Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-03-14T16:35:40Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Danilo Junqueira Leão_Corrigida.pdf: 1803434 bytes, checksum: 6b45fbe8af9d90b2e0db58cd74683dae (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-04T17:19:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Danilo Junqueira Leão_Corrigida.pdf: 1803434 bytes, checksum: 6b45fbe8af9d90b2e0db58cd74683dae (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-04T17:19:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Danilo Junqueira Leão_Corrigida.pdf: 1803434 bytes, checksum: 6b45fbe8af9d90b2e0db58cd74683dae (MD5) / CNPq / O presente trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de método para determinação simultânea de cádmio, estanho e ferro em amostras de conserva de alimentos enlatados empregando espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua e atomização eletrotérmica em forno de grafite (HR- CS GF AAS. O desenvolvimento de um monocromador de alta resolução permitiu o uso de uma fonte contínua na espectrometria de absorção atômica e a partir disso, determinações simultâneas se tornaram possíveis. Para a determinação dos analitos supracitados, foi utilizada a linha principal do cádmio em 228,802 (100%) nm e as linhas secundárias de ferro em 228,725 (0,09%) nm e de estanho em 228,668 (%) nm. Os sinais de absorvância dos analitos foram medidos por área de pico usando 3 pixels para o cádmio e ferro e 5 pixels para o estanho. As temperaturas de pirólise e atomização foram estabelecidas em 700 e 2550 °C, respectivamente, de modo a alcançar uma condição térmica de compromisso entre os analitos. Todas as determinações foram realizadas utilizando 6 µL de uma mistura de paládio 0,1% (m v-1) e magnésio 0,05% (m v-1). A exatidão do método foi avaliada mediante análise de um material de referência certificado de folha de maçã (NIST 1515) para o Cd e Fe e através da comparação de técnicas analíticas para o Sn. Os valores encontrados para Cd e Fe não apresentaram diferença significativa dos valores certificados, a um nível de 95 % de confiança. Para o Sn, os valores obtidos pelo método proposto foram concordantes com os obtidos pela técnica espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES), com 95 % de confiança. As massas características obtidas foram de 1,0 pg, 1,1 ng e 0,9 ng para Cd, Sn e Fe, respectivamente. Os limites de detecção (3σ, n=10) estimados foram de 0,62 ng g-1, 0,89 mg kg-1 e 0,57 mg kg-1 para o Cd, Sn e Fe, respectivamente. A precisão do método foi avaliada mediante desvio padrão relativo (RSD) para dois níveis de concentração. Para o Cd, os RSD obtidos foram de 4,7% (0,4 µg L-1) e 3,4% (2,0 µg L-1). Para o Sn, foram 6,8% (0,3 mg L-1) e 6,1 % (1,5 mg L-1) e para Fe, 5,3% (0,3 mg L-1) e 4,0 % (1,5 mg L-1). O método proposto foi aplicado em conservas de alimentos enlatados. Dentre estas, sete foram de tomate descascado, obtendo-se valores que variaram de 3,57 a 21,17 ng g-1 para Cd, de 4,06 a 122,0 mg kg-1 para Sn, de 2,68 a 31,48 mg kg-1 para Fe e quatro de sardinha, cujas concentrações de Cd e Fe ficaram entre 10,13 e 62,9 ng g-1 e 1,62 a 8,63 mg kg-1, respectivamente. Para essas amostras, os teores de Sn determinados ficaram abaixo do limite de quantificação. Os teores de Cd encontrado nas amostras estiveram abaixo do máximo legislado (0,10 mg kg-1) pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA). / The present work had as objective the development of method for simultaneous determination of cadmium, tin and iron in preserved samples of canned food using high resolution continuous source graphite furnace atomic absorption spectrometry. The development of a high-resolution monochromator allowed the use of a continuous source in atomic absorption spectrometry and from there, simultaneous determinations have become possible. For the determination of analytes above, was used the main line of cadmium in 228.802 nm and the secondary lines of iron in 228.725 nm and of Tin in 228.668 nm. The absorbance signal of analytes were measured by peak area using 3 pixels for cadmium and iron and 5 pixels to the Tin. Atomization and pyrolysis temperatures were established in 700 and 2550° C, respectively, so as to achieve a thermal condition of compromise between the analytes. All determinations were performed using 6 µL of a mixture of palladium 0.1% (m v-1) and 0.05% magnesium (m v-1). The accuracy of the method was evaluated by analyzing a certified reference material of Apple leaves (NIST 1515) for the Cd and Fe and through comparison of analytical techniques for the Sn. The values found for Cd and Fe were statistically equal to values certificates, a 95% confidence level. For the Sn, the values obtained by the proposed method were consistent with those obtained by ICP OES, with 95% confidence. The characteristics masses obtained were of 1.0 pg for cadmium and 1.1 and 0.9 ng to the tin and iron, respectively. The detection limits (3 σ, n = 10) were determined as 0.62 ng g-1, 0.89 and 0.57 mg kg-1 for Cd, Sn and Fe, respectively. The precision of the method was evaluated by relative standard deviation (RSD) for two levels of concentration. For the Cd, the RSD obtained were 4.7% (0.4 µg L-1) and 3.4% (2.0 µg L-1). For the Sn and Fe were 6.8 and 6.1% (0.3 mg L-1) and 5.3 and 4.0% (1.5 mg L-1), respectively. The proposed method was applied to canned food. Among these, seven were canned peeled tomato, obtaining values that ranged from 3.57 to 21.17 ng g-1 for Cd, from 4.06 to 122.0 mg kg-1 for Sn, from 2.68 to 31.48 mg kg-1 for Fe and four canned sardines, Cd and Fe concentrations were between 10.13 and 62.9 ng g-1 and 1.62 to 8.63 mg kg-1, respectively. For these samples, the levels of Sn determined were below the limit of quantification.

