohols, will act in the improvement of the combustion, reducing the particulate material emitted of the diesel engine. The ethanol is usually the most chosen among the alcohols for its easy production in great scale and for not being poisonous as the methanol, for example. However, the ethanol presents limited solubility in the diesel and cause undesirable reductions in the cetane number and in the viscosity of the fuel. Addictive as esters produced with the transesterification of vegetable oils can improve the ethanol solubility in the diesel and increase the cetane number. The present work aims at to accomplish studies of systems model seeking to present subsidies that allow the best understanding of the behavior of ethanol miscibility in diesel. The studied systems are formed of ethanol and components found usually in the diesel (hydrocarbons) and some components found in the biodiesel (esters). The work searches to demonstrate the curves of liquid-liquid equilibrium of ethanol with the chosen components. The used method consists of the verification of the separation of phases of the mixture through the identification of the turbidity point and observation of a separation of phases when maintaining the system in the turbidity temperature. The obtained results indicate the existence of a upper critical solution temperature (UCST) that varied from -9,8ºC to 69,2ºC to systems composed of ethanol and paraphinic hydrocarbons, from 13,7ºC to 51, 7°C for systems composed of ethanol and oleophinic hydrocarbons, from -30,1ºC to 11,2ºC for systems composed of ethanol and aromatic hydrocarbons, from -9,1ºC to -2,2ºC for systems composed of ethanol and esters. For a system composed of ethanol and a naphtenic hydrocarbon the UCST was of 4,30ºC. The behavior of the mixture ethanol / tetradecane was the more similar of the behavior of the mixture etanol / diesel, being this hydrocarbon the chosen as comparison pattern for the studies. It was verified that with the mixtures of ethanol with paraphinic and oleophinic hydrocarbons, the upper critical solution temperature decreases gradually with the increase of the molecular mass of hydrocarbon. Studies of the miscibility of paraphinic hydrocarbons with different alcohols indicate that as smaller the size of the chain of the alcohol, adult will be the critical temperature of the solution, however it was verified that the isomerics of the alcohol do not interfere in the temperatures of transition of phases. The effect of different esters usually found in the biodiesel as the methyl oleate and the isobutyl oleate, as well as also other substances as the octanoic acid, the oleic acid, the stearic acid and the dodecylamine added to the mixtures of ethanol and paraphinic hydrocarbons in the proportion of 2% p/p as addictive was evaluated and the results indicated that the best addictive to increase the miscibility of the mixtures ethanol and hydrocarbons is the dodecylamine / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Mario de Jesus Mendes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T15:29:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pontes_LuizAntonioMagalhaes_D.pdf: 4526628 bytes, checksum: a25feba7162f7abcdf782bc702ccceb2 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Reforma catalítica é um processo da indústria petroquímica de grande interesse comercial para produção de compostos aromáticos que são matérias primas na fabricação de plásticos, elastômeros e resmas. As reações de reforma catalítica do n-octano foram estudadas em um reator de reciclo interno, tipo Berty, visando a maximização da produção de xilenos e etil-benzeno. Uma unidade de avaliação catalítica totalmente automatizada foi construída para avaliação dos efeitos das condições de operação sobre a seletividade da reação a esses compostos. Os produtos de reação foram analisados em linha por cromatografia gasosa. Um detector de espectrometria de massa foi utilizado para determinar os compostos de difícil identificação. Foram também testados os limites de operação do reator de reciclo interno para condução do trabalho em regime de mistura perfeita e minimização da interferência do transporte de calor e massa sobre a taxa de reação. Um catalisador bifuncional desbalanceado contendo platina e rênio sulfetados e depositados sobre y-alumina clorada foi utilizado para promover a reação. Foi realizada a caracterização básica desse catalisador que continha 