Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-03T17:25:58Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2055708 bytes, checksum: 0d274e40dc4e0478ba2ec54ac4daefbc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-03T17:25:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2055708 bytes, checksum: 0d274e40dc4e0478ba2ec54ac4daefbc (MD5) Previous issue date: 2003-07-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Dois compostos contendo cloro, nostoclídeos I e II foram isolados da alga verde-azul Nostoc sp., a partir do líquem Peltigera canina. Estes compostos possuem estruturas semelhantes à cianobacterina, a qual é altamente tóxica para outras bactérias e algas verdes. Considerando que poucos trabalhos visando o preparo de análogos dos nostoclídeos foram realizados, este trabalho teve como objetivos sintetizar uma série de análogos e avaliar sua atividade herbicida. Para investigar a fitotoxicidade dessa classe de compostos, foram preparados análogos a partir do 2-furil-N,N,N’,N’-tetrametildiamidofosfato [26], obtido comercialmente, que ao reagir com o butillítio resultou na litiação seletiva do carbono 3. A reação deste intermediário com brometo de benzila e posterior tratamento com o ácido fórmico levou à obtenção da 3-benzilfuran-2(5H)-ona [17] com 52% de rendimento. A reação de [17] com o tert-butildimetilsililtrifluorometanossulfonato (TBDMSOTf) e trietilamina na presença de aldeídos aromáticos, seguido do tratamento com 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) resultou na formação dos γ-arilidenobutenolídeos (5E)-3-benzil-5-(2,4,6-trimetoxibenzilideno)furan- 2(5H)-ona [18] (52% de rendimento), (5Z)-3-benzil-5-benzilidenofuran-2(5H)-ona [20] (42% de rendimento), (5Z)-3-benzil-5-(3-bromobenzilideno)furan-2(5H)-ona [21] (31% de rendimento), (5Z,5E)-3-benzil-5-[4-(dimetilamino)benzilideno)]furan- 2(5H)-ona [22] (71% de rendimento) e o (5Z)-3-benzil-5-(2,5-dimetoxibenzilideno)- furan-2(5H)-ona [23a] (43% de rendimento), e dos butenolídeos 3-benzil-5-(tert- butildimetilsiloxi-2,4,6-trimetoxifenilmetil)furan-2(5H)-ona rendimento), [19] (51% de 3-benzil-5-(tert-butildimetilsiloxi-2,5-trimetoxifenilmetil)furan-2(5H)- ona [23b] (5% de rendimento), 3-benzil-5-(tert-butildimetilsiloxi-2,6-diclorofenil- metil)furan-2(5H)-ona [24] (6% de rendimento) e o (5Z)-3-benzil-5-(2,5- dimetoxibenzilideno)furan-2(5H)-ona [25]. Os composto [19] e [24] foram isolados como uma mistura de diastereoisômeros. Os compostos [18], [20], [21], [22], [23] e [25] foram submetidos a testes para avaliação da atividade sobre a síntese de ATP em cloroplastos de espinafre, nas concentrações de 100, 200 e 300 μmol L-1. Os resultados demonstraram inibição da síntese de ATP para todos os compostos, sendo os compostos [25], [20], [23] os mais ativos. Para estes compostos os valores de I50 calculados foram 85, 146 e 226 μmol L-1, respectivamente. / Two chlorine-containing compounds, nostoclídeo I e II have been isolated from the blue-green alga Nostoc sp., from the lichen Peltigera canine. These compounds possess structures similar to the cyanobacterin, which is highly toxic for other bacteria and green algae. Considering that few works aiming the preparation of nostoclides analogues have been done, this work had as objectives to synthesize a series of analogues and evaluate its herbicidal activity. To investigate the phytotoxicity of this compounds class, had been prepared analogues from 2-furyl-N,N,N',N'-tetramethyldiamidophosphate [26], commercially available, that when reacting with butyllithium resulted in the selective lithiation of carbon 3. The reaction of this intermediate with benzyl bromide and subsequent treatment with formic acid took to the attainment of 3-benzylfuran-2(5H)-one [17] with 52% of yield. The reaction of [17] with tert-butyldimethylsilyltrifluoromethane- sulfonate (TBDMSOTf) and triethylamine in the presence of aromatic aldehydes, followed by the treatment with 1,8-diazabicycle[5.4.0]undec-7-ene (DBU) resulted in the formation of γ-arylidenebutenolides (5E)-3-benzyl-5-(2,4,6-trimethoxy- benzylidene)furan-2(5H)-one [18] (52% yield), (5Z)-3-benzyl-5-benzylidenefuran- 2(5H)-one [20] (42% yield), (5Z)-3-benzyl-5-(3-bromobenzylidene)furan-2(5H)-one [21] (31% yield), (5Z,5E)-3-benzyl-5-[4-(dimethylamino)benzilidene)]furan-2(5H)- one [22] (71% yield) and the (5Z)-3-benzyl-5-(2,5-dimethoxybenzylidene)furan- 2(5H)-one [23a] (43% yield), and of butenolides 3-benzyl-5-(tert-butyldimethyl- siloxy-2,4,6-trimethoxyphenylmethyl)furan-2(5H)-one [19] (51% yield), 3-benzyl-5- (tert-butyldimethylsiloxy-2,5-trimethoxyphenylmethyl)furan-2(5H)-one yield), [23b] (5% 3-benzyl-5-(tert-butyldimethylsiloxy-2,6-dichlorophenylmethyl)furan-2(5H)- one [24] (6% yield) and (5Z)-3-benzyl-5-(2,5-dimethoxybenzylidene)furan-2(5H)- one [25]. The compounds [19] and [24] had been isolated as a mixture of diastereomers. The compounds [18], [20], [21], [22], [23] and [25] had been submitted to tests for evaluation of the activity on the synthesis of ATP in chloroplasts of spinach, in the concentrations of 100, 200 and 300 μmol L-1. The results show inhibition of synthesis of ATP all of compounds, [25], [20], [23] being compounds the most active. For these compounds the values of I50 calculated were 85, 146 and 226 μmol L-1, respectively. / Não foi encontrado o cpf do autor.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-02-28Bitstream added on 2014-06-13T18:39:27Z : No. of bitstreams: 1 paula_cs_me_ilha.pdf: 334753 bytes, checksum: fcd8aee2a013e0a21c4a8de75c837120 (MD5) / A ocorrência de plantas daninhas em pastagens é um dos fatores responsáveis pela queda na produtividade das plantas forrageiras e, a espécie Mimosa pudica L. (malícia) é uma das mais frequentes infestantes na região centro-oeste brasileira. O trabalho constou de dois experimentos e foi desenvolvido com o objetivo de analisar a eficácia de herbicidas hormonais recomendados para pastagens, no controle de M. pudica, considerando as doses normais e doses reduzidas dos herbicidas. O primeiro experimento foi desenvolvido no município de Inocência, MS, onde o trabalho foi realizado em campo sobre a forrageira Brachiaria decumbens Stapf, analisando-se os dados submetidos aos tratamentos sob o aspectos de eficácia. Os tratamentos utilizados foram: 2,4-D + picloran (2,0; 3,0 e 4,0 L/ha), fluroxypyr + picloran (1,0 e 2,0 L/ha), aminopiralide + 2,4-D (1,0 e 2,0 L/ha), aminopiralide + fluxipir metílico (0,5 e 1,0 L/ha), 2,4-D (2,0 L/ha) e testemunha sem herbicida. O segundo experimento foi desenvolvido em laboratório no município de Ilha Solteira, SP, onde o trabalho foi realizado em laboratório e os herbicidas foram aplicados sobre a espécie daninha M. pudica cultivada em vasos. Os tratamentos para esta fase foram os seguintes: 2,4-D + picloran (2,0; 3,0 e 4,0 L/ha), fluroxypyr + picloran (1,0 e 2,0 L/ha), aminopiralide + 2,4-D (1,0 e 2,0 L/ha) e aminopiralide + fluxipir metílico (0,5 e 2,0 L/ha). Neste experimento analisou-se também o efeito dos tratamentos sobre as plantas daninhas em relação à sua sensibilidade ao toque e em relação à taxa de ETR (taxa de caminhamento de elétrons) utilizando-se um fluorômetro. Observou-se que, no primeiro experimento, todos os tratamentos, exceto o 2,4-D isolado, controlaram eficazmente a planta daninha. No segundo experimento, os tratamentos utilizados controlaram 100% a planta daninha... / The occurrence of weeds in pastures is one of the factors responsible for the decline in productivity of forage plants and the species Mimosa pudica l. (malice) is one of the most common weeds in the central-western Brazil. The study consisted of two experiments and was developed with the aim of analyzing the efficacy of hormonal herbicides recommended for pastures to control M. pudica, considering the normal doses and low doses of herbicides. The first experiment was conducted in the municipality of Inocência, MS, where the field work was carried out on the grass Brachiaria decumbens analyzing treatments under the aspects of efficacy. The treatments for this step were as follows: 2,4-d + picloran (2.0, 3.0 and 4.0 L / ha) + fluroxypyr picloran (1.0 and 2.0 l / ha), aminopyralid + 2,4-D (1.0 and 2.0 L / ha) + aminopyralid fluxipir methyl ester (0.5 and 2.0 L/ ha), 2,4-D (2.0 L / ha) and witnesses in the bush and clean. The second experiment was conducted in single Ilha Solteira, SP, where the work was performed in the laboratory and were sprayed on the weed M. Pudica cultivated in pots. The treatments for this step were as follows: 2,4-D + picloran (2.0, 3.0 and 4.0 L / ha) + fluroxypyr picloran (1.0 and 2.0 L/ ha), aminopyralid + 2,4-D (1.0 and 2.0 L / ha) + aminopyralid and fluxipir methyl ester (0.5 and 1.0 L / ha). This experiment also examined the effect of treatments on weeds in relation to their sensitivity to touch and relative to ETR rate (rate of traversal of electrons) using a fluorometer apparatus. It was observed that in the first experiment, all treatments except 2,4-D alone, effectively controlled the weed. In the second experiment, the treatments used 100% controlled the weed and no differences in the rate of ETR and sensitivity to touch, to 3 days after application. It was also found that lower dose in all treatments that... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2015-05-22T12:39:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000469226-Texto+Completo-0.pdf: 1935172 bytes, checksum: ed87439b55bcfab4db835f100fcb8202 (MD5) Previous issue date: 2015 / Agrochemicals are water contaminants, resulting from anthropogenic activities, having as main objective the elimination of some form of life and, therefore, being harmful even to non-target species. It is utmost importance the standardization and the use of bioindicators, especially of native organisms, besides the development of toxicity tests or bioassays to assess the impacts of the agroindustrial activities. Thus, it was sought to identify possible biochemical changes, to evaluate the oxidative balance and the survival of individuals of catfish Rhamdia quelen, in two aged groups, facing acute toxicity tests with different concentrations of Roundup® (glyphosate: 18, 36, 72 and 144μg/L), Primoleo® (atrazine: 2. 5, 5, 10 and 15μg/L) and Facet® (quinclorac: 1. 75, 3. 5, 7 and 14μg/L). The procedures were performed with fingerlings (individuals with total length between 6 and 8 cm) and sexually newly matured individuals, called young-adult (with total length of more than 18 cm). All the animals were purchased from a farm and were kept for 7 days in a period called Acclimatization. After, agrochemicals were applied individually, at concentrations similar to those reported for the natural environment and allowed by law in our country. After 7 days of exposuring to the agrochemical, the animals were euthanized by cervical spinal cord section and the gill, liver, kidney and muscle tissues were separated and frozen at -20ºC.In fingerlings, pools were performed, grouping the tissue from three individuals, due to their low weight; the tissues from young-adult were analyzed individually. It was estimated the effect of this agrochemicals on intermidiate metabolism, by determining the glycogen levels, total proteins, total lipids and triacylglycerols, on the two length ranges. It was also evaluated the effect of this agrochemicals on the oxidative status determining the activity of superoxide dismutase (SOD) and catalase (CAT), and levels of lipid peroxidation (TBARS) in all the tissues from the animals on the two length ranges. The experimental procedures and the biochemical readings were performed in triplicate. It was also observed the effect of this agrochemicals on the survival of the individuals in experimental culture conditions, in both aged groups, searching for confirmation of sublethallity of determined concentrations for testing. The results are organized into three articles. The first is entitled Metabolic parameters and oxidative balance Rhamdia quelen changed after exposure to herbicides of rice crops (Roundup®, Primoleo® and Facet®), for submission to the journal Archives of Environmental Contamination and Toxicology, which presents the results obtained for the metabolism and the oxidative balance of fingerlings, which seem to have been able to modulate their enzymes as not to suffer oxidative damage front to Roundup® herbicide (by increasing CAT) and Primoleo® (without changes in SOD and CAT). The Facet® led to the increase of lipid peroxidation, especially in the gill, kidney and muscle tissues, despite the higher SOD, prejudicing the species significantly.The biochemical composition tissue of juveniles of R. quelen changed significantly, which may cause damages, mainly in the gill tissue, leading to a loss of homeostasis and it may result the death of the animals and/or the decrease of the reproductive success, when chronically exposed to these substances and concentrations. The second article entitled Metabolic changes in silver catfish exposed to herbicide of rice crop Roundup®, Primoleo® and Facet®, is concerned to the young-adult metabolism, for submission to the journal Environmental Pollution. There were changes in the metabolic profile of all sampled tissues, showing a differentiated tissue responsiveness, being the gills and the kidneys the most affected organs by the exposure to agrochemicals. The herbicide Facet® changed the gill tissue significantly, and it was suggested that the relevant Brazilian agencies regulate its use in protective standards for the environment. Finally, the third manuscript Article Oxidative status and lipid peroxidation determined by the exposure to agrochemicals Roundup®, Primoleo® and Facet® in Rhamdia quelen approaches the oxidative stress suffered by young-adults to be submitted to the journal Ecotoxicology and Environmental Safety. In this work the liver and kidney tissues were the most affected, and it can be infered that the Facet® (quinclorac) was the most toxic herbicide to the sexually newly matured individuals, followed by Primoleo® (atrazine) and after by Roundup® (glyphosate). One can suggest, from this set of results, a review of the current legislation in our country, to include products with the quinclorac active principle into the toxic list to be controlled in the natural environment. / Os agroquímicos são contaminantes aquáticos decorrentes das atividades antropogênicas, tendo como principal objetivo a eliminação de alguma forma de vida, sendo, portanto, lesivos inclusive à espécies não-alvo. É de extrema importância a padronização e a utilização de espécies bioindicadoras, em especial de organismos autóctones, além do desenvolvimento de testes de toxicidade ou bioensaios para avaliação dos impactos decorrentes das atividades agroindustriais. Assim, buscou-se verificar possíveis alterações bioquímicas, avaliar o balanço oxidativo e a sobrevivência de indivíduos do jundiá Rhamdia quelen, em duas faixas etárias, frente a testes de toxicidade aguda com diferentes concentrações de Roundup® (glifosato: 18, 36, 72 e 144μg/L), Primoleo® (atrazina: 2,5, 5, 10 e 15μg/L) e Facet® (quinclorac: 1,75, 3,5, 7 e 14μg/L). Foram realizados os procedimentos com alevinos (indivíduos com comprimento total entre 6 e 8 cm) e indivíduos recém-maturados sexualmente, chamados alevinões (com comprimento total superior a 18 cm). Todos os animais foram comprados de uma piscicultura e permaneceram por 7 dias em um período denominado Aclimatação. Após, os agroquímicos foram aplicados individualmente, em concentrações semelhantes às relatadas para o ambiente natural e permitido pela legislação vigente em nosso país. Após 7 dias de exposição ao agroquímico, os animais foram eutanasiados por secção de medula cervical, e foram separados os tecidos branquial, hepático, renal e muscular, sendo congelados a -20ºC.Nos alevinos, foram realizados agrupamentos dos tecidos de três indivíduos, devido seu baixo peso; os tecidos dos alevinões foram analisados individualmente. Estimou-se o efeito destes agroquímicos sobre o metabolismo intermediário, através da determinação dos níveis de glicogênio, proteínas totais, lipídeos totais e triacilgliceróis, nas duas faixas de comprimento. Avaliouse também o efeito destes agroquímicos sobre o status oxidativo determinando a atividade das enzimas superóxido dismutase (SOD) e catalase (CAT), além dos níveis de lipoperoxidação (TBARS) nos quatro tecidos dos animais, das duas faixas de comprimento. Os procedimentos experimentais e as leituras biquímicas foram realizados em triplicata. Ainda observou-se o efeito destes sobre a sobrevivência dos indivíduos em condições de cultivo experimental, nas duas faixas etárias, buscando a confirmação da subletalidade das concentrações determinadas para os testes. Os resultados estão organizados em três artigos, sendo o primeiro intitulado Parâmetros metabólicos e balanço oxidativo de Rhamdia quelen alterado frente à exposição a herbicidas de lavoura de arroz (Roundup®, Primoleo® e Facet®), para a submissão à Revista Archives of Environmental Contamination and Toxicology, onde são apresentados os resultados obtidos para o metabolismo e o balanço oxidativo dos alevinos, que parecem ter conseguido modular suas enzimas a ponto de não sofrerem dano oxidativo frente aos herbicidas Roundup® (pelo aumento da CAT) e Primoleo® (sem alterações nas enzimas SOD e CAT). O Facet® provocou o aumento da lipoperoxidação, principalmente nos tecidos branquial, renal e muscular, apesar da elevação da SOD, agredindo significativamente a espécie.A composição bioquímica tecidual dos juvenis de R. quelen sofreu alterações significativas, podendo acarretar a danos principalmente no tecido branquial, conduzindo à perda da homeostase e podendo acarretar na morte dos animais e/ou a diminuição do sucesso reprodutivo, quando expostos cronicamente a estas substâncias e nestas concentrações. O 2º artigo, intitulado Alterações metabólicas em jundiás expostos aos herbicidas de lavoura de arroz Roundup®, Primoleo® e Facet®, versa sobre o metabolismo de alevinões, para submissão à Revista Environmental Pollution. Houve alterações no perfil metabólico de todos os tecidos amostrados, evidenciando uma responsividade tecidual diferenciada, sendo as brânquias e os rins os órgãos mais afetados com a exposição aos agroquímicos. O herbicida Facet® alterou significativamente o tecido branquial, sendo sugerido que os órgãos brasileiros competentes regulamentem o seu uso em normas protetivas ao meio ambiente. Por fim, o manuscrito do artigo Status oxidativo e lipoperoxidação determinados pela exposição aos agroquímicos Roundup®, Primoleo® e Facet® em Rhamdia quelen, aborda o estresse oxidativo sofrido pelos alevinões, a ser submetido à Revista Ecotoxicology and Environmental Safety. Neste trabalho os tecidos hepático e renal foram os mais afetados, e podemos inferir que o Facet® (quinclorac) foi o agroquímico mais tóxico aos indivíduos recém-maturados sexualmente, seguido do Primoleo® (atrazina) e após o Roundup® (glifosato). Podese, a partir deste conjunto de resultados, sugerir uma revisão na legislação vigente em nosso país, a fim de incluir produtos com o princípio ativo quinclorac na lista de tóxicos a serem controlados no ambiente natural.

Made available in DSpace on 2015-12-10T01:04:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000476575-Texto+Completo-0.pdf: 1094891 bytes, checksum: ee0be971c01fb37fae36fa4f70aa88b0 (MD5) Previous issue date: 2015 / Since the principles of management in agriculture by man, technology has increased exponentially, allowing rapid development of this sector. However, many improvements are linked to use of chemically synthesized compounds, with the environment and the human being exposed to these pollutants, often harmful. Nevertheless, the amount of these herbicides is increasing. The herbicide based on quinclorac, as Facet® acts as a growth inhibitor, immediately absorbed by germinated seeds, roots and leaves and then transported to the plant. This agent is commonly applied in rice fields and in southern Brazil, the quinclorac is most often detected in studies with agrochemical residues used on these crops and is considered a major water contaminant. Several animal studies have demonstrated the negative biological effect of this xenobiotic, as changes in behavior, development and production of corticosteroids, which may cause malformations, cell differentiation and reproduction problems. Given the high sensitivity of tadpoles to environmental stressors, we choose as model Lithobates catesbeianus species, which has, among ranídae family, a great plasticity and toughness, due probably to be an introduced species in Brazil. To perform this study were acquired 79 tadpoles with 4 months old, on stage 25 (pro metamorphic) of the Gosner table. Animals were divided into tanks of 60L of water with constant aeration in natural photoperiod and temperature, pH of 7. 4, fed ad libitum on chow. Since there was manipulation and euthanasia of animals, the study was submitted to the Ethics Committee on Animal Use (CEUA) of PUCRS. The herbicide was added at day 8 in X1 concentrations (0,05μg/L), X2 (0,1μg/L), X3 (0,2μg/L) and X4 (0,4μg/L). The objective of the research was to analyze the possible alterations in the activity of antioxidant enzymes and levels of lipid peroxidation (LPO) liver; as well as the levels of corticosterone (CORT), glucose and uric acid (UA) in plasma after exposure of the herbicide. Since there was no difference between groups control 7 days (C7) and control 14 days (14), except for the UA as the groups were compared with the C14, where they show the same development time of exposed. The results showed significant differences in LPO, especially in animals exposed concentration 0. 1 μ g/L (X1) of the herbicide; also induces the increased activity of GST, SOD and CAT; After it followed by a decrease in this activity where noticed in the case of SOD, CAT and GST, an inverse relationship between the concentration of the pesticide and the response of the enzyme system. However, these results did not determine an increase in lipoperoxidation and even cause death to the animal suggesting a high constitutive activity of these enzymes and / or the presence of a non-enzymatic antioxidant system rather desenvolvido. The plasma corticosterone levels showed differences between the groups X1 (0,05μg/L) and X4 (0,4μg/L), a decrease in X4, deducting a decreased responsiveness of animals to prolonged exposure front seven days, at higher concentrations of the pesticide; this response being coupled to increased glucose levels in X3. The UA levels showed a significant reduction in X4 group, however, for further findings on the use of this molecule and its role as an antioxidant by the non-enzymatic system will require new studies. / Desde os princípios do manejo com agricultura pelo homem, a tecnologia tem aumentado de modo exponencial, permitindo a rápida evolução deste setor. Porém, muitas melhorias estão atreladas a utilização de compostos quimicamente sintetizados, sendo o meio ambiente e o próprio ser humano expostos a estes poluentes, muitas vezes nocivos. Mesmo assim, a quantidade desses herbicidas é crescente. Herbicidas a base de quinclorac, como o Facet® atuam como inibidores do crescimento, sendo imediatamente absorvidos por sementes germinadas, raízes e folhas e então translocados para a planta. Este agente é comumente aplicado em lavouras de arroz e, no sul do Brasil, o quinclorac é o mais frequentemente detectado em estudos com resíduos de agroquímicos utilizados nestas lavouras, sendo considerado um grande contaminante de águas. Diversos estudos com animais tem demostrado o efeito biológico negativo de xenobiontes, como alterações no comportamento, desenvolvimento e produção de corticoides, podendo acarretar malformações, problemas de diferenciação celular e reprodução. Tendo em vista a alta sensibilidade de girinos a estressores ambientais, escolhemos como modelo a espécie Lithobates catesbeianus, que possui, dentre a família ranídea, uma grande plasticidade e resistência, sendo uma espécie introduzida no Brasil. Para a realização deste estudo foram adquiridos 79 girinos com 4 meses de vida, no estágio 25 (pró-metamórfico) da tabela de Gosner. Os animais foram divididos em aquários com 60L de água, com aeração constante em fotoperíodo e temperatura naturais, pH de 7,4, alimentados ad libitum com ração. Uma vez que houve manipulação e eutanásia dos animais, a pesquisa foi submetida à Comissão de Ética no Uso de animais (CEUA) da PUCRS.O herbicida foi adicionado no 8º dia nas concentrações X1(0,05μg/L), X2(0,1μg/L), X3(0,2μg/L) e X4(0,4μg/L). O objetivo da pesquisa foi analisar as possíveis alterações da atividade das enzimas antioxidantes e níveis de lipoperoxidação (LPO) hepática; assim como, dos níveis de corticosterona (CORT), glicose e ácido úrico (AU) no plasma frente à exposição do herbicida. Uma vez que não houve diferença entre os grupos controle 7 dias (C7) e controle 14 dias (C14), com exceção da medida de AU, assim os grupos foram comparados com o C14, onde os animais apresentam o mesmo tempo de desenvolvimento dos expostos. Os resultados mostraram diferenças significativas na LPO, principalmente nos animais expostos a concentração 0,1μg/L (X1) do herbicida; induzindo também, a aumento da atividade da GST, da SOD e da CAT; após seguiu-se uma diminuição desta atividade onde verificamos, no caso da SOD, CAT e GST, uma relação inversa entre a concentração do pesticida e a resposta do sistema enzimático. Porém, estes resultados não determinaram um aumento na lipoperoxidação e nem causam mortalidade aos animais o que sugere uma atividade constitutiva alta destas enzimas e/ou a presença de um sistema antioxidante não enzimático bastante eficiente. Os níveis de corticosterona plasmático apresentaram diferença entre os grupos X1(0,05μg/L) e X4(0,4μg/L), com decréscimo no X4, deduzindo uma diminuição da capacidade de resposta do animal frente à exposição prolongada, sete dias, a concentrações mais elevadas do pesticida; estando esta resposta aliada a um aumento da glicemia em X3. Os níveis de AU apresentaram uma redução significativa no grupo X4, porém, para maiores conclusões sobre o uso desta molécula como antioxidante e seu papel junto ao sistema não enzimático serão necessários novos estudos.

Orientador: Cláudio Cavariani / Banca: João Nakagawa / Banca: Elza Alves / Resumo: A tecnologia para produção de sementes preconiza a realização da colheita na maturidade fisiológica, ou próximo a ela, em razão da redução da qualidade, a partir desse estádio, dependente das condições climáticas, principalmente, temperatura e umidade relativa do ambiente a que ficam expostas ate o momento de colheita. Muitos agricultores utilizam o herbicida glyphosate, como herbicida dessecante em pré-colheita, da cultura da soja, mas ha duvidas sobre a qualidade do produto final. Desse modo, o presente trabalho objetivou avaliar a qualidade fisiológica de sementes de soja, provenientes de plantas dessecadas em pre-colheita, com o herbicida glyphosate e a sensibilidade de cinco cultivares a esse tratamento. Plantas das cultivares BRS 133, BRS 184, BRS 267, Conquista e Embrapa 48, foram dessecadas quando atingiram a maturidade fisiologica, com cinco doses do herbicida glyphosate (0,0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 Lha-1). As sementes foram analisadas mediante avaliações de teor de agua, massa de 100 sementes, percentual de sementes esverdeadas, germinação, primeira contagem de germinação, comprimento de plantula, massa de matéria seca, envelhecimento acelerado, condutividade elétrica, viabilidade, emergência de plantulas em campo e índice de velocidade de emergência de plantulas. O delineamento experimental utilizado foi o inteiramente casualizado, dispostos em parcelas subdivididas, com quatro repetições totalizando 25 tratamentos. Os tratamentos foram dispostos em esquema fatorial com 5 cultivares x 5 doses do herbicida glyphosate e as medias foram avaliadas pelo teste de Tukey (P����0,05). Com base nos resultados apresentados e discutidos no presente trabalho concluiu-se que a aplicação do dessecante glyphosate, em doses iguais ou superiores a 2,0 Lha-1 pode influenciar negativamente a qualidade... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The technology for seed production requires the completion of harvest at the closest point of physiological maturity, because in general, it is possible to say that the quality of seeds decreased from that point, depending on weather conditions, mainly temperature and relative humidity of the environment in which they are exposed, until the time of harvest. Many producers use the herbicide glyphosate, to complete the process of pre-harvest desiccation of the soybean crop, but there are doubts about the quality of the final product. Thus, this study aimed to evaluate the physiological quality of soybean seeds from plants desiccated pre-harvest, with the herbicide glyphosate. Plants of cultivars BRS 133, BRS 184, BRS 267, Embrapa 48 e Conquista, were desiccated when they reached physiological maturity, with five doses of the herbicide glyphosate (0.0, 1.0, 1.5, 2.0, 2, 5 Lha-1). The seeds were analyzed by evaluation of water content, mass of one hundred seeds, percentage of greenish seeds, germination, first count of germination, seedling length, dry weight, aging, electrical conductivity, feasibility studies, field emergence, rate of speed emergency and speed of field emergence. The experimental design was completely randomized. For the statistical analysis were analysis of variance and comparison of means by Tukey test (P 0,05). Based on the results presented and discussed in this study concluded that the application of glyphosate doses 2,0L.ha-1 negatively influence the physiological quality of seeds. Cultivar BRS 133 presented the lowest sensitivity to the effects of desiccant used in pre-harvest / Mestre

Orientador: Caio Antonio Carbonari / Coorientador: Edivaldo Domingues Velini / Banca: Carlos Gilberto Raetano / Banca: Fernando Tadeu de Carvalho / Resumo: O sistema de produção com ou sem a pres ença de palhada, bem como, a aplicação de vinhaça nos canaviais, podem levar a alterações nas propriedades do solo e influenciar a disponibilidade dos herbicidas na solução do solo. Diante disto, o presente trabalho teve por objetivo avaliar a influência d a água, água após passar pela palha de cana - de - açúcar e vinhaça na disponibilidade na solução do solo dos herbicidas amicarbazone, clomazone, diuron, hexazinone, imazapic, sulfentrazone e tebuthiuron em diferentes solos. Adotou - se o esquema fatorial 3 x 31, com delineamento em blocos inteiramente casualizados com três repetições, sendo utilizadas 31 amostras de solos distintos quanto às características físicas e químicas e três tratamentos (água, água de lavagem de palha e vinhaça). As amostras de solo foram dispostas em bandejas e submetidas à aplicação dos herbicidas, em seguida foram acondicionadas em cartuchos plásticos e saturadas com água deionizada, água de lavagem de palha e vinhaça, permanecendo em repouso durante 18 horas sob refrigeração (8 ± 3 ° C) . Posteriormente, fez - se duas extrações, na primeira quantificou - se os herbicidas presentes na solução do solo e na segunda foi realizada a extração total do herbicida remanescente no solo para determinação da porcentagem de recuperação de cada herbicida t estado. Para as quantificações utilizou - se um sistema LC - MS/MS, composto por um Cromatógrafo Líquido de Alta Performance (HPLC) acoplado ao espectrômetro de massas. O amicarbazone e o imazapic foram mais 2 disponibilizados na solução dos solos com a aplicaçã o de água e água de lavagem de palha na maioria das amostras. Todavia, a adição de vinhaça promoveu uma maior disponibilização do diuron e tebuthiuron em todos os solos. O clomazone, hexazinone e sulfentrazone não apresentaram diferença significativa entre os ... / Abstract: The pr oduction system with or without the straw as how the sugarcane vinasse application may cause some changes in the soil properties and may influence the avaiability of the herbicides in the soil solution. Based on that, the objective of this study was to eva luate the water influence after passing throught the sugarcane straw and the vinasse, both correlated with the availability of the herbicides a micarbazone, clomazone, diuron, hexazinone, imazapc, sufentrazone and tebuthiuron in the soil solution in differ ent kinds of soils. The factorial 3 x 31 with complete randomized block design, with three replications, was used with 31 physical and chemical different soil samples and three treatments (water, wash water straw and vinasse). The soil samples were arrange d on trays and submitted to the herbicides application, then they were placed in plastic cartridges and satured with deionized water, wash water straw and vinasse, and remained resting for 18 hours under refrigeration (8 ± 3 o C) . After that, two extrations were made: the first one quantifying the presence of the herbicides in the soil solution and in the second one the total extraction of herbicide remaining in the soil was taken to determine the recovery percentage of each herbicide tested. For quantificat ions it was used a LC - MS/MS system, compound of a High Performance Liquid Chromatograph (HPLC) coupled with mass spectrometer. The amicarbazone and imazapic herbicides, in most samples, were more available in the soil solution with the water application an d in the wash water straw. However, vinasse had promoted an increase availability of diuron and tebuthiuron in all soils. Clomazone, hexazinone and sulfentrazone showed no significative difference between the treatments. The herbicides with the highest fre quency of availability of herbicides in soils were imazapic, hexazinone, amicarbazone and tebuthiuron. However, about 6% of ... / Mestre

Orientador: Leonardo Fernandes Fraceto / Banca: Gerson Araújo de Medeiros / Banca: Halley Caixeta de Oliveira / Resumo: Atrazina e simazina são herbicidas triazínicos amplamente utilizados em plantações de cana-de-açúcar e milho. Devido aos problemas ambientais e à saúde humana causados pelo uso excessivo destes herbicidas, torna-se importante o desenvolvimento de novas formulações como alternativas menos impactantes. O objetivo do presente trabalho foi desenvolver um sistema de liberação modificada, baseado em nanopartículas lipídicas sólidas, para encapsulação conjunta dos herbicidas atrazina e simazina. Na primeira etapa do trabalho, as nanopartículas lipídicas sólidas (SLN) a base de tripalmitina, contendo os herbicidas atrazina e simazina, foram preparadas através do método de evaporação-difusão do solvente. As SLN foram caracterizadas quanto a suas propriedades físico-químicas (diâmetro, polidispersão, potencial zeta e pH), eficiência de encapsulação, interação dos herbicidas a partícula e seus componentes, concentração, morfologia e perfil de cinética de liberação. As SLN mostraram-se eficazes para a encapsulação dos herbicidas, atingindo uma eficiência de encapsulação de 90% para atrazina e 98% para simazina. As SLN apresentaram diâmetro hidrodinâmico compreendido entre 255 nm e 300 nm, índice de polidispersão abaixo de 0,2 e potencial zeta de aproximadamente -17 mV. Em função do tempo (120 dias), todas as formulações mantiveram-se praticamente estáveis, sendo que a SLN contendo apenas simazina apresentou melhor estabilidade físico-química. Os ensaios de cinética de liberação mostraram que as nanopartículas lipídicas sólidas modificaram o perfil de liberação dos herbicidas, retardando a sua liberação. Através dos dados de fluxo aparente, constatou-se que a organização dos herbicidas dentro das partículas ocorre de forma diferente para a encapsulação conjunta e separada. Através da aplicação do modelo matemático de Korsmeyer-Peppas, observou-se que o processo de liberação é... / Abstract: Atrazine and simazine are triazine herbicides widely used in sugarcane and corn crops. Due to environmental and human health problems caused by excessive use of these herbicides, it is important to develop new formulations as less aggressive alternative. The aim of this study was to develop a system of modified release, based on solid lipid nanoparticles for encapsulation of both herbicides atrazine and simazine . In the first stage of the work the solid lipid nanoparticles (SLN) based in tripalmitin containing the herbicides atrazine and simazine were prepared by the method of diffusion evaporation of the solvent. The SLN were characterized for their physico-chemical properties (diameter, polydispersion, zeta potential and pH), encapsulation efficiency, particle interaction of herbicides and its components, concentration, morphology and release kinetic profile. The SLN were effective for encapsulation the herbicide, showing encapsulation efficiency of 90% to atrazine and 98% for simazine. The SLN showed hydrodynamic diameter between 255 nm and 300 nm, polydispersity index below 0.2 and the zeta potential about -17 mV. In function of time (120 days), all formulations remained stable, the SLN containing only simazine showed better physicochemical stability. The release kinetics assays showed that solid lipid nanoparticles modified the release profile of herbicides, delaying the release. The apparent flow data, showed that the organization of the herbicides within the particles occurs differently for together and separate encapsulation. The application of Korsmeyer-Peppas's mathematical model, showed that the release process is governed by anomalous transport. In the second part, evaluated the cytotoxicity and biological activity of these formulations. For tests with non-target organism Zea mays (maize), all formulations showed no phytotoxic effects when compared to control. In tests with target organism Raphanus raphanistrum (turnip), in... / Mestre

Made available in DSpace on 2013-08-07T19:12:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000448420-Texto+Completo-0.pdf: 5410555 bytes, checksum: 401d310c66a1a101524060e44f490893 (MD5) Previous issue date: 2013 / The Twentieth Century is marked by numerous technological advances, a fact that allowed related sectors to food, health and agriculture have evolved rapidly. However, such improvements are linked to the use of compounds chemically synthesized by exposing humankind and the environment to harmful compounds, with components often unknown (Oga, 2003).Agricultural chemicals are commonly used in plantations worldwide, in order to avoid crop damage (Moreira et al., 2002). These applications are justified by the fact that a percentage around 10% of the crop is eventually lost because of pests in general, therefore, the use of agrochemicals is related not only for economic reasons, but also technical and social (Mídio and Martins, 1997). All research protocols used in this work were authorized by the Pontifícia Universidade Católica do Rio Grande do Sul Animal Research Ethics Committee with registration number CEUA 11/00250, as set forth in approval letter number 157/11- CEUA, December 2011. / O século XX é marcado por inúmeros avanços tecnológicos, fato este que permitiu com que setores como os relacionados à alimentação, saúde e agricultura rapidamente evoluíssem. Contudo, tais melhorias estão atreladas a utilização de compostos quimicamente sintetizados, expondo o homem e o meio ambiente a compostos nocivos, com propriedades muitas vezes desconhecidas (Oga, 2003).Químicos agrícolas são comumente utilizados em plantações no mundo todo, com a finalidade de evitar danos às colheitas (Moreira et al., 2002). Estas aplicações se justificam pelo fato de que uma porcentagem em torno de 10% das safras acaba sendo perdida em razões de pragas em geral, portanto, o uso de agroquímicos está atrelado não só a razões econômicas, mas também técnicas e sociais (Mídio e Martins, 1997). Todos os protocolos de pesquisa utilizados neste trabalho foram autorizados pelo Comitê de Ética em Pesquisas Animais da Pontifícia Universidade Católica do Rio Grande com número de registro CEUA 11/00250, conforme estabelecidos pela carta de aprovação 157/11- CEUA, Dezembro 2011.

