Em função da qualidade inadequada das águas superficiais e dos elevados custos para seu abastecimento, a cada ano é maior a importância das águas subterrâneas como fonte de água de abastecimento, tornando-se a preservação da sua qualidade uma questão de extrema importância, resultando em inúmeros e variados estudos sobre este tema. Entre as muitas fontes existentes de contaminação da água subterrânea, um dos mais impactantes e crescentes problemas são os vazamentos de gasolina oriundos de tanques de armazenamento subterrâneo (TAS). Esse tipo de contaminação de água subterrânea é um problema alarmante no mundo todo. Nos Estados Unidos, a EPA (1986), estima que em 35% do total de TAS existentes no país ocorreram vazamentos. No Brasil, no Município de São Paulo, OLIVEIRA (1991) afirmou que 80% dos TAS estão vazando ou na iminência de vazamento. Uma das principais tecnologias estabelecidas para a remediação da água subterrânea contaminada é a tecnologia de biorremediação \"in situ\" que pode ser aplicada tanto na zona não saturada como na zona saturada do aqüífero. Este estudo visa principalmente verificar em sistema de microcosmo o comportamento de um vazamento de gasolina na subsuperfície, e aplicar a tecnologia de biorremediação \"in situ\" através do uso do sistema \"air sparging\" objetivando a degradação do contaminante. Um total de 4,5 litros de gasolina foi injetado na zona não saturada do microcosmo, simulando um vazamento de TAS. A concentração inicial das compostos BTX no microcosmo era de 289 mg/L de benzeno, 308 mg/l de tolueno e 230 mg/L de xileno. O monitoramento do processo de biorremediação teve duração de 216 dias. Neste estudo todos os compostos BTX foram completamente degradados num período máximo de 126 dias. O tolueno foi biodegradado mais rapidamente, (98 dias) seguido do benzeno, que teve sua completa biodegradação depois de 112 dias, e 126 dias para o xileno que foi o último a ser degradado. / Due to the inappropriate quality of the surface Waters in addition to the high costs for its supplying, the groundwaters importance as a water supply has been increasing a lot recently. The high quality of its mantaince is relevant and sorts of searches in this waters are required. Among to the several ways of groundwaters contamination, the gas leaking from the underground storage tanks (UST) has been increased a lot worldwide. After many searches is said that in USA 35%, and in Brazil (São Paulo) according OLIVEIRA (1991) 80% of UST has been leaking or impeding to. The bioremediation \"in situ\" is known as one of the best technology for groundwater remediation and can be applied in the unsaturated zone as well as in saturated zone. The matter\'s target is to check in microcosm the underground gasoline leakage conduct and to apply the bioremediation \"in situ\'\" through \"air sparging\" to raise the contaminant degradation. For a leak simulation, 2,5 litres of gas were injected in the microcosmo unsaturated zone. The initial BTX concentration was 289 mg/L of benzene, 308 mg/L of toluene and 230 mg/L of xylene. The monitoring was conducted for 216 days in the search and all compounds were degraded for 126 days. Toluene was degraded in 98 days followed by benzene in 112 days and xylene in 126 days.

Orientador: Leonardo Goldstein Jr / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-09-11T20:52:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bizzo_WaldirAntonio_D.pdf: 9703439 bytes, checksum: 7923949020c1acc8a302c4d97b9408f4 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: A incineração térmica tem sido utilizada como método de tratamento e disposição de resíduos perigosos. Cabe à câmara secundária dos incineradores um papel importante na eficiente destruição dos resíduos e no controle da emissão de produtos de combustão incompleta, sendo a análise contínua das emissões de CO e hidrocarbonetos não queimados o procedimento utilizado para o monitoramento, em tempo real, do seu desempenho. O presente trabalho estudou experimentalmente o efeito do número de rotação do escoamento no interior da câmara, nas emissões de CO e HC totais para três concentrações de tolueno no combustível e dois valores do excesso de ar. Foram também realizadas medições locais no interior da câmara de combustão, compreendendo: dois campos de velocidades, três distribuições de temperatura e duas distribuições de concentração de CO e HC totais. A distribuição do tempo de residência foi avaliada através da resposta a um sinal de concentração de SOztipo impulso unitário. Para a consecução da pesquisa foram projetados e construídos uma câmara de combustão cilíndrica horizontal isolada termicamente; um queimador com ajuste variável do número de rotação; três tubos de Pitot de 5 furos para medidas de velocidade do escoamento; um pirômetro de sucção para medidas de temperatura, duas sondas de amostragem de gases de combustão e um analisador contínuo de hidrocarbonetos totais a partir de um cromatógrafo de ionização de chama. O aumento do número de rotação teve influência na emissão de CO e HC totais, diminuindo as emissões na condição de maior excesso de ar (42%) e aumentando as emissões na condição de menor excesso de ar (19%). A proporção relativa das regiões de mistura e de escoamento pistonado resultante dentro da câmara influenciou a eficiência de combustão, com efeitos diferentes conforme as condições de excesso de ar e de concentração de resíduo no combustível. A relação CO/HC mostrou-se relativamente constante com o número de rotação nestas condições / Abstract: Thermal incineration has been in use for treatment and disposal of hazardous wastes. The secondary chamber plays an important role in the effective destruction of wastes and control of emission of products of incomplete combustion, with continuous analysis of CO and of unburned hydrocarbons used in real time monitoring of the incinerator pertormance. This work studied experimentallythe CO and total HC emissions in function of the swirl number, combustion chamber, tor three fuel toluene concentrations and two excess air values. Local measurements were also performed in the combustion chamber: two velocity tields, three temperature distributions and two gases concentration distribution. The residence time distribution has been evaluated through the response SO2 concentration pulse signal. An insulated horizontal combustion chamberwas designed and built, as well as a variable swirl burner, three tive holes Pitot tubes, one suction pirometer and two combustion gas sampling probes. A HC continuous analyser was adapted from a flame ionization detector chromatograf. The swirl number intluenced the CO and HC emissions, reducing them for the higher excess air condition (42%) and increasing them for the lower excess air (19%). Varying the mixing and plug ffow regions size inside the combustion chamber influenced the combustion efficiency in different ways depending on excess air and waste fuel concentration. The CO/ HC relation showed to not to vary with the swirl number under these conditions / Doutorado / Termica e Fluidos / Doutor em Engenharia Mecânica

Orientador: Ederio Dino Bidoia / Banca: Marcia Nitschke / Banca: Adriano Pinto Mariano / Banca: Roberta Barros Lovaglio / Banca: Maria Aparecida Marin Morales / Resumo: Grande atenção vem sendo dada a contaminação por hidrocarbonetos resultante das atividades da indústria petroquímica. Dentre as tecnologias utilizadas na remediação e tratamento de áreas impactadas, a biodegradação vem despontando como um dos principais campos de pesquisa em microbiologia, se apresentando como uma técnica bastante eficaz. Dessa forma, o presente trabalho visou estudar a biodegradação de gasolina, óleo diesel e dos compostos benzeno, tolueno, etilbenzeno e o-xileno (BTE(o-)X) por Pseudomonas putida CCMI 852 com plasmídeo TOL pWW0, com aplicação de biossurfactante, para aumentar a biodisponibilidade de compostos hidrofóbicos, produzido por Pseudomonas aeruginosa LBI a partir do soro de ricota, como fonte de carbono e com avaliação da toxicidade com sementes de alface (Lactuca sativa) e genotoxicidade com sementes de cebola (Allium cepa), antes e após a biodegradação. Foi observado um potencial de produção de biossurfactantes do tipo ramnolipídios em soro de ricota como substrato alternativo para produção, com rendimento de 0,45 g L-1 . O monitoramento da biodegradação dos hidrocarbonetos, foi realizado por ensaios colorimétricos utilizando os indicadores redox DCPIP e TTC e a quantificação foi realizada por cromatografia gasosa acoplada com espectrometria de massa (CG/MS). Os testes colorimétricos foram eficientes e bastante eficaz para verificar a atividade bacteriana, indicando o potencial do microorganismo em degradar esses compostos, fato este que comprovou... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Great attention has been given to the contamination by hydrocarbons from the petrochemical industry. Among the technologies used in the remediation and treatment of impacted areas, biodegradation has emerged as a very effective technique, which is now among the main research fields in microbiology. Thus, this thesis aimed to study the biodegradation of benzene, toluene, ethylbenzene and o-xylene (BTE(o-)X) by Pseudomonas putida CCMI 852 with the TOL pWW0 plasmid, as well as biosurfactant application to increase the bioavailability of hydrophobic compounds produced by Pseudomonas aeruginosa LBI using ricotta serum as the source of carbon. The evaluation of toxicity with lettuce seeds (Lactuca sativa) and genotoxicity with onion seeds (Allium cepa), before and after biodegradation, was also considered. The potential production of rhamnolipidic biosurfactants in ricotta whey as an alternative substrate yielded 0.45 g L-1. Monitoring the biodegradation of hydrocarbons was performed by colorimetric assays using the both DCPIP and TTC redox indicators. Quantification was performed by gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC / MS). The colorimetric tests were efficient and quite effective to verify the bacterial activity, indicating the potential of the microorganism to degrade these compounds. This fact was evidenced by GC / MS analysis. The plasmid TOL pWW0 found naturally in the bacterial line P. putida CCMI 852, gives the cells the ability to degrade hydrocarbons present in gasoline more easily relative to diesel oil. P. putida CCMI 852 was not able to metabolize benzene, nor individually, or in mixtures, indicating that the route of degradation of this specific strain is the TOL route. In the BTE(o-)X mixture, benzene caused a negative effect on the degradation of toluene, which had a degradation rate of 33.5% lower than its individual ... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

A contaminação do ar e do meio ambiente por combustíveis derivados de petróleo tem sido objeto de crescente pesquisa no Brasil. Dentre os tipos de poluição ao meio ambiente, a poluição atmosférica é a que causa mais incômodo à população. Esta exerce efeitos sobre a saúde humana, causando desde simples irritações até câncer de pulmão. Dos poluentes mais perigosos encontrados nesses ambientes, são destaques os hidrocarbonetos e os compostos monoaromáticos como o benzeno, tolueno e xilenos (BTX), presentes nesses combustíveis, que são extremamente tóxicos à saúde humana. Para controle desses compostos orgânicos voláteis, é necessário quantificá-los e compará-los aos valores limites de tolerância legislados no Brasil. A utilização da técnica de cromatografia gasosa e da técnica de espectroscopia por infravermelho permite realizar essa tarefa de maneira relativamente simples e rápida. Portanto o objetivo deste trabalho foi apresentar a composição química de amostras de gasolina do tipo C comercializadas nos postos revendedores da Região Metropolitana do Estado do Rio de Janeiro. Foram feitas análises quantitativas dos principais grupos químicos (parafínicos, olefínicos, naftênicos e aromáticos) e etanol por Cromatografia Gasosa de Alta Resolução e da composição de benzeno, tolueno e xileno (BTX) pela técnica de absorção no infravermelho. Os resultados foram comparados com os limites dados pela especificação da ANP (Portaria n 309) para a qualidade da gasolina, com o objetivo de se verificar se estão em conformidade com este agente regulamentador. Os resultados mostraram que todos os teores encontrados de olefínicos e aromáticos foram abaixo do limite especificado. Alguns postos apresentaram os teores de benzeno acima do limite especificado, indicando um nível de ação por parte da ANP principalmente pela ação tóxica do benzeno / The air contamination and the environment by fuels derived from crude oil has been object of increasing research in Brazil. Amongst the types of pollution to the environment, the atmospheric pollution is the one that cause more discomfort to the population. This exerts effects on the human health, causing since simple irritations until lung cancer. Among the most dangerous pollutants found in these environments are prominences the aliphatic hydro carbons and monoaromatic hydrocarbons compounds as benzene, toluene and xylems (BTX), present in these fuels that are extremely toxic to the human health. To control these volatile organic compounds, is necessary to quantify and to compare them with the tolerance limits value legislated in Brazil. The gas chromatography and infra-red ray spectroscopy techniques utilization allows realizing easily and fast these tasks. Therefore the objective of this work was to present the type C gasoline samples chemical composition commercialized on the gas station of the metropolitan region on Rio de Janeiro state. Had been made quantitative analyses for the main chemical groups (paraffins, olefins, naphthenics and aromatics) and ethanol by high resolution Gas Chromatography and the composition for benzene, toluene and xylem (BTX), by infra-red ray absorption technique. The results had been compared with the limits given by ANP specification (Portaria n 309) for the gasoline quality, with the objective to verify if they are in compliance with this regulatory agent. The results had shown that all amount founded for aromatics and olefinics had been below of the specified limit. Some gas station had presented amount for benzene above of the specified limit, indicating that ANP need to take some actions toward these gas station, mainly for the benzene toxicity action

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Estágio realizado no Institute of Chemical Technology - Prague - e orientado pelo Prof. Doutor Petr Zámostny / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2008

Tese de doutoramento. Engenharia Química e Biológica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto, Technical University of Crete. 2009

Tese de doutoramento. Engenharia do Ambiente. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto, Instituto Superior de Engenharia do Porto. 2010

Orientador : Prof. Dr. Marco Tadeu Grassi / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 25/05/2016 / Inclui referências : f. 112-126 / Resumo: A presenca de hidrocarbonetos policiclicos aromaticos (HPA) nos diferentes compartimentos ambientais tem sido associadas a efeitos toxicos e carcinogenicos, entre outros efeitos a saude humana; dentre estes, 16 HPA sao classificados como poluentes prioritarios pela Agencia de Proteccao Ambiental dos Estados Unidos (U.S.EPA). Devido as baixas concentracoes destes contaminantes presentes nas matrizes ambientais, e indispensavel a aplicacao de metodos analiticos que incluam tecnicas de separacao e deteccao para amostras multicomponentes. Deste modo, o objetivo deste trabalho consistiu na otimizacao de uma tecnica de microextracao em fase liquida com fibra oca (HF-LPME) para a determinacao simultanea de 16 HPA em amostras de agua doce natural. Assim, foram desenvolvidos tres planejamentos fatoriais para estudar as principais variaveis que afetam a eficiencia da extracao, mediante a determinacao das melhores respostas por cromatografia a gas acoplada a espectrometria de massas (GC-MS). Os parametros cromatograficos foram inicialmente adaptados da literatura a partir de um metodo estabelecido para a analise destes compostos, tendo sido posteriormente otimizadas as melhores condicoes para obter a separacao, identificacao e quantificacao de todos os HPA. Apos a otimizacao da HF-LPME, o metodo foi validado por meio da avaliacao das figuras de merito, tais como a linearidade, limites de deteccao (LOD) e quantificacao (LOQ), precisao e exatidao atraves de duas curvas analiticas, uma instrumental construida com padroes e a outra mediante a extracao de solucoes aquosas fortificadas com padrao. A maioria dos compostos apresentou boa linearidade obtendo valores de R2 na faixa de 0,861 a 0,998. Os valores dos LOD variaram entre 0,0006 e 0,1346 ƒÊg L-1 e os LOQ entre 0,0037 e 5,7472 ƒÊg L-1, demostrando uma alta sensibilidade do metodo. A precisao e exatidao foram avaliadas por meio de estudos de recuperacao pela fortificacao em agua ultrapura com solucao padrao, obtendo recuperacoes entre 59,8 e 99,9 % com desvios padroes relativos (%DPR) desde 0,01 ate 30,1 %, valores em sua grande maioria contidos dentro dos limites aceitos pela literatura para analises com concentracoes traco (% R entre 40-120 %) e (DPR < 30%). Assim, de maneira complementar foi aplicado o metodo a 3 amostras de agua de rio em zonas proximas e dentro de Curitiba, capital do Estado do Parana, Brasil; a saber, nos rios Belem, Iguacu e Irai, corpos hidricos de grande relevancia tanto para o desenvolvimento economico da regiao quanto para a sustentabilidade ambiental da area com a maior densidade populacional do Estado. Os resultados da determinacao destes poluentes nos pontos coletados mostraram a confiabilidade analitica do metodo otimizado, indicando a presenca de antraceno em concentracoes de nivel traco no rio Belem. A relevancia de pesquisas ambientais relacionadas com estes contaminantes organicos e a eficiencia do metodo desenvolvido quando aplicado a determinacoes reais, destaca vantagens tais como um menor tempo de extracao, baixo volume de solventes, baixo custo dos implementos, cumprindo deste modo o alvo ambiental do presente estudo. Palavras-chave: Hidrocarbonetos policiclicos aromaticos (HPA). Planejamento Fatorial. Otimizacao. Microextracao em fase liquida com fibra oca (HF-LPME). Cromatografia a gas acoplada a espectrometria de massas (GC-MS). Validacao. Curitiba (PR). Rio Belem. Rio Iguacu. Rio Irai. / Abstract: The occurrence of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) in the different environmental compartments has been associated to toxic and carcinogenic effects, among other effects to human health; within those, 16 PAH are classified as priority pollutants by the U.S.EPA. Due to the low concentrations of these contaminants present in environmental matrices, it is necessary to develop analytical methods, which include separation and detection techniques for samples with multicomponents. In this way, the objective of this work consisted in the optimization of a hollow fiber liquid-phase microextraction (HF-LPME) technique for the simultaneous determination of 16 PAH in natural fresh water samples. Thus, three factorial plannings were developed to study the main variables that affect the extraction efficiency, through the determination of the best responses by Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GC-MS). The chromatographic parameters were initially adapted from literature beginning with an established method for the analysis of these compounds, where the best conditions were optimized subsequently in order to obtain the separation, identification and quantification of all the PAH. After the HF-LPME optimization, the method was validated by means of the evaluation of the figures of merit, such as linearity, limits of detection (LOD) and quantification (LOQ), precision and accuracy through both of the analytical curves, one of them, instrumental and built with standards, and the other extracting aqueous solutions fortified with standard. Most of the compounds presented a good linearity, with values of R2 between 0,861 and 0,998. The LOD values varied between 0,0006 and 0,1346 ?g L-1, and the LOQ values were between 0,0037 and 5,7472 ?g L-1, demonstrating a high method's sensitivity. The precision and accuracy were evaluated by studying the recovery of the fortification with standard solution of ultra-pure water, obtaining recoveries between 59,81 and 99,96 % with relatives standard deviations (%RSD) from 0,01 to 30,1 %, values that were mostly within the limits accepted by the literature for trace analysis (% R between 40-120 % and RSD < 30%). In addition, the method was applied to 3 water samples from rivers in and near Curitiba, capital of the State of Paraná, Brazil; these were the Belém, Iguaçu and Irai rivers, bodies of water with an enormous relevance for the economic development of this region and for the environmental sustainability of the area with the highest population density in the State. The results of the determination of theses pollutants in the sampled points showed the analytical reliability of the optimized method, indicating the presence of anthracene at trace level concentrations in the Belém river. The relevance of environmental investigations related to these organic contaminants and the efficiency of the developed method when it was applied to real determinations, considerably highlight its advantages such as a shorter extraction time and a small amount of solvent, accomplishing therefore the environmental target of the present study. Key-words: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH). Factorial Plannings. Optimization. Hollow fiber liquid-phase microextraction (HF-LPME). Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GC-MS). Curitiba (PR)-City. Belém River. Iguaçu River. Irai River.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Geociências, Pós-Graduação em Geologia, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-04-26T16:52:40Z No. of bitstreams: 1 2015_DiegoFernandoTimoteoMartinez.pdf: 31900472 bytes, checksum: a601db06015d57cd730d1ba12fa74fe3 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-05-04T22:36:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_DiegoFernandoTimoteoMartinez.pdf: 31900472 bytes, checksum: a601db06015d57cd730d1ba12fa74fe3 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-04T22:36:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_DiegoFernandoTimoteoMartinez.pdf: 31900472 bytes, checksum: a601db06015d57cd730d1ba12fa74fe3 (MD5) / O presente trabalho aborda o preenchimento sedimentar e estrutura da Bacia Salaverry que se formou durante o Cenozóico na porção central da margem ativa do Peru, especificamente na região defronte o Arco Magmático Peruano dos Andes. A Bacia Salaverry é importante por conter três “oil seeps” amostrados e analisados, os quais sugerem a presença de pelo menos um sistema petrolífero ativo no interior desta. Por meio da análise de dados sísmicos com a calibração de dados de subsuperfície obtidos em poços exploratórios e dados de termocronologia por traços de fissão em apatita, pode-se estabelecer a evolução tectono-sedimentar dos sistemas deposicionais cenozóicos desta bacia. A sedimentação desta bacia foi controlada por processos extensionais com tectônica compressiva localizada, os quais estão relacionados à interação das placas de Nazca e Sul-americana e a subducção da dorsal de Nazca. A sucessão Cenozóica na porção central da Bacia Salaverry foi, portanto, subdividida em onze sequências sismoestratigráficas (S1–S11), as quais tiveram controle tectônico importante e também flutuação do nível do mar. Com base ao sistema petrolífero já caracterizado na bacia, novos reservatórios potenciais são definidos nas S1, S2, S4, S5, S7 e S8, enquanto rochas selantes foram identificadas nas sequencias S3, S6, S7 e S9–S11. Análises termocronológicas por traços de fissão em apatita permitiram definir no registro da bacia um evento de soerguimento principal em torno de 25 Ma, correlacionado à fase tectônica Incaica III, que resultou em erosão das rochas oligocênicas e parte superior dos depósitos eocênicos superiores. Estes novos elementos do sistema petrolíferos tornam a porção central da Bacia Salaverry mais atrativa para atividades exploratórias futuras. / This study is focused in Salaverry Basin, Peruvian Andes Forearc, which contains three oil seeps sampled and analyzed, suggesting at least one active petroleum system inside the basin. Seismic stratigraphic analysis calibrated with available well and core data, and integrated with Apatite fission track (AFT) analysis was performed in order to provide the spatial-temporal evolution of Cenozoic depositional systems in this basin. It has been developed in extensional tectonic setting punctuated by compressive periods controlled by the interaction between Nazca and South American plates, and Nazca ridge subduction. As a result, the Cenozoic succession in the central portion of Salaverry Basin is best subdivided into eleven seismic stratigraphic sequences (S1–S11), controlled predominantly by tectonism and also by sea-level fluctuations. Indeed, this work adds new potential reservoir rocks in the S1, S2, S4, S5, S7 and S8 sequences; and seal rocks in the S3, S6, S7 and S9–S11 ones for the petroleum systems previously defined in the basin. Fission track thermochronology analysis on apatite suggest a main uplift event in the basin at ca. 25 Ma, which triggered the erosion of Oligocene rocks and the uppermost section of the Upper Eocene deposits, and is correlated with the Incaic III tectonic phase. These new petroleum system elements are related to the proposed potential plays, which in turn through a follow-up assessment would become in very attractive exploratory prospects in Salaverry Basin central portion.