Submitted by ARIANE ISIS BARROS null (nane_isis@hotmail.com) on 2016-09-02T15:26:47Z No. of bitstreams: 1 versão finalCD.pdf: 2759107 bytes, checksum: a6bb24a7b9f0540265cbb13f22e1d798 (MD5) / Approved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira (julianoferreira@reitoria.unesp.br) on 2016-09-06T14:04:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 barros_ai_dr_araiq.pdf: 2759107 bytes, checksum: a6bb24a7b9f0540265cbb13f22e1d798 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-06T14:04:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 barros_ai_dr_araiq.pdf: 2759107 bytes, checksum: a6bb24a7b9f0540265cbb13f22e1d798 (MD5) Previous issue date: 2016-08-23 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Este trabalho relata o desenvolvimento de métodos para a determinação de Pb, Cd, Cr, Ni e Sb em cosméticos faciais por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite de alta resolução com fonte contínua (HR-CS GF AAS) empregando análise direta de amostras sólidas. Essa técnica foi utilizada devido a sua alta capacidade para a correção de fundo baseada em algoritmos dos mínimos quadrados. Para a determinação de Pb e Sb, interferências causadas por moléculas de SiO(g) nas linhas 283,306 nm (Pb), 217,582 nm (Sb) e 231,147 nm (Sb) foram eliminadas pela aplicação do método de correção de fundo pelos mínimos quadrados (LSBC). Para a correção de fundo na determinação de Pb, o espectro de referência foi gerado a partir de SiO2. Diferentes precursores foram avaliados para geração do espectro de referência para a correção de fundo na determinação de Sb, sendo a zeólita e a mica os precursores mais eficazes. Efeitos de matriz foram avaliados pela comparação das massas características e inclinações das curvas obtidas em padrões aquosos e amostras (ou material de referência certificado). Calibrações com padrões aquosos foram possíveis e curvas com bom coeficiente de correlação (r>0,99) foram obtidas para todos os analitos. Os limites de detecção foram de 0,06 mg kg -1 Pb, 3,67 µg kg-1 Cd, 0,5 mg kg-1 Cr, 0,292 mg kg-1 Ni e 0,32 mg kg-1 Sb. As concentrações dos analitos encontradas em amostras comerciais de blush, sombra de olho e pó compacto variaram de 1,0 – 27,08 mg kg-1 Pb, 5,06 – 198,20 µg kg-1 Cd, 2,87 – 23,65 mg kg-1 Cr, 1,36 – 12,09 mg kg-1 Ni e 9,14 – 14,52 mg kg-1 Sb. A exatidão foi checada pela análise de material de referência certificado (CRM) de solo, testes de adição e recuperação e/ou método comparativo. As concentrações encontradas no CRM foram concordantes com os valores certificados ao nível de 95% de confiança (teste t). Recuperações variaram de 99 – 108 % (Pb), 86 – 115 % (Cd), 105 – 115 % (Cr), 83 – 106 % (Ni) e 82 – 108 % (Sb). Os resultados para Cd e Pb determinados com os métodos propostos foram concordantes com os obtidos com os métodos comparativos, ao nível de 95% de confiança (teste t-pareado). / This work reports on the development of methods for determination of Pb, Cd, Cr, Ni and Sb in facial cosmetics by high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry (HR-CS GF AAS) employing direct solid sample analysis. This technique was used due to the high capability for background correction based on least-squares algorithm. For Pb and Sb determinations, interferences caused by SiO(g) molecule at the lines 283.306 nm (Pb), 217.582 nm (Sb) and 231.147 nm (Sb) were eliminated by applying the least-squares background correction (LSBC). For background correction in the determination of Pb, a reference spectrum was generated from SiO2. Different precursors were evaluated to generate reference spectra for correction of the background in the determination of Sb, been zeolite and mica the most effective precursors. Matrix effects were evaluated by comparing the characteristics masses and slopes of curves in aqueous standards and sample (or certified reference material). Calibration with aqueous standards were possible, and curves with good correlation coefficients (r>0.99) were attained for all analytes. The limits of detection were 0.06 mg kg-1 Pb, 3.67 µg kg-1 Cd, 0.5 mg kg-1 Cr, 0.292 mg kg-1 Ni and 0.32 mg kg-1 Sb. The found concentrations of analytes in commercial blush, eye shadow and compact powder samples were within 1.0 – 27.08 mg kg-1 Pb, 5.06 – 198.20 µg kg-1 Cd, 2.87 – 23.65 mg kg-1 Cr, 1.36 – 12.09 mg kg-1 Ni, and 9.14 – 14.52 mg kg-1 Sb. Accuracy was checked by analyzing soil certified reference materials (CRM), addition and recovery tests and/or comparative method. The concentrations found in CRM were in agreement with certified values at a 95% confidence level (t-test). Recoveries were in the 99 – 108 % (Pb), 86 – 115 % (Cd), 105 – 115 % (Cr), 83 – 106 % (Ni) and 82 – 108 % (Sb) intervals. Results for Cd and Pb determined with the proposed method were in agreement with those obtained by the comparative method at a 95% confidence level (paired t-test). / CNPq: 47166/2012-8

O consumo de fórmulas infantis no Brasil, utilizadas como substituto do leite materno, tem aumentado nos últimos anos de forma significativa. Tal fato é uma preocupação para os órgãos de saúde pois, o aleitamento materno exclusivo até no mínimo 6 meses, deixou de fazer parte de nutrição da maioria dos lactentes. Os produtos utilizados como substituto do leite materno contêm quantidades suficientes de vitaminas e nutrientes que ajudam no desenvolvimento normal do organismo dos lactentes. Entretanto, além de elementos essenciais, podem conter elementos potencialmente tóxicos presentes na matéria prima ou oriundos das etapas de processamento e armazenamento das mesmas. No presente trabalho foram desenvolvidos métodos analítico para determinar a presença de elementos potencialmente tóxicos (As, Cd, Pb e Tl) e essenciais (Cu e Mn) em fórmulas infantis, utilizando espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite e análise direta de sólidos. As amostras utilizadas neste trabalho foram obtidas nos mercados da cidade de Porto Alegre, RS, Brasil, todas na forma sólida (pó) com diferentes composições e matéria prima (arroz, aveia, soja e leite). As curvas de calibração foram realizadas com soluções padrão aquosas e os métodos otimizados foram aplicados nas amostras em estudo. Em todas as amostras os elementos As, Cd, Pb e Tl apresentaram valores de concentração abaixo do limite de detecção. Das seis amostras analisadas, três apresentaram valores de concentração de Cu abaixo dos parâmetros mínimos estabelecidos pela legislação brasileira, enquanto que para o Mn todas amostras apresentaram valores de concentração dentro dos parâmetros mínimos da legislação brasileira. Os métodos desenvolvidos foram simples, exatos e precisos, podendo ser utilizados para análise de rotina. / The consumption of infant formula in Brazil, as a replacement of breast milk, has lately increased significantly. It is a major concern for health agencies because the exclusive breastfeeding up to at least 6 months is no longer part of most infants. The products used as a substitute of the breast milk contain sufficient amounts of vitamins and nutrients, which helps in the normal development of the infants. However, besides the essential elements, it may contain potentially toxic elements present in raw material or from of the processing and storage stages of the same. In the present work the presence of the essential (Cu e Mn) and potentially toxic elements (As, Cd, Pb e Tl) in infant formulas were evaluated. For this, analytical methods were developed for the determination of As, Cd, Cu, Mn, Pb and Tl using high-resolution continnum source graphite furnace atomic absorption spectrometry and direct solid sampling analysis in infant formulas. The samples were acquired in Porto Alegre’s market, RS, Brazil, all in powder form with different compositions and raw materials (rice, oats, soy and bovine milk). The calibration curves were performed with aqueous standard solutions and the optimized methods were applied in the study samples. In all samples, the concentration values of As, Pb, Cd and Tl were below of the limit of detection. For the analyzed samples, three of them present the concentration values of Cu lower than the minimum parameters established by Brazilian legislation, while for Mn, all samples present the concentration values within the minimum parameters of Brazilian legislation. The developed methods for the determination of these elements in infant formulas were simple, exacts and precise, and can be applicated for the routine analysis.

Submitted by ANA CAROLINE SONCIN DA SILVA null (col_zinha@hotmail.com) on 2016-05-21T03:08:22Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Mestrado.pdf: 2242269 bytes, checksum: d87570a91a3ceb91484c2ca2920007e1 (MD5) / Approved for entry into archive by Felipe Augusto Arakaki (arakaki@reitoria.unesp.br) on 2016-05-24T13:46:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 silva_acs_me_ilha.pdf: 2242269 bytes, checksum: d87570a91a3ceb91484c2ca2920007e1 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-24T13:46:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 silva_acs_me_ilha.pdf: 2242269 bytes, checksum: d87570a91a3ceb91484c2ca2920007e1 (MD5) Previous issue date: 2016-03-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O mexilhão dourado (Limnoperna fortunei) tem provocado transtornos ambientais e econômicos nas localidades onde foi introduzido. Dessa forma, o uso do seu resíduo moído como reparador da defasagem de nutrientes e de acidez em solos agrícolas pode vir a ser uma boa aplicação para esse molusco bioinvasor. Entretanto, apesar dessa ação reparadora, é necessária uma averiguação prévia da ausência de elementos potencialmente tóxicos no resíduo. Neste contexto, o presente trabalho foi realizado com o intuito de quantificar, em amostras do Limnoperna fortunei, os elementos chumbo, cádmio, alumínio, ferro e manganês, os quais dependo de suas quantidades podem ser tóxicos aos vegetais e aos demais seres vivos ao longo da cadeia alimentar. Para quantificação desses analitos foi utilizada a Espectrometria de absorção atômica com fonte contínua e de alta resolução. Foram desenvolvidos e otimizados programas de aquecimento para a determinação dos elementos traço chumbo e cádmio, empregando amostragem direta de sólidos e atomização com forno de grafite. A determinação direta de chumbo só foi possível com a utilização da calibração com o material de referência certificado para tecido de mexilhão (Mussel Tissue – 2976), empregando 5 µL da mistura 0,1% (m/v) Pd (NO3)2 + 0,05% (m/v) Mg (NO3)2 em presença de 0,05% (m/v) de Triton X-100 como modificador químico. As temperaturas de pirólise e atomização foram 1000°C e 2200°C, respectivamente. O estudo de massa permitiu a utilização de massas de amostras dentro da faixa de 0,150 a 0,850 mg. Para o cádmio só foi realizada calibração com solução padrão 12,5 µg/L, também com o uso de 5 µL do modificador químico Pd+Mg. Assim, foram alcançadas temperaturas de pirólise de 900 °C e de 1600 °C para a atomização. O estudo de massa precisou ser desenvolvido com uma das amostras coletadas e demonstrou que puderam ser usadas, para as quantificações, massas próximas a 0,250 mg. Os limites de detecção e quantificação foram, nessa ordem, 0,009 mg/kg e 0,03 mg/kg para o chumbo, e 0,0004 e 0,001 mg/kg para o cádmio. No caso dos elementos alumínio, ferro e manganês, as quantificações foram realizadas utilizando a atomização com chama. Os limites de detecção e quantificação foram, respectivamente, 0,15 mg/kg e 0,50 mg/kg para o alumínio, 0,050 mg/kg e 0,15 mg/kg para o ferro, e 0,00067 mg/kg e 0,0023 mg/kg para o manganês. Os resultados para todos os elementos quantificados nesse estudo apresentaram concordância de 95% com o test-t (Student) não pareado, o que valida e viabiliza os métodos desenvolvidos para as quantificações de chumbo e cádmio, bem como comprova a exatidão dos demais resultados obtidos. Portanto, as técnicas analíticas selecionadas foram eficientes para as quantificações dos elementos desejados no resíduo moído desse mexilhão dourado. / The golden mussel (Limnoperna fortunei) has caused environmental and economic disruption in the locations where it was introduced. Thus, the use of their ground waste as repairer of the gap of nutrients and acidity in soils may prove to be a good application for this mollusk bio invader. However, despite of this remedial action, a prior test of the absence of potentially toxic elements in the residue is required. In this context, the present study was performed in order to quantify, in samples of the Limnoperna fortunei, the elements lead, cadmium, aluminum, iron and manganese, which depending on their quantities they can be toxic to plants and other living beings throughout the food chain. To quantify these analytes was used high-resolution continuum source atomic absorption spectrometry. Heating programs were developed and optimized for the determination of lead and cadmium trace elements, using direct solid and graphite furnace atomization. The direct determination of lead was only possible with the use of calibration with certified reference material for mussel tissue (Mussel Tissue - 2976), using 5 uL of the mixture 0.1% (m/v) Pd (NO3)2 + 0.05% (w/v) Mg (NO3)2 in the presence of 0.05% (w/v) Triton X-100 as a chemical modifier. The temperatures of pyrolysis and atomization were 1000 ° C and 2200 ° C respectively. The mass study allowed the use of samples of mass within the range of 0.150 to 0.850 mg. For cadmium it was only performed calibration with standard 12.5 g/L solution, also using 5 uL chemical modifier Pd + Mg. Thus, pyrolysis temperatures were reached 900 ° C and 1600 ° C for atomization. The mass study needed to be developed with one of the samples collected and it showed that they could be used for the measurements, masses close to 0,250 mg. The limits of detection and quantification were, in this order, 0.009 mg/kg and 0.03 mg/kg to lead, and 0.0004 and 0.001 mg/kg to cadmium. In case of the elements aluminum, iron and manganese, the measurements were carried out using atomization with a flame. The limits of detection and quantification were, respectively, 0.15 mg/kg and 0.50 mg/kg to aluminum, 0.050 mg/kg and 0.15 mg/kg for iron, and 0.00067 mg/kg and 0.0023 mg/kg to manganese. The results for all quantified elements of this study showed agreement of 95% with the t-test (Student) unpaired, which validates and enables the methods developed for lead and cadmium quantifications and proves the accuracy of the other results. Therefore, the selected analytical techniques were efficient to the quantifications of the desired elements in the ground waste this golden mussel.

O consumo de fórmulas infantis no Brasil, utilizadas como substituto do leite materno, tem aumentado nos últimos anos de forma significativa. Tal fato é uma preocupação para os órgãos de saúde pois, o aleitamento materno exclusivo até no mínimo 6 meses, deixou de fazer parte de nutrição da maioria dos lactentes. Os produtos utilizados como substituto do leite materno contêm quantidades suficientes de vitaminas e nutrientes que ajudam no desenvolvimento normal do organismo dos lactentes. Entretanto, além de elementos essenciais, podem conter elementos potencialmente tóxicos presentes na matéria prima ou oriundos das etapas de processamento e armazenamento das mesmas. No presente trabalho foram desenvolvidos métodos analítico para determinar a presença de elementos potencialmente tóxicos (As, Cd, Pb e Tl) e essenciais (Cu e Mn) em fórmulas infantis, utilizando espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite e análise direta de sólidos. As amostras utilizadas neste trabalho foram obtidas nos mercados da cidade de Porto Alegre, RS, Brasil, todas na forma sólida (pó) com diferentes composições e matéria prima (arroz, aveia, soja e leite). As curvas de calibração foram realizadas com soluções padrão aquosas e os métodos otimizados foram aplicados nas amostras em estudo. Em todas as amostras os elementos As, Cd, Pb e Tl apresentaram valores de concentração abaixo do limite de detecção. Das seis amostras analisadas, três apresentaram valores de concentração de Cu abaixo dos parâmetros mínimos estabelecidos pela legislação brasileira, enquanto que para o Mn todas amostras apresentaram valores de concentração dentro dos parâmetros mínimos da legislação brasileira. Os métodos desenvolvidos foram simples, exatos e precisos, podendo ser utilizados para análise de rotina. / The consumption of infant formula in Brazil, as a replacement of breast milk, has lately increased significantly. It is a major concern for health agencies because the exclusive breastfeeding up to at least 6 months is no longer part of most infants. The products used as a substitute of the breast milk contain sufficient amounts of vitamins and nutrients, which helps in the normal development of the infants. However, besides the essential elements, it may contain potentially toxic elements present in raw material or from of the processing and storage stages of the same. In the present work the presence of the essential (Cu e Mn) and potentially toxic elements (As, Cd, Pb e Tl) in infant formulas were evaluated. For this, analytical methods were developed for the determination of As, Cd, Cu, Mn, Pb and Tl using high-resolution continnum source graphite furnace atomic absorption spectrometry and direct solid sampling analysis in infant formulas. The samples were acquired in Porto Alegre’s market, RS, Brazil, all in powder form with different compositions and raw materials (rice, oats, soy and bovine milk). The calibration curves were performed with aqueous standard solutions and the optimized methods were applied in the study samples. In all samples, the concentration values of As, Pb, Cd and Tl were below of the limit of detection. For the analyzed samples, three of them present the concentration values of Cu lower than the minimum parameters established by Brazilian legislation, while for Mn, all samples present the concentration values within the minimum parameters of Brazilian legislation. The developed methods for the determination of these elements in infant formulas were simple, exacts and precise, and can be applicated for the routine analysis.

Orientador: Mirian Cristina dos Santos / Resumo: O mexilhão dourado (Limnoperna fortunei) tem provocado transtornos ambientais e econômicos nas localidades onde foi introduzido. Dessa forma, o uso do seu resíduo moído como reparador da defasagem de nutrientes e de acidez em solos agrícolas pode vir a ser uma boa aplicação para esse molusco bioinvasor. Entretanto, apesar dessa ação reparadora, é necessária uma averiguação prévia da ausência de elementos potencialmente tóxicos no resíduo. Neste contexto, o presente trabalho foi realizado com o intuito de quantificar, em amostras do Limnoperna fortunei, os elementos chumbo, cádmio, alumínio, ferro e manganês, os quais dependo de suas quantidades podem ser tóxicos aos vegetais e aos demais seres vivos ao longo da cadeia alimentar. Para quantificação desses analitos foi utilizada a Espectrometria de absorção atômica com fonte contínua e de alta resolução. Foram desenvolvidos e otimizados programas de aquecimento para a determinação dos elementos traço chumbo e cádmio, empregando amostragem direta de sólidos e atomização com forno de grafite. A determinação direta de chumbo só foi possível com a utilização da calibração com o material de referência certificado para tecido de mexilhão (Mussel Tissue – 2976), empregando 5 µL da mistura 0,1% (m/v) Pd (NO3)2 + 0,05% (m/v) Mg (NO3)2 em presença de 0,05% (m/v) de Triton X-100 como modificador químico. As temperaturas de pirólise e atomização foram 1000°C e 2200°C, respectivamente. O estudo de massa permitiu a utilização de massas de am... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The golden mussel (Limnoperna fortunei) has caused environmental and economic disruption in the locations where it was introduced. Thus, the use of their ground waste as repairer of the gap of nutrients and acidity in soils may prove to be a good application for this mollusk bio invader. However, despite of this remedial action, a prior test of the absence of potentially toxic elements in the residue is required. In this context, the present study was performed in order to quantify, in samples of the Limnoperna fortunei, the elements lead, cadmium, aluminum, iron and manganese, which depending on their quantities they can be toxic to plants and other living beings throughout the food chain. To quantify these analytes was used high-resolution continuum source atomic absorption spectrometry. Heating programs were developed and optimized for the determination of lead and cadmium trace elements, using direct solid and graphite furnace atomization. The direct determination of lead was only possible with the use of calibration with certified reference material for mussel tissue (Mussel Tissue - 2976), using 5 uL of the mixture 0.1% (m/v) Pd (NO3)2 + 0.05% (w/v) Mg (NO3)2 in the presence of 0.05% (w/v) Triton X-100 as a chemical modifier. The temperatures of pyrolysis and atomization were 1000 ° C and 2200 ° C respectively. The mass study allowed the use of samples of mass within the range of 0.150 to 0.850 mg. For cadmium it was only performed calibration with standard 12.5 g/L sol... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

O consumo de fórmulas infantis no Brasil, utilizadas como substituto do leite materno, tem aumentado nos últimos anos de forma significativa. Tal fato é uma preocupação para os órgãos de saúde pois, o aleitamento materno exclusivo até no mínimo 6 meses, deixou de fazer parte de nutrição da maioria dos lactentes. Os produtos utilizados como substituto do leite materno contêm quantidades suficientes de vitaminas e nutrientes que ajudam no desenvolvimento normal do organismo dos lactentes. Entretanto, além de elementos essenciais, podem conter elementos potencialmente tóxicos presentes na matéria prima ou oriundos das etapas de processamento e armazenamento das mesmas. No presente trabalho foram desenvolvidos métodos analítico para determinar a presença de elementos potencialmente tóxicos (As, Cd, Pb e Tl) e essenciais (Cu e Mn) em fórmulas infantis, utilizando espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite e análise direta de sólidos. As amostras utilizadas neste trabalho foram obtidas nos mercados da cidade de Porto Alegre, RS, Brasil, todas na forma sólida (pó) com diferentes composições e matéria prima (arroz, aveia, soja e leite). As curvas de calibração foram realizadas com soluções padrão aquosas e os métodos otimizados foram aplicados nas amostras em estudo. Em todas as amostras os elementos As, Cd, Pb e Tl apresentaram valores de concentração abaixo do limite de detecção. Das seis amostras analisadas, três apresentaram valores de concentração de Cu abaixo dos parâmetros mínimos estabelecidos pela legislação brasileira, enquanto que para o Mn todas amostras apresentaram valores de concentração dentro dos parâmetros mínimos da legislação brasileira. Os métodos desenvolvidos foram simples, exatos e precisos, podendo ser utilizados para análise de rotina. / The consumption of infant formula in Brazil, as a replacement of breast milk, has lately increased significantly. It is a major concern for health agencies because the exclusive breastfeeding up to at least 6 months is no longer part of most infants. The products used as a substitute of the breast milk contain sufficient amounts of vitamins and nutrients, which helps in the normal development of the infants. However, besides the essential elements, it may contain potentially toxic elements present in raw material or from of the processing and storage stages of the same. In the present work the presence of the essential (Cu e Mn) and potentially toxic elements (As, Cd, Pb e Tl) in infant formulas were evaluated. For this, analytical methods were developed for the determination of As, Cd, Cu, Mn, Pb and Tl using high-resolution continnum source graphite furnace atomic absorption spectrometry and direct solid sampling analysis in infant formulas. The samples were acquired in Porto Alegre’s market, RS, Brazil, all in powder form with different compositions and raw materials (rice, oats, soy and bovine milk). The calibration curves were performed with aqueous standard solutions and the optimized methods were applied in the study samples. In all samples, the concentration values of As, Pb, Cd and Tl were below of the limit of detection. For the analyzed samples, three of them present the concentration values of Cu lower than the minimum parameters established by Brazilian legislation, while for Mn, all samples present the concentration values within the minimum parameters of Brazilian legislation. The developed methods for the determination of these elements in infant formulas were simple, exacts and precise, and can be applicated for the routine analysis.

Neste trabalho foram desenvolvidos quatro métodos analíticos para a determinação de cádmio, cromo, cobre, níquel e ferro em vegetais da família Solanaceae, cultivados pelos métodos convencional e orgânico de produção, obtidos em feiras e mercados da cidade de Porto Alegre, Brasil. Estes vegetais são muito consumidos devido a grande quantidade de nutrientes, no entanto, podem ser contaminados por elementos potencialmente tóxicos, por meio da exposição a poluição, uso de pesticidas, fertilizantes e água contaminada. As determinações foram conduzidas pela técnica de espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua em forno de grafite por análise direta de sólidos. Para Cd, Cr e Cu foram desenvolvidos três métodos independentes. No caso da determinação de Ni e Fe foi realizada análise simultânea, empregando linhas analíticas alternativas. Temperaturas de pirólise e atomização foram otimizadas para todos os elementos analisados, visando sinais analíticos com elevada sensibilidade e livres de interferências. Os métodos otimizados foram aplicados em amostras de pimentão, batata, tomate, berinjela, pimenta e physalis. Várias amostras apresentaram concentrações superiores aos limites máximos estabelecidos por legislações específicas. Os métodos propostos envolveram mínimo preparo de amostra, reduzindo riscos de contaminação, tempo analítico e custos, além de demonstrarem-se simples, precisos, rápidos e sensíveis. / In this work, four methods have been developed for the determination of cadmium, chromium, copper, nickel and iron in vegetables of the Solanaceae family, cultivated in conventional and organic farming systems, obtained from local markets and local farms, located in the city of Porto Alegre, Brazil. These vegetables are much appreciate due to the large amount of nutrients present in it. However, vegetables can be contaminated by potentially toxic elements, through the exposure to pollution, use of pesticide, fertilizers and contaminated water. The assays were carried out using a high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometer and direct solid sample analysis. Cd, Cr and Cu had their methods individually developed. In the case of the determination of Ni and Fe, it was applied simultaneous analysis, employing alternative analytical lines. Pyrolysis and atomization temperatures were optimized for all target elements, aiming for analytical signals with high sensitivity and free from interferences. The optimized methods were applied in samples of bell peppers, potato, tomato, eggplant, pepper and physalis. Several samples presented concentrations above the maximum permitted by specific legislation. The proposed methods were accurate, simple, fast and sensitive; moreover, a minimum sample preparation was necessary, reducing contamination, analytical time and costs.

Neste trabalho foram desenvolvidos quatro métodos analíticos para a determinação de cádmio, cromo, cobre, níquel e ferro em vegetais da família Solanaceae, cultivados pelos métodos convencional e orgânico de produção, obtidos em feiras e mercados da cidade de Porto Alegre, Brasil. Estes vegetais são muito consumidos devido a grande quantidade de nutrientes, no entanto, podem ser contaminados por elementos potencialmente tóxicos, por meio da exposição a poluição, uso de pesticidas, fertilizantes e água contaminada. As determinações foram conduzidas pela técnica de espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua em forno de grafite por análise direta de sólidos. Para Cd, Cr e Cu foram desenvolvidos três métodos independentes. No caso da determinação de Ni e Fe foi realizada análise simultânea, empregando linhas analíticas alternativas. Temperaturas de pirólise e atomização foram otimizadas para todos os elementos analisados, visando sinais analíticos com elevada sensibilidade e livres de interferências. Os métodos otimizados foram aplicados em amostras de pimentão, batata, tomate, berinjela, pimenta e physalis. Várias amostras apresentaram concentrações superiores aos limites máximos estabelecidos por legislações específicas. Os métodos propostos envolveram mínimo preparo de amostra, reduzindo riscos de contaminação, tempo analítico e custos, além de demonstrarem-se simples, precisos, rápidos e sensíveis. / In this work, four methods have been developed for the determination of cadmium, chromium, copper, nickel and iron in vegetables of the Solanaceae family, cultivated in conventional and organic farming systems, obtained from local markets and local farms, located in the city of Porto Alegre, Brazil. These vegetables are much appreciate due to the large amount of nutrients present in it. However, vegetables can be contaminated by potentially toxic elements, through the exposure to pollution, use of pesticide, fertilizers and contaminated water. The assays were carried out using a high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometer and direct solid sample analysis. Cd, Cr and Cu had their methods individually developed. In the case of the determination of Ni and Fe, it was applied simultaneous analysis, employing alternative analytical lines. Pyrolysis and atomization temperatures were optimized for all target elements, aiming for analytical signals with high sensitivity and free from interferences. The optimized methods were applied in samples of bell peppers, potato, tomato, eggplant, pepper and physalis. Several samples presented concentrations above the maximum permitted by specific legislation. The proposed methods were accurate, simple, fast and sensitive; moreover, a minimum sample preparation was necessary, reducing contamination, analytical time and costs.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-01-26T17:52:57Z No. of bitstreams: 1 BrenoGustavoPorfirioBezerra_DISSERT.pdf: 1680172 bytes, checksum: 0f4f20935e8e24b12e505645455bea08 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-01-28T19:06:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 BrenoGustavoPorfirioBezerra_DISSERT.pdf: 1680172 bytes, checksum: 0f4f20935e8e24b12e505645455bea08 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-28T19:06:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 BrenoGustavoPorfirioBezerra_DISSERT.pdf: 1680172 bytes, checksum: 0f4f20935e8e24b12e505645455bea08 (MD5) Previous issue date: 2014-11-03 / A ?gua produzida representa um grande problema associado com a atividade de extra??o de ?leo bruto. O monitoramento dos n?veis de metais nos res?duos ? constante e requer a utiliza??o de t?cnicas anal?ticas sens?veis. No entanto, a determina??o de elementos tra?o muitas vezes pode exigir uma etapa de pr?-concentra??o. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um m?todo anal?tico simples e r?pido para a extra??o e pr?-concentra??o baseada no fen?meno de extra??o no ponto nuvem para a determina??o do Cd, Pb e Tl em ?gua produzida amostras por Espectrometria de Absor??o de alta resolu??o com fonte continua e atomiza??o em forno de grafite. Um planejamento Box Behnken foi usado para obter a condi??o ideal de extra??o dos analitos. Os fatores avaliados foram: concentra??o do agente complexante (o,odietilditilfosfato am?nio, DDTP), a concentra??o do ?cido clor?drico e concentra??o do surfactante (Triton X -114). A condi??o ideal de extra??o foi obtida com: 0,6% m v -1 DDTP, HCl 0,3 mol L-1 e 0,2% m v -1 de Triton X - 114 para o Pb; 0,7% m v -1 DDTP, HCl 0,8 mol L-1 e 0,2% m v -1 Triton X-114 para Cd. Para o Tl foi evidenciado que melhor condi??o de extra??o se d? com aus?ncia de DDTP, as condi??es de extra??o foram ent?o HCl 1,0 mol L-1 e 1,0% m v -1 de Triton X - 114. Os limites de detec??o para o m?todo proposto, foram 0,02 ?g L-1 , 0,004 ?g L-1 e 0,06 ?g L-1 para o Pb, Cd e Tl, respectivamente. Os fatores de enriquecimento foram superiores a 10 vezes. O m?todo foi aplicado para a ?gua produzida da bacia Potiguar, e testes de adi??o e recupera??o foram realizados, e valores ficaram entre 81% e 120%. A precis?o foi expressa com desvio padr?o relativo (RSD) foi inferior a 5% / Produced water is a major problem associated with the crude oil extraction activity. The monitoring of the levels of metals in the waste is constant and requires the use of sensitive analytical techniques. However, the determination of trace elements can often require a pre-concentration step. The objective of this study was to develop a simple and rapid analytical method for the extraction and pre-concentration based on extraction phenomenon cloud point for the determination of Cd, Pb and Tl in produced water samples by spectrometry of high resolution Absorption source continues and atomization graphite furnace. The Box Behnken design was used to obtain the optimal condition of extraction of analytes. The factors were evaluated: concentration of complexing agent (o,o-dietilditilfosfato ammonium, DDTP), the concentration of hydrochloric acid and concentration of surfactant (Triton X -114). The optimal condition obtained through extraction was: 0,6% m v-1 DDTP, HCl 0,3 mol L-1 and 0,2% m v-1 of Triton X - 114 for Pb; 0,7% m v-1 DDTP, HCl 0,8 mol L-1 and 0,2% m v-1 Triton X-114 for Cd. For Tl was evidenced that best extraction condition occurs with no DDTP, the extraction conditions were HCl 1,0 mol L-1 e 1,0% m v-1 de Triton X - 114. The limits of detection for the proposed method were 0,005 ?g L-1 , 0,03 ?g L-1 and 0,09 ?g L-1 to Cd, Pb and Tl, Respectively. Enrichment factors Were greater than 10 times. The method was applied to the water produced in the Potiguar basin, and addition and recovery tests were performed, and values were between 81% and 120%. The precision was expressed with relative standard deviation (RSD) is less than 5%