0,22% de platina, 0,44% de rênio e 1,1% de cloro. Os sítios metálicos são responsáveis pelas reações de hidrogenação e desidrogenação das parafinas e pela formação dos naftênicos. O cloro permite a acidez desejada para promover as reações de isomerização que ocorrem sobre os sítios ácidos da alumina. Os dados termodinâmicos dos componentes presentes foram calculados utilizando-se o banco de dados programa Aspen. Foram obtidas as entalpias e constantes de equilíbrio das reações estudadas bem como curvas de concentrações de equilíbrio em função da temperatura. Os resultados experimentais foram utilizados para obter um modelo empírico, baseado em funções racionais, que relaciona a seletividade à reação de produção de aromáticos com a temperatura e velocidade espacial.Um modelo fenomenológico da taxa de reação baseado em Hougen- Watson foi construído e comparado com os dados obtidos em bancada. Ambos modelos mostraram-se eficientes na previsão dos valores das variáveis resultado procuradas / Abstract: Catalytic Refonning is a process of great interest to the petrochemical industry for the production of aromatic compounds that are raw material to the manufacture of plastics, elastomers and resins. The catalytic refonning reaction of n-octane was studied in a Berty type reactor with internal recycle aiming on the maximization of xylenes and ethylbenzene. A totally automated unity for catalytic evaluation was built to estimate the effect of the operation conditions over the reaction selectivityto these compounds. The reaction products were analyzed on-line by gas chromatography. A mass spectrometer detector was used to determine the compounds of difficult identification. It was also tested the operation limits of the internal recycle reactor to conduct the work in a perfect mixture regime and minimize the interference of heat and mass transfer over the reaction rate. This reaction was promoted by an unbalanced bifunctional catalyst containing platinum and rhenium, sulfidedand deposited on chlorided y-alumina.The basic characterization of this catalyst was made; it was found a metal content of 0,22% ofplatinum, 0,44% ofrhenium, and 1,1% of chloride. The metal sites are responsible for the hydrogenation and dehydrogenation of the paraffins and for the napthenes formation. The chloride allows the desired acidity to promote the isomerization reactions that occurs over the acid sites of the alumina. The thermodynamic data of the components present were calculated using the data bank of Aspen software; enthalpies and equilibrium constants of the reactions studied were obtained, as well as the equilibriumconcentration curves as a function of temperature. The experimentalresults were used to obtain an empiricalmodei based on the rational functions that relates selectivity for the aromatics production reactions with temperature and space velocity. A phenomenological model of the reaction rate based on Hougen-Watson was built and compared to the data obtained in bench scale. Both models showed to be efficient to estimate the result values of the variables investigated. / Doutorado / Sistema de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:14:11Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4322_1.pdf: 2370514 bytes, checksum: 51ed8b9f823cd67ef877e1162f322d27 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Os métodos espectroscópicos baseados em sensores ópticos para detecção de contaminantes em águas utilizam, em geral, a pré-concentração do analito em uma fase sensora. Dentro dessa abordagem, o objetivo desse trabalho foi avaliar filmes de poli(cloreto de vinila) - PVC para a determinação de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX) e hidrocarbonetos clorados (clorobenzeno, tricloroetileno e triclorobenzeno) em meio aquoso utilizando a espectroscopia no infravermelho médio. Os efeitos da quantidade de plastificante (25 % ou 40 %) e do tipo de plastificante (di-2-etilhexilftalato (DOP), di-2-etilhexilsebacato (DOS) e 2-nitrofeniloctil éter (NPOE)) na fase sensora foram avaliados. Os dados espectrais foram usados sem pré-tratamento, com correção de linha de base, normalizados e também os espectros derivativos (1a derivada com suavização Savitzky-Golay com janela de 11 pontos). Como aplicação do sensor, investigou-se uma contaminação de água por gasolina A, gasolina C, diesel puro e diesel com 2% de biodiesel através da análise por componentes principais. Possíveis efeitos de interferências e interações na determinação de BTEX foram avaliados ajustando-se um modelo cúbico especial aos dados obtidos, empregando-se um planejamento de misturas centróide simplex. Para a preparação da fase sensora foi utilizada uma mistura de PVC com plastificante e 0,3 % de estabilizante Tinuvin P (2- (2-hidroxi-5-terc-octilfenil)benzotriazol), dissolvida em THF. As medidas foram realizadas inserindo-se, inicialmente, a fase sensora e 3,0 g de NaCl em um frasco de 35 mL, completamente preenchido com a solução contendo o analito e mantendo-se agitação constante por um tempo determinado. Em seguida, a fase sensora foi removida do frasco, seca com papel absorvente e levada ao percurso óptico do espectrofotômetro para medidas da transmitância, tomando-se a própria fase sensora como referência. Os espectros foram obtidos na região de 12820 a 650 cm-1 em um espectrotofotômetro spectrum GX FTIR da Perkin-Elmer. O estudo cinético mostrou que os filmes de PVC alcançam a saturação em torno de 180 min para os BEX e 90 min para o tolueno. Para os organoclorados este tempo foi reduzido para 80 min. Observou-se também que os filmes com 40 % de plastificante apresentaram, em relação às fases sensoras com 25 %, maior sensibilidade e menores limites de detecção. No estudo do efeito do plastificante, os resultados mostram que os plastificantes NPOE e DOP apresentam um desempenho similar, enquanto que o DOS fornece melhores valores de sensibilidade e limite de detecção para todos os compostos. Com o uso de DOS e 60 minutos de extração, os limites de detecção foram de 2,4; 0,4; 1,5 e 1,2 mg L-1 para os BTEX, respectivamente. Para os hidrocarbonetos clorados foram de 1,4; 2,0 e 0,8 mg L-1 para clorobenzeno, tricloroetileno e triclorobenzeno, respectivamente. Na análise da contaminação da água por combustíveis, observou-se, nos gráficos dos escores das componentes principais, agrupamentos bem distintos para cada tipo de contaminação. Com relação ao estudo das interações multicomponentes, observou-se que benzeno e xilenos não sofrem interferência dos outros analitos na mistura nos números de onda de 676 e 1522 cm-1, respectivamente. Realizando-se uma calibração univariada nestes picos, erros relativos médios de 4 % para os xilenos e 22 % para o benzeno foram obtidos analisando-se três misturas teste. O etilbenzeno e o tolueno sofrem interferências espectrais e efeitos de interação em todos os picos avaliados, necessitando empregar estratégias de calibração multivariada. Estes resultados demonstram a potencialidade do método proposto, empregando a fase sensora de PVC com medidas de transmitância na região do infravermelho médio, para determinação da contaminação de águas por hidrocarbonetos aromáticos e clorados

Orientador : Wilson de Figueiredo Jardim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:24:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Almeida_FernandaVasconcelosde_D.pdf: 8426231 bytes, checksum: 17944c303d9e591ebd8ddb52b14b4066 (MD5) Previous issue date: 2003 / Doutorado

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:25Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo8406_1.pdf: 16955125 bytes, checksum: 9bdcde2c789b82f8c329acda2c61a4fb (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Fugindo dos grandes centros urbanos, cada vez mais portos e refinarias estão sendo construídos em áreas pouco urbanizadas ou em áreas de preservação ambiental, procurando sempre se afastar das grandes cidades. Por outro lado o Poder Público exige uma atenção cada vez maior da população e das empresas na proteção do meio-ambiente. O presente trabalho foi realizado sob apoio do projeto ?Modelagem matemática do transporte e dispersão de hidrocarbonetos e de uma pluma térmica em regiões costeiras tropicais do Brasil ? uma ferramenta de gerenciamento emergencial e de contingência? (CNPq/CTPetro 461140/00-5). Este estudo foi proposto com o objetivo de desenvolver uma metodologia capaz de analisar quantitativamente os efeitos potenciais de derramamento acidental de plumas poluentes (hidrocarbonetos e seus derivados) em regiões costeiras do Brasil. Para tal utilizou-se como área-piloto a região costeira adjacente ao CIPS ? Complexo Industrial Portuário de Suape, Pernambuco, Brasil. O modelo matemático de circulação oceânica POM (Princenton Ocean Model) foi utilizado para analisar o fenômeno de dispersão de uma pluma hidrodinamicamente passiva na região costeira do Complexo Industrial Portuário de Suape, Pernambuco, Brasil. Diferentes hipóteses de simulação foram definidas com base na combinação de variantes hidrológicas (estações seca e chuvosa) e astronômicas (marés de sizígia e quadratura). Os resultados numéricos apresentaram-se em concordância com resultados experimentais obtidos in situ. Variáveis termodinâmicas, cinemáticas e medidas de difusividade foram satisfatoriamente reproduzidas numericamente. Mapas de Hierarquização de Impactos foram elaborados, a partir da simulação de lançamentos de plumas acidentais em diferentes coordenadas da região costeira adjacentes ao CIPS. Estes mapas foram elaborados a partir do Índicede Hierarquização de Impactos ? IHI (0 ? IHI ? 100) que combina a sensibilidade da costa ao contato com óleo, o tempo de trajeto da pluma entre as coordenadas do lançamento até sua chegada, e a concentração da pluma quando esta afeta a linha de costa. Os resultados possibilitam identificar sub-regiões da área de estudo potencialmente mais críticas à ocorrência de derrames acidentais. Estas sub-regiões estão situadas ao Sul do píer externo principal do Porto de Suape, para onde foram observados valores IHI superiores a 60, sobretudo para os cenários de verão e sizígia

Orientador: Iris C. L. de Torriani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-16T16:39:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_RitaMariaZorzenondos_M.pdf: 2705350 bytes, checksum: b7c9884c26e6c61cafa247652c2f7a85 (MD5) Previous issue date: 1981 / Resumo: Hidrocarbonetos aromáticos policíclicos foram incorporados em bicamadas úmidas de Dipalmitil Lecitina (DPL), no intuito de detectar as mudanças estruturais induzidas na membrana modelo hospedeira. Foram obtidos diagramas de difração a baixo ângulo para os sistemas: DPL, DPL - pireno, DPL - 3, 4- benzopireno e DPL - 1, 2, 5, 6 - dibenzantraceno. Estes diagramas, subseqüentemente, foram analisados usando-se as intensidades das reflexões lamelares. A distribuição de densidade eletrônica normal ao plano da bicamada foi calculada pela síntese de Fourier, com resolução de 7.5 Aº. No caso do pireno, o mapa de densidade eletrônica mostra uma leve perturbação da estrutura na região hidrofóbica, próxima ao grupo glicerol. Este resultado concorda com as experiências de NMR realizadas por Vanderkooi e colaboradores (J. Chem. Phys., 63, 3662, 1975). Para os sistemas de DPL - 3,4 - benzopireno a distorção na região da queda abrupta existente no centro de simetria do perfil de densidade eletrônica é similar àquela observada para as amostras de DPL - pireno. A incorporação do 1, 2, 5, 6 - dibenzantraceno dentro das bicamadas afeta bastante o empacotamento das cadeias, por perturbações ao longo das cadeias de carbono e na região do centro da bicamada correspondente aos grupos terminais / Abstract: Polycyclic aromatic hydrocarbons were incorporated into hydrated dipalmitoyl lecithin (DPL) multilayers in order to detect structural changes induced in the host model membrane. Low angle patterns were obtained for the systems DPL, DPL - Pyrene, DPL - 3, 4 - Benzpyrene and DPL - 1, 2, 5, 6 - Dibenzanthracene. These patterns were subsequently analyzed using the intensities of the lamelar reflections. The electron density distribution normal to the plane of the bilayer w calculated, by Fourier synthesis, with a resolution of 7.5 Aº. In the case of Pyrene, the electron density map shows a slight perturbation of the structure in the hydrophobic region, close the glycerol group. This is in agreement with NMR experiments reported by Vanderkooi et al (J. Chem. Phys. 63, 3662, 1975). For the DPL - 3, 4 - Benzpyrene system the distortion of the central trough is similar to that observed for the DPL - Pyrene samples. The incorporation of 1, 2, 5, 6 - dibenzanthracene into the, bilayers seems to have greatly affected the chain packing along the acyl chains, center of the hydrocarbon core region / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Rahoma Sadik Mohamed. / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-18T09:09:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cardoso_MarcoAntonio_M.pdf: 5787371 bytes, checksum: 5d8cba1d4aa5dee8a7f1da1fa69cdd2b (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: O objetivo deste trabalho consiste em estudar o comportamento volumétrico e o eauilíbrio de fases de alguns óleos parafinicos pesados brasileiros e desenvolver um método de ajuste da equação de estado de Peng-Robinson para que a mesma possa prever o comportamento PVT das misturas com maior confiabilidade....Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The objective of this work was to study the volumetric behaviour and the phase equilibrium of some brazilian parafinic crude oils and to develop a method for fitting the Peng-Robinson equation of state to predict the PVT behaviour of these mixtures with more reliability. ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Mestre em Engenharia de Petróleo

Orientador: Maria Cecilia Figueiredo Toledo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-18T23:17:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pupin_AntonioMarcos_M.pdf: 3268218 bytes, checksum: 26b631d2f6cf0b857e22a39427bd579d (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Amostras de óleos comerciais de alho, arroz, canola, girassol, railho, palma (azeite de dendê) e soja e de azeites deoliva foram analisadas quanto ao teor de benzo(a)pireno (B(a)P).Foram também avaliadas possíveis fontes de contaminação de óleos de milho e soja, incluindo a secagem do grão, diferentes etapas do processo de refino e o solvente de extração. A metodologia analítica envolveu extração liquido liquido, limpeza em coluna de sílica gel e determinação por cromatografia líquida de alta eficiência. 0 limite de detecção do B(a)P foi de 0,5 jig/Kg e sua recuperação média, 97,2%. Os teores médios de B(a)P encontrados em óleos de arroz, girassol, milho, palma, soja e em azeite de oliva foram respectivamente: 1,8 ; 0,2 ; 10,8 ; 2,1; 2,2 e 10,9 ug/Kg. Nos óleos de alho e canola não foi detectada a presença de B(a)P. As amostras de azeites de oliva apresentaram níveis variados de contaminação.Os menores níveis de B(a)P (n.d. a 1,2 ug/Kg) foram determinados em azeites de oliva importados da Europa. Azeites importados da Europa, porém embalados no Brasil, e azeites de oliva mistos com óleos de soja e milho mostraram teores relativamente maiores de B (a)P, variando entre n.d. a 9,7 e 2,2 a 9,2 jig/Kg, respectivamente. Azeites de oliva provenientes da Argentina apresentaram os maiores níveis de contaminação, com até 164, 4 j-íg/Kg de B (a) P. Não foi detectada a presença de B{a)P em grãos de milho e de soja antes e após o processo de secagem. A hexana, solvente de extração do óleo, mostrou-se contaminada com níveis médios de B{a)P de 4,1 ug/Kg, sugerindo sua participação na contaminação de óleos. A partir dos níveis de B(a)P encontrados nos óleos analisados e com base em dados de consumo destes produtos pela população, estimou-se que os óleos de soja e de milho contribuem com 0,09 e 0,4 [iq de B(a)P na dieta total diária do consumidor brasileiro, respectivamente / Abstract: Samples of vegetable oils on the brazilian market including canola, corn, soybean, sunflower, rice, palm, garlic and olive oils were analysed for benzo(a)pyrene (B(a)P). Possible sources of contamination of soybean and corn oils, such as the grain drying, different steps of the refining process and the extraction solvent were also evaluated. The analytical method involved liquid-liquid extraction, clean-up on silica gel column and determination by high performance liquid chromatography with fluorescence detector. The limit of detection was 0.5 ug/Kg, and the mean recovery was 92,7%. The mean level of B(a)P in rice, sunflower, soybean, corn, palm and olive oils were: 1.8 ; 0.2 ; 2.1 ; 10.8 ; 2.2 and 10.9 ug/Kg, respectively. No B(a)P was detected in garlic and rapeseed oils. Samples of olive oils showed variable levels of contamination. The lowest B(a)P levels (n.d. to 1.2 ug/Kg) were determined in olive oil imported from Europe. European olive oils packed in Brazil and olive oils blended with soybean and corn oils showed relatively higher levels of B(a)P, in the range of n.d. to 9.7 and 2.2 to 9.2 ug/Kg, respectively. Olive oils imported from Argentine showed the highest levels of contamination, up to 164.4 ug/Kg. No B(a)P was found in soybean and corn grains either before or after the drying process. Hexan, the oil extraction solvent, showed a mean level of 4.1 ug/Kg B(a)P, suggesting its participation in the oil contamination. Based on the average consumption of vegetable oils in Brazil and on their content of B(a)P, individual daily intakes of 0.09 and 0.4 ug B(a)P through the consumption of soybean and corn oils were estimated, respectively / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos