A amicarbazona constitui-se em um herbicida do grupo das triazolinonas, desenvolvida para substituir a atrazina no mercado mundial. Diversas tecnologias têm sido estudadas objetivando a remoção de pesticidas de efluentes aquosos, procurando estudar os mecanismos de degradação envolvidos e o grau de toxicidade dos fotoprodutos gerados. Neste sentido, este trabalho tem como objetivo principal o estudo de degradação do princípio ativo amicarbazona, em solução aquosa, por fotólise direta, propondo estruturas químicas de produtos de transformação em um estudo teórico-fundamental. Foram avaliados parâmetros como concentração de herbicida, pH do meio reacional, concentração de oxigênio dissolvido, concentração de nitrato e de isopropanol como supressor de radicais livres. Dentre os parâmetros avaliados no processo de fotólise, o valor do pH do meio reacional influencia consideravelmente o mecanismo de fotodegradação do herbicida amicarbazona, favorecendo ou desfavorecendo a formação de determinado intermediário. Verificou-se que a molécula de amicarbazona gera como produto de degradação primário a molécula de amicarbazole, principalmente em meio ácido, como resultado de mecanismo de deaminação. Por sua vez, a utilização de processo UV/H2O2 foi capaz de proporcionar degradação completa da amicarbazona em tempo reacional máximo de 60 minutos. Contudo, mesmo com a utilização de agente oxidante auxiliar, não houve mineralização completa da amicarbazona, havendo 58% de redução de carbono orgânico dissolvido na melhor condição experimental estudada. / Amicarbazone is a triazolinone herbicide developed to substitute atrazine in the world market. Several technologies have been studied aiming at the removal of pesticides from wastewater, seeking to study the degradation mechanisms involved and the degree of toxicity of the photoproducts formed. In this context, the main goal of this work is to study the degradation of amicarbazone in aqueous solution by direct photolysis, suggesting possible chemical structures for the transformation products according to a theoretical and fundamental approach. Parameters such as herbicide concentration, pH, dissolved oxygen concentration, nitrate concentration, and propan-2-ol as a free radical scavenger were considered. Among the parameters studied in the photolysis process, the pH showed influence on the photochemical mechanism of amicarbazone degradation, favoring or not the formation of particular intermediates. It was found that the photolysis generates amicarbazole as the primary degradation product in acidic medium as a result of the deamination mechanism. The use of UV/H2O2 process enabled the complete degradation of amicarbazone in a reaction time of 60 minutes at most. However, even with the use of the auxiliary oxidant reactant, the complete mineralization of amicarbazone was not achieved, with 58% reduction of dissolved organic carbon in the best experimental condition studied.

No limiar do ano de 2012 a população humana chegou a 7 bilhões de pessoas. Há apenas 12 anos atrás, 6 bilhões de seres humanos habitavam nosso planeta. O crescente e acentuado aumento da população tem exigido um uso exacerbado de bens naturais, principalmente do recurso solo, principal via para produção de alimentos. Para aumentar a produção de alimentos, sem aumentar a área cultivada, frequentemente faz-se o uso de pesticidas. Hoje, os herbicidas são os pesticidas mais comercializados, correspondendo à metade do mercado. Dentre seus grupos químicos mais comuns, há um destaque para as sulfonilureias, segunda classe de herbicida mais consumida em todo o mundo, contudo pouco investigada no âmbito da química analítica e ambiental. Uma vez no ambiente, o princípio ativo das sulfonilureias pode se tornar um risco para todo o ecossistema. Nos sedimentos, a sorção dos herbicidas determina quanto destes ficarão retidos na matriz e quanto estará disponível na solução do solo, contaminando os recursos hídricos. Neste sentido, o presente trabalho teve como objetivo realizar estudos que visam a determinar a dinâmica do herbicida etilclorimuron (exemplar da família das sulfonilureias) no ambiente. Estes estudos foram realizados via cinética e isotermas de adsorção em sedimentos. Compararam-se sedimentos com diferentes características em função do uso dado à terra (amostras Zona Agrícola, Zona Pecuária e Estação Ecológica). Para as três amostras, o modelo cinético obtido foi de pseudo-segunda-ordem. A amostra Zona Pecuária foi a que apresentou maior retenção (37,97.102 ug kg-1), logo uma dinâmica mais lenta. As demais amostras não apresentaram diferenças significativas para o processo sortivo (retenção de 29,07.102 e 31,67.102 ug kg-1 para as amostras Zona Agrícola e Estação Ecológica). Todos os sedimentos adsorveram de acordo com o modelo de Freundlich e suas isotermas foram classificadas como sendo do tipo C. A adsorção ocorreu com a formação de multicamadas e interações de natureza física (fisiossorção). O herbicida foi determinado via HPLC-UV. O método analítico foi validado de acordo com os documentos do INMETRO e da ANVISA e quando cabível de valores orientativos, os resultados obtidos se encontram em concordância. / On the threshold of 2012 the human population reached 7 billion of people. Only 12 years ago, 6 billion of human beings inhabited our planet. The growing and accentuated increase of the population has required an overuse of natural resources, especially the soil, main via for food production. Intending to increase the food production, without increasing the area under cultivation, pesticides are often used as an alternative. Nowadays herbicides are the pesticides most commonly traded, corresponding to a half of its market. Among the most common chemical groups, sulphonylureas have a noteworthy, the second most used class of herbicides throughout the world, however little studied in the context of analytical and environment chemistry. Once in the environment, the active principles of sulphonylureas may become a risk to the entire ecosystem. The sorption of herbicides in sediments determines how these will be retained in the matrix and how much will be available in soil solution, contaminating water resources. In this sense, this study aimed to realize studies for determinate the dynamics of chlorimuron ethyl (example of sulphonylurea herbicide family) in the environment. These studies were performed via kinetic and isotherm of absorptions in sediments. Sediments were compared with different characteristics depending of the use of earth (samples: Agricultural Zone, Farming Zone and Ecological Station). For all three samples, the obtained kinetic model was pseudo-second order. The farming Zone showed highest retention (37.97x102 ug kg-1), therefore a slower dynamic. The remaining samples didn\'t showed significant differences for the sorption process (retention of 29.07x102 and 31.67x102 ug kg-1 for Agricultural Zones and Ecological Stations). All sediments adsorbed according to Freundich\'s model and their isotherms were classified as C type. Adsorption occurred with the formation of multilayer and interactions were of physical type (physisorption). The herbicide was determined by HPLC-UV. The analytical method was validated in according with the INMETRO and ANVISA documents and, when appropriated of references values, the results have been in agreement.

Orientador: Eleni Gomes / Banca: Elen Aquino Perpetuo / Banca: Dávila de Souza Zampieri / Resumo: Restaurar ecossistemas degradados por compostos xenobióticos é um dos desafios atuais, que implica no desenvolvimento de metodologias eficazes que minimizem os danos e não interfiram nos processos naturais. A biorremediação é uma tecnologia que utiliza organismos vivos e/ou seus derivados para eliminar ou reduzir os níveis de poluentes de um determinado ambiente. Dentro dessa proposta, o emprego dos fungos para a recuperação de áreas contaminadas com xenobióticos de variados grupos químicos, tem sido bastante explorado, em função de suas características biológicas e morfológicas, além de suas enzimas extracelulares. A ação de um microrganismo sobre um determinado composto é desejável no sentido da redução de sua complexidade química, entretanto, a geração de compostos intermediários mais tóxicos que o original pode ocorrer, exigindo a avaliação desses derivados metabólicos antes de se inferir sobre o uso de uma determinada técnica de biorremediação. O presente trabalhou teve como objetivo avaliar a degradação do herbicida diuron pelos fungos Trichoderma harzianum G15, Trichoderma virens F28, Cunninghamella elegans B06, Fusarium sp. B19, Aspergillus sp. G25, Aspergillus brasiliensis G08, Beauveria sp. 211 e Mortierella alpina F17, e tolerância aos metabólitos gerados. T. harzianum G15, T. virens F28 e C. elegans B06 foram capazes de degradar entre 12 e 43% de diuron, acumulando no meio de cultivo os metabólitos DCPMU e DCPU, e ausência de 3,4-DCA. Quando cultivados em meio contendo esses metabólitos em substituição ao diuron, não houve efeito inibitório sobre o crescimento dos fungos e a degradação dos metabólitos foi de 42 a 73% para DCPMU, 37 a 69% para DCPU, 15 a 100% para a 3,4-DCA e de 19 a 84% para diuron. A formação de diferentes metabólitos a partir de 3,4-DCA, como o 3,4-CAC e 3,4-DCNB indicou que os fungos possuem mecanismos enzimáticos distintos de biodegradação desse composto... / Abstract: Degraded ecosystems recovery is one of the current challenges, which implies the development of effective methodologies that minimize the damage and not interfere with natural bioprocesses. Bioremediation is a technology that utilizes living organisms and/or their derivatives to eliminate or reduce the pollutant levels in an environment. The use of fungi for biodegradation of xenobiotics of various chemical groups has been extensively explored, due to its biological and morphological characteristics, and their extracellular enzymes. The action of a microorganism on the pollutant compound is desired in order to reduce its chemical complexity, however, the generation of more toxic intermediate compounds than the original may occur, requiring the evaluation of these metabolite derivatives prior to infer the use of a determined bioremediation technique. This work aimed to evaluate the herbicide diuron degradation by Trichoderma harzianum G15, T. virens F28, Cunninghamella elegans B06, Fusarium sp. B19, Aspergillus sp. G25, A. brasiliensis G08, Beauveria sp. 211 e Mortierella alpina F17 and evaluate their tolerance and ability to metabolize those generated metabolites. T. harzianum G15, T. virens F28 and C. elegans B06 were able to degrade between 12 and 43% of diuron and accumulated in the culture medium DCPMU metabolites and DCPU but not 3,4-DCA. When grown in medium containing these metabolites to replace diuron, no inhibitory effect on the growth of fungi and the degradation of DCPMU was 42 to 73%, for DCPU from 37 to 69%, for 3,4-DCA from 15 to 100%, and for diuron 19 to 84%. The formation of different metabolites from 3,4-DCA, such as 3,4-CAC and 3,4-DCNB indicated that the fungi have different enzymatic mechanisms of biodegradation of such a compound. The metabolites detected in culture media allowed to suggest that diuron degradation followed the degradation following sequence: DCPMU, DCPU, 3,4-DCA, 4-CAC, CAC 3.4-and 3.4-DCNB ... / Mestre

Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2015-05-22T12:04:56Z No. of bitstreams: 1 469226 - Texto Completo.pdf: 1935172 bytes, checksum: ed87439b55bcfab4db835f100fcb8202 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-22T12:04:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 469226 - Texto Completo.pdf: 1935172 bytes, checksum: ed87439b55bcfab4db835f100fcb8202 (MD5) Previous issue date: 2015-03-19 / Agrochemicals are water contaminants, resulting from anthropogenic activities, having as main objective the elimination of some form of life and, therefore, being harmful even to non-target species. It is utmost importance the standardization and the use of bioindicators, especially of native organisms, besides the development of toxicity tests or bioassays to assess the impacts of the agroindustrial activities. Thus, it was sought to identify possible biochemical changes, to evaluate the oxidative balance and the survival of individuals of catfish Rhamdia quelen, in two aged groups, facing acute toxicity tests with different concentrations of Roundup? (glyphosate: 18, 36, 72 and 144?g/L), Primoleo? (atrazine: 2.5, 5, 10 and 15?g/L) and Facet? (quinclorac: 1.75, 3.5, 7 and 14?g/L). The procedures were performed with fingerlings (individuals with total length between 6 and 8 cm) and sexually newly matured individuals, called young-adult (with total length of more than 18 cm). All the animals were purchased from a farm and were kept for 7 days in a period called Acclimatization. After, agrochemicals were applied individually, at concentrations similar to those reported for the natural environment and allowed by law in our country. After 7 days of exposuring to the agrochemical, the animals were euthanized by cervical spinal cord section and the gill, liver, kidney and muscle tissues were separated and frozen at -20?C. In fingerlings, pools were performed, grouping the tissue from three individuals, due to their low weight; the tissues from young-adult were analyzed individually. It was estimated the effect of this agrochemicals on intermidiate metabolism, by determining the glycogen levels, total proteins, total lipids and triacylglycerols, on the two length ranges. It was also evaluated the effect of this agrochemicals on the oxidative status determining the activity of superoxide dismutase (SOD) and catalase (CAT), and levels of lipid peroxidation (TBARS) in all the tissues from the animals on the two length ranges. The experimental procedures and the biochemical readings were performed in triplicate. It was also observed the effect of this agrochemicals on the survival of the individuals in experimental culture conditions, in both aged groups, searching for confirmation of sublethallity of determined concentrations for testing. The results are organized into three articles. The first is entitled Metabolic parameters and oxidative balance Rhamdia quelen changed after exposure to herbicides of rice crops (Roundup?, Primoleo? and Facet?), for submission to the journal Archives of Environmental Contamination and Toxicology, which presents the results obtained for the metabolism and the oxidative balance of fingerlings, which seem to have been able to modulate their enzymes as not to suffer oxidative damage front to Roundup? herbicide (by increasing CAT) and Primoleo? (without changes in SOD and CAT). The Facet? led to the increase of lipid peroxidation, especially in the gill, kidney and muscle tissues, despite the higher SOD, prejudicing the species significantly. The biochemical composition tissue of juveniles of R. quelen changed significantly, which may cause damages, mainly in the gill tissue, leading to a loss of homeostasis and it may result the death of the animals and/or the decrease of the reproductive success, when chronically exposed to these substances and concentrations. The second article entitled Metabolic changes in silver catfish exposed to herbicide of rice crop Roundup?, Primoleo? and Facet?, is concerned to the young-adult metabolism, for submission to the journal Environmental Pollution. There were changes in the metabolic profile of all sampled tissues, showing a differentiated tissue responsiveness, being the gills and the kidneys the most affected organs by the exposure to agrochemicals. The herbicide Facet? changed the gill tissue significantly, and it was suggested that the relevant Brazilian agencies regulate its use in protective standards for the environment. Finally, the third manuscript Article Oxidative status and lipid peroxidation determined by the exposure to agrochemicals Roundup?, Primoleo? and Facet? in Rhamdia quelen approaches the oxidative stress suffered by young-adults to be submitted to the journal Ecotoxicology and Environmental Safety. In this work the liver and kidney tissues were the most affected, and it can be infered that the Facet? (quinclorac) was the most toxic herbicide to the sexually newly matured individuals, followed by Primoleo? (atrazine) and after by Roundup? (glyphosate). One can suggest, from this set of results, a review of the current legislation in our country, to include products with the quinclorac active principle into the toxic list to be controlled in the natural environment. / Os agroqu?micos s?o contaminantes aqu?ticos decorrentes das atividades antropog?nicas, tendo como principal objetivo a elimina??o de alguma forma de vida, sendo, portanto, lesivos inclusive ? esp?cies n?o-alvo. ? de extrema import?ncia a padroniza??o e a utiliza??o de esp?cies bioindicadoras, em especial de organismos aut?ctones, al?m do desenvolvimento de testes de toxicidade ou bioensaios para avalia??o dos impactos decorrentes das atividades agroindustriais. Assim, buscou-se verificar poss?veis altera??es bioqu?micas, avaliar o balan?o oxidativo e a sobreviv?ncia de indiv?duos do jundi? Rhamdia quelen, em duas faixas et?rias, frente a testes de toxicidade aguda com diferentes concentra??es de Roundup? (glifosato: 18, 36, 72 e 144?g/L), Primoleo? (atrazina: 2,5, 5, 10 e 15?g/L) e Facet? (quinclorac: 1,75, 3,5, 7 e 14?g/L). Foram realizados os procedimentos com alevinos (indiv?duos com comprimento total entre 6 e 8 cm) e indiv?duos rec?m-maturados sexualmente, chamados alevin?es (com comprimento total superior a 18 cm). Todos os animais foram comprados de uma piscicultura e permaneceram por 7 dias em um per?odo denominado Aclimata??o. Ap?s, os agroqu?micos foram aplicados individualmente, em concentra??es semelhantes ?s relatadas para o ambiente natural e permitido pela legisla??o vigente em nosso pa?s. Ap?s 7 dias de exposi??o ao agroqu?mico, os animais foram eutanasiados por sec??o de medula cervical, e foram separados os tecidos branquial, hep?tico, renal e muscular, sendo congelados a -20?C. Nos alevinos, foram realizados agrupamentos dos tecidos de tr?s indiv?duos, devido seu baixo peso; os tecidos dos alevin?es foram analisados individualmente. Estimou-se o efeito destes agroqu?micos sobre o metabolismo intermedi?rio, atrav?s da determina??o dos n?veis de glicog?nio, prote?nas totais, lip?deos totais e triacilglicer?is, nas duas faixas de comprimento. Avaliouse tamb?m o efeito destes agroqu?micos sobre o status oxidativo determinando a atividade das enzimas super?xido dismutase (SOD) e catalase (CAT), al?m dos n?veis de lipoperoxida??o (TBARS) nos quatro tecidos dos animais, das duas faixas de comprimento. Os procedimentos experimentais e as leituras biqu?micas foram realizados em triplicata. Ainda observou-se o efeito destes sobre a sobreviv?ncia dos indiv?duos em condi??es de cultivo experimental, nas duas faixas et?rias, buscando a confirma??o da subletalidade das concentra??es determinadas para os testes. Os resultados est?o organizados em tr?s artigos, sendo o primeiro intitulado Par?metros metab?licos e balan?o oxidativo de Rhamdia quelen alterado frente ? exposi??o a herbicidas de lavoura de arroz (Roundup?, Primoleo? e Facet?), para a submiss?o ? Revista Archives of Environmental Contamination and Toxicology, onde s?o apresentados os resultados obtidos para o metabolismo e o balan?o oxidativo dos alevinos, que parecem ter conseguido modular suas enzimas a ponto de n?o sofrerem dano oxidativo frente aos herbicidas Roundup? (pelo aumento da CAT) e Primoleo? (sem altera??es nas enzimas SOD e CAT). O Facet? provocou o aumento da lipoperoxida??o, principalmente nos tecidos branquial, renal e muscular, apesar da eleva??o da SOD, agredindo significativamente a esp?cie. A composi??o bioqu?mica tecidual dos juvenis de R. quelen sofreu altera??es significativas, podendo acarretar a danos principalmente no tecido branquial, conduzindo ? perda da homeostase e podendo acarretar na morte dos animais e/ou a diminui??o do sucesso reprodutivo, quando expostos cronicamente a estas subst?ncias e nestas concentra??es. O 2? artigo, intitulado Altera??es metab?licas em jundi?s expostos aos herbicidas de lavoura de arroz Roundup?, Primoleo? e Facet?, versa sobre o metabolismo de alevin?es, para submiss?o ? Revista Environmental Pollution. Houve altera??es no perfil metab?lico de todos os tecidos amostrados, evidenciando uma responsividade tecidual diferenciada, sendo as br?nquias e os rins os ?rg?os mais afetados com a exposi??o aos agroqu?micos. O herbicida Facet? alterou significativamente o tecido branquial, sendo sugerido que os ?rg?os brasileiros competentes regulamentem o seu uso em normas protetivas ao meio ambiente. Por fim, o manuscrito do artigo Status oxidativo e lipoperoxida??o determinados pela exposi??o aos agroqu?micos Roundup?, Primoleo? e Facet? em Rhamdia quelen, aborda o estresse oxidativo sofrido pelos alevin?es, a ser submetido ? Revista Ecotoxicology and Environmental Safety. Neste trabalho os tecidos hep?tico e renal foram os mais afetados, e podemos inferir que o Facet? (quinclorac) foi o agroqu?mico mais t?xico aos indiv?duos rec?m-maturados sexualmente, seguido do Primoleo? (atrazina) e ap?s o Roundup? (glifosato). Podese, a partir deste conjunto de resultados, sugerir uma revis?o na legisla??o vigente em nosso pa?s, a fim de incluir produtos com o princ?pio ativo quinclorac na lista de t?xicos a serem controlados no ambiente natural.

O glifosato é um dos herbicidas mais consumidos no Brasil e com perspectivas de aumento deste consumo, diante da expansão do plantio direto e do plantio de culturas geneticamente modificadas com resistência a esse herbicida. Porém, pesquisas com esta molécula são ainda incipientes em solos de clima tropical. Nesse contexto, esta pesquisa objetivou gerar dados para uma melhor compreensão do comportamento ambiental desta molécula. Com este intuito, foram realizados ensaios laboratoriais com um Latossolo Vermelho (LE) e um Neossolo Quartzarênico (RQ) que permitiram o desenvolvimento dos capítulos descritos. Os ensaios foram realizados no laboratório de Ecotoxicologia do Centro de Energia Nuclear na Agricultura (CENA/USP), com glifosato radiomarcado no carbono fosfonometil. Na parte inicial da tese, foi realizada uma breve revisão do comportamento ambiental do glifosato. No segundo capítulo, procurou-se determinar os principais constituintes dos solos responsáveis pela sorção do herbicida. Para isso, foram realizadas extrações seqüenciais dos principais componentes dos solos, com métodos adequados, e em seguida, realizados os ensaios de sorção e dessorção nas amostras. No terceiro capítulo, foi estudado o efeito da calagem, prática comum na agricultura brasileira, nos processos de retenção e mineralização do glifosato, além de avaliar o efeito da calagem e do glifosato na atividade microbiana dos solos estudados. No quarto capítulo foi avaliado a remobilização dos resíduos ligados de 14C-glifosato nos solos, na presença ou não de calagem. Os dados obtidos permitiram verificar que, dentre as frações avaliadas no segundo capítulo, os óxidos de ferro foram os principais responsáveis pela sorção do glifosato nos dois solos estudados e a dessorção do herbicida foi baixa em todas as condições. Nos resultados obtidos com os ensaios do terceiro capítulo, foi possível observar que a calagem não influenciou significativamente a sorção e a dessorção do glifosato, tanto no LE quanto no RQ. A atividade da microbiota de ambos os solos foi afetada pela calagem e pelo glifosato. Com relação ao ensaio de mineralização, a calagem aumentou significativamente a mineralização do glifosato no LE e no RQ. Este mesmo efeito da calagem foi observado na remobilização dos resíduos ligados deste herbicida nos solos. Em todos os ensaios foi possível observar a elevada capacidade que o glifosato possui em formar resíduo ligado nos solos, sendo a principal fração formada deste herbicida. Diante dos resultados obtidos foi possível notar a necessidade de mais pesquisas sobre o comportamento do glifosato em solos de clima tropical, sob diferentes condições. / Nowadays, glyphosate is one of the most used herbicides in the Brazilian agriculture being expected an increase in its employment due to both the expansion of no-tillage cropped areas and the cultivation of transgenic plants resistant to this molecule. Considering that research related to glyphosate behaviour in tropical soils remains incipient, the present study aimed at to get more detailed information on the dynamics of this molecule in two different Brazilian soils. Laboratory experiments were carried out with both a Red Latosol (LE) and a Quartzarenic Neosol (RQ) at the Ecotoxicology Laboratory from Nuclear Energy in Agriculture Center (CENA/USP) by using 14C-glyphosate (C labelled at phosphonomethyl group). In the first part of the thesis, it is presented a brief review of the environmental behaviour of glyphosate. The second chapter describes an experiment carried out to identify the main soil component responsible for the glyphosate sorption. To attend this, the sequential removals of organic matter, iron oxides and gibbsite was done being each one followed by glyphosate sorption and desorption batch experiments. In the third chapter it was studied the soil liming effects on both retention and mineralization of glyphosate and also the mutual effect of liming and glyphosate on the soil microbial activity. In the fourth chapter it was evaluated the remobilization of glyphosate bound residues in soil with or without liming. The results presented in the second chapter indicated that the iron oxides are the main components responsible for the glyphosate sorption in both studied soils and that the desorption was low in all studied conditions. The results of the third chapter showed that liming influences neither glyphosate sorption nor its desorption in the two soils and that its mineralization increased in both of them due to the lime application. Similar effects were observed in the fourth chapter, where, for all experiments, liming increased the remobilization of bound residues of glyphosate.

Este trabalho teve por objetivo avaliar a biodegradação do glifosato em amostras de solos, quantificando o grupo de microrganismos mais ativos durante este período, além de determinar um método de extração e análise para este herbicida. Foram utilizadas amostras de dois tipos de solos, um da Fazenda Experimental da ESALQ-USP, classificado como podzólico vermelho-amarelo (PV), e outro da Estação Experimental do IAPAR/PR, classificado como latossolo vermelho (LV), ambos com e sem histórico de aplicação de glifosato. O trabalho foi realizado no Laboratório de Ecotoxicologia do Centro de Energia Nuclear na Agricultura, da Universidade de São Paulo, utilizando o glifosato em sua fórmula técnica, na dosagem para condições de campo (2,16 mg i.a./kg de solo). A biodegradação do glifosato foi avaliada monitorando a evolução do CO2 pelos microrganismos durante um período de 32 dias. Foram também quantificados durante o período, os resíduos de glifosato e do seu metabólito ácido aminometil fosfônico (AMPA) através de extração seguida de análise por cromatografia liquida de alta eficiência (CLAE). Além disso, foi avaliada a atividade microbiana e o número de microrganismos presentes durante o período. Os resultados mostraram que o glifosato foi degradado pelos microrganismos do solo durante o período avaliado, com a formação do metabólito AMPA. O glifosato favoreceu um aumento na atividade microbiana das amostras dos solos que receberam aplicação do herbicida. Em relação ao número de microrganismos, os fungos e actinomicetos tiveram um aumento em população com a presença do glifosato, enquanto que as bactéria permaneceram em número constante durante o período de incubação. Os resíduos de glifosato e AMPA, extraídos com NH4OH e KH2PO4 e analisados por CLAE, foram detectados nas amostras avaliadas, mostrando que o método de extração utilizado foi eficiente, com recuperação acima de 70%, para estes dois compostos. / The aim of this work was to evaluate the biodegradation of glyphosate in soil samples, quantifying the group of more active microorganisms during this period, and also to establish an extraction and analysis methods for this herbicide. Two soils types were analysed, one from the ESALQ Experimental Station (USP), classified as typic hapludult (PV), and another from the IAPAR Experimental Station, classified as typic hapludox, with and without report of glyphosate application, in total of 4 samples. The work was carried out using the technical glyphosate in the doses for field conditions (2,16 mg a.i./kg of soil). The assessment of degradation was made using the CO2 evolution during a period of 32 days. The residues of glyphosate and metabolite aminomethyl phosphonic acid (AMPA) were quantified during the same period, through extraction and analysis by high-pressure liquid chromatography (HPLC). The soil microbial activity and the enumeration of microorganisms were evaluated during the same period. The results showed that glyphosate was degraded by the soil microorganisms, with the formation of the metabolite AMPA. The application of glyphosate provided an increase in the microbial activity of the soil samples. In relation to enumeration of fungi and actinomycetes had an increase in the population with the glyphosate application, while the number of bacteria remained constant through the whole experiment. The HPLC analyse of glyphosate and AMPA residues, extracted with NH4OH and KH2PO4, resulted in a recovery above 70% showing that the extraction method used was efficient for these two compounds.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-02-05Bitstream added on 2014-06-13T20:09:09Z : No. of bitstreams: 1 abreu_ml_me_botfca.pdf: 619952 bytes, checksum: dbe831b21285a33d1914adaf5e7b4730 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / A recomendação de um herbicida está condicionada a sua seletividade, ou seja, a sua capacidade de eliminar espécies vegetais indesejáveis sem promover reduções economicamente significativas, tanto na qualidade quanto na quantidade produzida pela cultura. A presente pesquisa avaliou a seletividade de herbicidas aplicados em pré e pós-emergência da cultura da mandioca cultivada considerando-se a intensidade de injuria na parte aérea, características morfológicas da planta, componentes da produtividade, produtividade e balanço de massa das raízes feculentas. Os experimentos foram instalados nos municípios de Botucatu/SP, Brasil em solo argiloso e em São Manuel/SP, Brasil em solo arenoso, no ano agrícola de 2008. Foi utilizado o delineamento em blocos ao acaso com quatro repetições, em esquema fatorial 11 X 2, sendo causa de variação dez herbicidas ametryne (1000g ha-1), clomazone (500g ha-1), ametryne + clomazone (750 + 500g ha-1) e atrazine (500g ha-1), aplicados logo após o plantio em pré-emergência da mandioca: haloxyfof-methyl (48 g ha-1), sethoxydim (200 g ha-1), fluazifop-p-butyl (100 g ha-1), quizalofop-p-ethyl (75 g ha-1), fomezafen (225 g ha-1) e bentazon (720 g ha-1), aplicados em pósemergência da cultura, mais uma testemunha capinada e duas variedades IAC14 e IAC576-70. Para a aplicação dos herbicidas foi utilizado um pulverizador costal, pressurizado a CO2 e equipado com barra de aplicação com cinco pontas Teejet XR 110 02vs espaçadas em 0,50m, com consumo de calda de 200 L ha-1. A fitotoxicidade das plantas de mandioca foi avaliada visualmente valendo-se de uma escala percentual de notas, na qual “zero” correspondeu a nenhuma injúria e “cem” a morte das plantas. Antes da colheita foram avaliadas a altura das plantas (cm), altura da primeira... / The herbicide recommendation is subjected to its selectivity and ability to eliminate undesirable species without promoting economically significant reductions in both quality and crop production. Thus, this work aimed to test the selectivity of herbicides applied in pre-and post-emergence of cassava crop considering the intensity of injury in the shoot, components of productivity, productivity end balance of mass of roots starch. The experiments were conducted in Botucatu / SP, Brazil, in a clay soil and São Manuel / SP, Brazil, in sandy soil, in 2008 croprowing season. The treatments was combinated in a 11 X 2 factorial (11 herbicides and 2 varieties) and disposed in a randomized block design. The treatments the herbicides tested was ametryne (1000g ha-1), clomazone (500 g ha-1), ametryne + clomazone (750 + 500 g ha-1 ) and atrazine (500 g ha-1) applied in pre-emergence of cassava,haloxyfof-methyl (48 g ha-1), sethoxydim (200 g ha-1), fluazifop-p-butyl (100 g ha-1), quizalofop-p-ethyl (75 g ha-1), fomezafen (225 g ha-1) and bentazon (720 g ha-1), applied post-emergence of culture as well as an control untreated end two varieties IAC14 and IAC576-70. For the implementation it was used a backpack sprayer, pressurized CO2 and equipped with bar application with five Teejet XR 110 02vs spaced at 0.50 m, with consumption volume of 200 L ha-1 of water. The phytotoxicity of the cassava plants was visually drawing on a percentage scale of notes, where zero corresponds to no injury and 100 % the death of plants. Before harvest were evaluated plant height (cm), height of first branch (cm), stem diameter (cm), final plant stand per hectare, the average number of stems per plant. After harvesting were assessed green mass shoot and the strains (t ha-1), shoots and strains dry... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-06-18Bitstream added on 2014-06-13T19:07:31Z : No. of bitstreams: 1 costa_sia_me_botfca.pdf: 984792 bytes, checksum: cb67fdcc6792f93f5896eec931c1f44a (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Este trabalho teve como objetivo avaliar a seletividade do herbicida saflufenacil de forma isolado e em mistura, aplicado em pós-emergência inicial sobre 10 variedades de cana-de-açúcar em condição de cana-soca. O experimento foi instalado no município de Botucatu/SP. O delineamento experimental utilizado foi o de blocos casualizados em parcelas subdivididas com quatro repetições, sendo as variedades dispostas nas parcelas e os herbicidas nas subparcelas. Os tratamentos utilizados foram: saflufenacil + Assist (0,07 kg ha-1 + 0,5% v/v); saflufenacil + Break Thru (0,140 kg ha-1 + 0,05% v/v); saflufenacil (0,280 kg ha-1) e ametryne + clomazone (3,0 + 2,0 L i. a. ha-1), aplicados aos 49 DAC (dias após o corte), além de uma testemunha sem aplicação. As plantas encontravam-se por ocasião da aplicação com 2 a 4 folhas. As dez variedades utilizadas foram: SP83-2847, SP80-3280, RB855453, SP80-1842, SP89-1115, RB867515, PO8862, RB855156, SP80-1816 e SP81-3250. Para a aplicação das caldas herbicidas utilizou-se um pulverizador costal pressurizado a CO2 equipado com barra de aplicação com seis pontas Teejet XR 110 02 VS, à 200 kPa no volume de aplicação de 200 L ha-1. As avaliações visuais de controle foram realizadas aos 3, 7, 15, 21, 30, 45 e 60 dias após a aplicação. As injúrias visuais observadas nas plantas de cana-de-açúcar foram dependentes da variedade analisada e dos herbicidas e doses em teste. Todos os tratamentos químicos foram seletivos as diferentes variedades estudadas, não afetando o rendimento de colmos / This study aims to evaluate the selectivity of the herbicide saflufenacil applied alone and mixed, in post-emergence over ten sugarcane varieties in the second year after planting. The experiment was carried out in Botucatu/SP. The experimental design was a randomized split plot with for replications, and the varieties in the plot and subplot herbicides. The treatments were: saflufenacil + Assist (0.07 kg ha-1 + 0,5 v/v); saflufenacil + Break Thru (0.140 kg ha-1 + 0.05% v/v); saflufenacil (0.280 kg ha-1) and ametryne + clomazone (2.0 + 3.0 L ha-1) applied to the 49 DAH (days after first harvest), and a control without application. The plants were at 2 to 4 leaves in the application time. The varieties were: SP83-2847, SP80- 3280, RB855453, SP80-1842, SP89-1115, RB867515, PO-8862, RB855156, SP80-1816 and SP81-3250. For herbicide application was used the Teejet XR 11002 VS spray equipment with six spray nozzles type, at 200 kPa and, 200 L ha-1 spray volume. The visual injuries observed in plants of sugarcane were dependent of varieties and the herbicides and, doses tested. All chemical treatments tested were selective to different varieties studied, without affecting the crop production

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:15Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-07-29Bitstream added on 2014-06-13T20:09:10Z : No. of bitstreams: 1 perim_l_me_botfca.pdf: 642600 bytes, checksum: 3f26247a69a07b1413c3746c23e76085 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / O uso de adjuvantes é adotado em todo o mundo, a fim de melhorar a eficácia das formulações de defensivos agrícolas, independente do tipo de alvo. Existem duas maneiras principais em que adjuvantes podem melhorar o desempenho final do produto. Em primeiro lugar, aumentando a quantidade de ingrediente ativo retido pelo alvo e, por outro, melhorando a sua absorção. O objetivo do presente trabalho foi avaliar os efeitos de óleos minerais e vegetais nas características físicas e químicas da calda de aplicação e na ação do herbicida atrazina (Gesaprim 500® SC). Os tratamentos estudados foram: atrazina, atrazina + Natur’l Óleo®; atrazina + Agr’Óleo®; atrazina + Assist® e testemunhas. Todos os adjuvantes foram acionados na proporção de 0.5% do volume da calda aplicada. As plantas indicadoras utilizadas nos estudos sobre os efeitos dos adjuvantes sobre a ação da atrazina foram: Ipomoea grandifolia,Brachiaria plantaginea, Merremia cissoides e Euphorbia heterophylla. Os parâmetros estudados foram: tensão superficial, pH, efeito do tempo de preparo da calda e do pH sobre a tensão superficial, evaporação da calda, tamanho de gotas, eficácia de controle de plantas daninhas, influência da chuva no controle da atrazina e a velocidade de absorção da atrazina com o uso do fluorômetro. O delineamento experimental utilizado foi em bloco casualizados, com quatro repetições. Portanto com os resultados obtidos pode-se concluir que uso de óleos vegetais ou minerais influenciou positivamente nas características físicas e químicas da calda de aplicação agindo diretamente na ação de herbicidas apresentando uma alta eficiência de controle das espécies estudadas / The adjuvants are used all over the world in order to improve the effectiveness of the herbicides formulations, independent of target. There are two main ways in which adjuvants can improve the performance of the final product. First, increasing the amount of active ingredient retained by the target and secondly, promoting its absorption. The objective of this study was to evaluate the effects of mineral and vegetable oils in physical and chemical characteristics of the application and action of the herbicide Gesaprim 500® (atrazine). The treatments studied were: atrazine; atrazine + Natur'l Óleo®; atrazine + Agr'Óleo®; atrazine + Assist® and check. All adjuvants were used at a rate of 0.5% of the volume of spray applied. The indicator plants used in studies on the effects of adjuvants on the action of atrazine were: Ipomoea grandifolia, Brachiaria plantaginea, Merremia cissoides and Euphorbia heterophylla. The parameters studied were: surface tension, pH, effect of time preparing the solutions and pH on surface tension, evaporation of the solution, droplet size, effective weed control, rain influence in weed control, the active ingredient absorption velocity using the fluorometer method. The experimental design was randomized blocks with four replications. So with the results we can conclude that the use of vegetable or mineral oils had a positive influence on physical and chemical characteristics and at the application acts the treatments showed a highly efficient control of the studied species

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:16Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-11-23Bitstream added on 2014-06-13T20:28:24Z : No. of bitstreams: 1 vigano_lls_me_botfca.pdf: 315511 bytes, checksum: 1c704179aaf952553a743ea80191f02c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O presente trabalho teve como objetivo avaliar o efeito da assistência de ar junto à barra de pulverização e três volumes de aplicação na dessecação e deposição da calda em arroz vermelho sob cultivo de nabo forrageiro em recuperação de áreas de várzeas, pulverizado com herbicida paraquat e corante azul brilhante, respectivamente. Os volumes de calda de pulverização foram 100, 200 e 300 L ha-1, da solução contendo corante alimentício (0,15%, p/v). Tanto na presença do ar junto à barra quanto na sua ausência foram utilizadas pontas de pulverização de jato plano tipo AXI 110015 a pressão de 117,3 kPa, AXI 11002 e AXI 11003 a pressão de 276 kPa. A avaliação da deposição da pulverização deu-se em folhas de plantas de arroz vermelho. Verificou-se nos resultados que houve diferença na deposição entre diferentes técnicas e volumes de calda testados nas plantas de arroz vermelho. Maior deposição foi alcançada pelo maior volume aplicado (300 L ha-1) com a assistência de ar junto à barra pulverizadora. Não se constatou diferença na deposição quando aplicados os volumes de 100, 200 e 300 L ha-1 sem assistência de ar e 200 e 300 L ha-1 com assistência de ar. As maiores porcentagens de dessecação de arroz vermelho foram constatadas com a aplicação de 300 L ha-1, tanto na presença quanto na ausência de assistência de ar junto à barra pulverizadora. / The aim of this research was to evaluate the effect of air-assistance on spraying at three volumes in the dessecation and deposition on red rice under fodder radish cultivation. To evaluate the dessecation and spray deposition were used paraquat herbicide and a Brilliant Blue dye, respectively. The three volumes of spray were 100, 200 and 300 L ha-1, using a tracer dye at 0,15% (w/v). Both solution used flat fan nozzles AXI 110015 at 117.3 kPa, AXI 11002 and AXI 11003 at 276 kPa. The evaluation of deposition was made on red rice leaves. We observed no significant different deposition between spray techniques and application volumes on red rice plants. Higher deposition was obtained by 300 L ha-1 application with air assistance in the spray boom. No difference it was observed on spray deposition at 100, 200 and 300 L ha-1 volumes without air assistance and at 200 as well as 300 L ha-1 with air assistance. The highest percentages of red rice dessecation were observed with 300 L ha-1 application with or without air assistance at the sleeve boom sprayer.