Made available in DSpace on 2018-08-24T22:53:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_6026_.pdf: 3879313 bytes, checksum: ebb9058cf6339adca5fd148ac5d7a9ec (MD5) Previous issue date: 2012-08-27 / O aumento do uso de agrotóxicos no Brasil tem causado muitas preocupações, devido aos problemas ambientais e de saúde que podem causar. Muitos desses produtos não são eficientemente removidos das águas por tratamento convencional, sendo necessárias alternativas que os removam das águas de abastecimento. Uma das opções é o uso do carvão ativado granular (CAG) em leitos fixos, pois devido a alta eficiência para remoção de microcontaminantes e facilidade de operação, essa tecnologia é uma das mais efetivas e confiáveis para o tratamento de água. O objetivo desse trabalho foi avaliar, através do sistema Testes Rápidos de Colunas em Pequena Escala (ou RSSCT Rapid Small-Scale Column Tests), a capacidade de adsorção do CAG na remoção do 2,4-D em amostras de água destilada/deionizada (ADD) e filtrada proveniente de estação de tratamento de água (AFE) fortificadas (apenas com 2,4-D ou associado a 2,4,5-T ou atrazina). Os agrotóxicos foram detectados e quantificados através de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), em metodologia adaptada e adequadamente validada. Foram realizados oito ensaios com leitos fixos em série, onde se variou o tipo de água utilizada e a taxa de aplicação superficial. As capacidades de adsorção obtidas em amostras de água fortificadas apenas com o 2,4-D apresentaram valores superiores aos obtidos a partir de isotermas. Além disso, a matéria orgânica natural (MON) exerceu grande influência na adsorção do 2,4-D, diminuindo sua capacidade de adsorção. Nos efluentes dos ensaios realizados com AFE fortificadas apenas com 2,4-D verificou-se, através dos valores das absorbâncias a 254 nm, a remoção de MON pelo CAG. Além disso, verificou-se a adsorção preferencial de agrotóxicos hidrofóbicos (2,4,5-T e atrazina) perante o 2,4-D, pois em todos os ensaios com amostras de águas fortificadas com 2,4-D associado a 2,4,5-T ou atrazina, verificou-se uma diminuição na capacidade de adsorção do CAG.

Orientador: Gilson Paulo Manfio / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-29T04:07:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sette_LaraDuraes_D.pdf: 21853525 bytes, checksum: d0705f1815f569f3ba6de0fd94e6c487 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Diversas linhagens de actinomicetos foram isoladas seletivamente a partir de amostras de solos previamente tratados com os herbicidas alachlor, gramocil e scepter 70DG. Ensaios de seleção e triagem de linhagens resistentes a concentrações elevadas dos herbicidas foram realizados com as culturas puras utilizando meio sólido suplementado com concentrações crescentes dos herbicidas especificados. Dentre as diversas linhagens testadas, 9 isolados demonstraram ser tolerantes à altas concentrações de gramocil, 11 à de scepter e 16 à alachlor. As 16 linhagens isoladas de amostras de solo enriquecido com alachlor foram avaliada quanto à capacidade de degradação in vitro deste herbicida em ensaios utilizando meio mineral líquido contendo como única fonte de carbono o alachlor e seus produtos de hidrólise nas concentrações de 150 e 300 JlL/L. Seis linhagens LS143, LS151, LS153, LS166, LS177 e LS182 foram capazes de transformar entre 50 e 80% do herbicida nas concentrações testadas, formando principalmente compostos indólicos e quinolínicos desclorinados, sem a geração de 2,6-dietilanilina (DEA), um intermediário carcinogênico relatado como um dos principais produtos de degradação/transformação do alachlor. Os melhores resultados foram obtidos com os isolados LS166, LS177 e LS182. A caracterização taxonômica dos isolados degradadores de alachlor, realizada empregando-se metodologias de caracterização fenotípica, genotípica e análise filogenética, resultou na alocação destes no gênero Streptomyces. A linhagem LS151 foi putativamente identificada como S. galbus e os isolados LS 143 e LS 153como S. bikiniensis. As linhagens LS166, LS177 e LS182 mostraram-se similares entre si fenotipica e genotipicamente, e filogeneticamente distantes das espécies descritas na literatura, podendo potencialmente representar espécies novas de estreptomicetos. / Abstract: Several actinomycete strains were selectively isolated from soi! samples previously treated with the herbicides alachlor, scepter 70DG and gramocil. Screening of highly resistant strains were performed by growing the pure cultures on solid media supplemented with increasing concentrations of the selected herbicides. From all strains tested, 9, 11 and 16 isolates were resistant to high concentrations of gramocil, scepter and alachlor, respectively. The 16 strains isolated from soil samples enriched with alachlor were evaluated regarding their ability to degrade this herbicide in vitro. Assays were performed by using a liquid mineral medium supplemented with 150 or 300 flL/L of alachlor and its natural hydrolysis products as the sole carbon sources. Strains LS143, LS151, LS153, LS166, LS177 and LS182 were capable of transforming between 50 and 80% of the herbicide on the concentrations tested, yielding mainly indolic and dechlorinated quinolinic compounds, without the generation of 2,6-diethyllaniline (DEA), a carcinogenic intermediate cited as one of the main degradation/transformation products. The best results were obtained with strains LS166, LS177 and LS182. The taxonomic characterization of the alachlor-degrading strains was performed by using a combination of phenotypic, genotypic, and phylogenetic methods. All strains were assigned to genus Streptomyces. Strain LS151 was putatively identified as S. galbus and strains LS143 and LS153 as S. bikiniensis. Strains LS166, LS177 and LS182 were highly related and could not be identified to any of the species listed in the 16S RNAr sequence databases consulted. These isolates could represent novel streptomycete species / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos