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Análisis comparativo de la eficiencia de la triple iniciación electrónica en voladura versus la iniciación electrónica simple y doble en la explotación de un yacimiento cuprífero a cielo abiertoHuerta Valer, Gustavo Sammy 10 May 2019 (has links)
La presente tesis titulada: “Análisis comparativo de la eficiencia de la triple iniciación electrónica en voladura versus la iniciación electrónica simple y doble en la explotación de un yacimiento cuprífero a cielo abierto”, trata sobre un proceso de iniciación electrónica triple implementado, del cual se tiene la expectativa que mejore las capacidades de fragmentación de las rocas y el incremento en la generación de finos durante el proceso unitario de voladura en la operación de Minera Las Bambas. Como parte de la comparación entre los procesos de iniciación simple, doble y triple, la presente investigación ha pretendido la mejora de la eficiencia de la voladura empleando la iniciación electrónica triple en la explotación de un yacimiento cuprífero a cielo abierto, teniendo en consideración los registros documentarios de la operación en la cual se realizaron estas pruebas, primero a base de la correlación entre las variables y sobre la diferencia de los promedios de estas, las cuales son informaciones relevantes para esta investigación. Con una base de datos de los procesos productivos de la empresa que datan de enero del 2016 hasta junio del 2016, se hace uso de una metodología correlacional comparativa para contrastar la influencia de este cambio en base a los estadísticos t – Student. Con un nivel correlacional, los principales resultados de la investigación apuntan a una dominancia del proceso de iniciación triple sobre la iniciación doble y simple, teniendo una diferencia sustancial y estadísticamente significativa en el porcentaje de fragmentación de roca menor a 1”, siendo esta diferencia equivalente a 8.208% respecto de la iniciación doble y 19.77% respecto de la iniciación simple.
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Aplicación de iniciadores electrónicos Digishot Plus para optimizar la fragmentación de rocas en el tajo norte de la Unidad Minera AntapaccayPortada Illacutipa, Marcos Roberto, Aimituma Lopez, Juan Carlos 19 December 2018 (has links)
El presente trabajo de investigación aplicación de iniciadores electrónicos DIGISHOT PLUS trata sobre las ventajas de la aplicación de iniciación electrónica en el proceso de fragmentación del macizo rocoso. Planteándose la hipótesis de que el uso de iniciadores electrónicos DIGISHOT PLUS optimiza la fragmentación de rocas en el Tajo Norte de la Unidad Minera Antapaccay. Para lograr los objetivos de la investigación se eligió como población todos los taladros ejecutados en el banco del Tajo Norte ubicado en el nivel 3840 en el frente de minado de la Unidad Minera Antapaccay, tomando como muestra los
taladros ejecutados entre los días 12/11/2018 al 19/11/2018 en el nivel 3840 del frente de minado Tajo Norte, (zona monzonita). Esta investigación se desarrolló en dos partes, la primera está constituida por los primeros cuatro días (12/11/2018 al 15/11/2018) donde se aplicaron iniciadores convencionales, y la segunda parte estaba constituida por voladura realizada con iniciación electrónica DIGISHPOT PLUS entre los días /15/11/2018 al 16/11/2018), trayendo como resultado una buena fragmentación del macizo rocoso.
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Iniciación Deportiva: el trabajo con entrenadores y padres de familiaReyes Bossio, Mario 26 October 2017 (has links)
I Seminario Internacional de Psicología Deportiva UPC - SIPD, realizado el 26 de Octubre de 2017 en el Campus Villa de la Universidad Peruana de Ciencias Aplicadas. Lima, Perú / Conferencia que aborda la iniciación deportiva: el trabajo con entrenadores y padres de familia.
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Purificación del dominio N-terminal del Factor de Iniciación 3 de Escherichia coli para la selección de AptámerosLoayza Guzmán, Mariana 06 March 2018 (has links)
The present study focuses on the initiation phase of protein synthesis and the generation of aptamers as candidates to reduce the physiological function of the isolated N terminal domain (NTD) of initiation factor 3 (IF-3). Through molecular biology techniques, the correct cloning of the gene coding for IF-3 NTD in plasmid pET24a was verified. This plasmid was used to transform the bacterial model organism Escherichia coli BL21 and thus the massive production of the IF-3 NTD was assessed. Using affinity chromatography techniques, the NTD of the IF-3 was isolated, obtaining high purity degrees and production yields. The purified NTD was used to generate aptamers with the SELEX technique (Systematic Evolution of Ligands by Exponential Enrichment). Five molecules with binding potential to the NTD of IF-3 were found. The present investigation provides the bases to study the interaction of the NTD of IF-3 with the aptamers in cell-free system and thus to evaluate their inhibitory potential. It is expected that these molecules behave as potential new drugs, and therefore they might contribute to cope for the need of new antibiotics. / Tesis
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La adaptación de los elementos estructurales de la novela policial: enigma e investigador en Ceremonia Secreta.Vega Arancibia, Andrea January 2005 (has links)
Informe de Seminario para optar al grado de Licenciado en Lengua y Literatura Hispánica mención Literatura. / El objeto que se pretende trabajar en el proyecto final es la nouvelle de Marco Denevi Ceremonia secreta. Esta obra recibió el Primer Premio en el concurso de cuentos realizado por la revista Life en 1960.
La obra será trabajada usando el tema “La adaptación de los elementos estructurales de la novela policial: enigma e investigador, en Ceremonia Secreta”.
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Iniciación sexual, asistencia escolar y embarazo adolescente en sectores populares de Asunción y Lima: una aproximación cualitativaBinstock, Georgina, Näslund-Hadley, Emma 10 April 2018 (has links)
A partir del análisis y comparación de las experiencias de vida de dos grupos de mujeres de sectores populares en cada país, quienes fueron madres en la adolescencia y quienes lo fueron más tarde, el presente trabajo reseña los hallazgos vinculados con los determinantes próximos del embarazo precoz, más precisamente en el contexto en el que ocurre la iniciación sexual, el conocimiento y uso de métodos de prevención, y el rol que cumple el entorno de las adolescentes: el grupo de pares, la familia, y particularmente la escuela, entre mujeres urbanas de sectores populares en Asunción y Lima. Este estudio, de carácter cualitativo, no pretende brindar un diagnóstico representativo de esta problemática, sino que procura, a partir de una mirada centrada en las experiencias vitales y en los sentidos que se otorgan, comprender las consecuencias del embarazo adolescente en las ya restringidas opciones que tienen las mujeres de sectores populares
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Los discursos de la enseñanza deportiva. Mitos, tradiciones y naturalizacionesHours, Germán 15 April 2014 (has links)
El campo de la enseñanza deportiva se ha caracterizado tradicionalmente por concepciones generales y prácticas tanto universales como totalizadoras. Campo que se ha estructurado a partir de verdades inobjetables, discursos dogmáticos, con actores estereotipados, plagados de argumentos orientados siempre hacia la búsqueda de la norma como principio constitutivo para la enseñanza y en el que la aptitud física se ha entendido como objetivo a lograr, o lo que es más grave aún, como herramienta de categorización y definición del otro. Fue justamente esta naturalización de ideas y costumbres la que ha llevado a que la investigación considere que existen temas insoslayables para pensar, para reflexionar, para analizar, utilizando como recurso metodológico una actitud crítica frente a los supuestos y los dogmas, como premisa para la indagación sobre aquello que subyace ideológicamente en esta concepción.
Se trata de una investigación cualitativa, caracterizada por la revisión epistemológica de los discursos de la enseñanza deportiva como eje vertebrador que la configura, con un corpus que está determinado por los textos, teniendo al análisis discursivo de las teorías que gobernaron la enseñanza deportiva en los últimos treinta años como su marco histórico/contextual y al discurso de la Iniciación Deportiva, como su objeto de estudio. En definitiva, la investigación se basó en el análisis de las condiciones de producción de los discursos, y en la indagación de cómo a través de éstos se condicionan las diferentes prácticas de enseñanza, no sólo de los deportes, sino también en la formación de los profesionales de la Educación Física y entrenadores del ámbito federado. Trabajo que implicó un corrimiento desde el tradicional análisis orgánico funcional del individuo, hacia un análisis hermenéutico del sujeto.
El enfoque de la investigación no pretendió en ningún momento tener una mirada armoniosa o pacífica de los procesos de enseñanza, sino por el contrario, se trató de pensarlos como procesos que se dan en un campo lleno de conflictos, intereses y tensiones propios de la transmisión política que éstos implican. Entendiéndose que los procesos de enseñanza se conforman a partir de una generación permanente que se da en la relación entre el saber y el poder que determinan cierta violencia simbólica que siempre comprenderá y condicionará a los actores involucrados en el proceso. Por tal motivo, la investigación se concentró en agudizar la necesidad de precisar el sentido de cada término, para de esta manera revisar el carácter histórico y político de los mismos, alejando definitivamente el estudio de la enseñanza deportiva de la matriz biológica que la ha caracterizado tradicionalmente.
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Fisuración previa de recubrimiento y propagación de corrosión de la armaduraTorres Martín, Julio Emilio 26 September 2019 (has links)
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Fisuración previa de recubrimiento y propagación de corrosión de la armaduraTorres, Julio 26 September 2019 (has links)
La durabilidad del hormigón viene definida en la EHE-08 como “su capacidad para soportar, durante la vida útil para la que ha sido proyectada, las condiciones físicas y químicas a las que está expuesta, y que podrían llegar a provocar su degradación como consecuencia de efectos diferentes a las cargas y solicitaciones consideradas en el análisis estructural”. Esta capacidad ha sido estudiada en los últimos años de manera extensa, pero no así, si se habla de hormigones fisurados. La fisuración en elementos de hormigón armado, debido a las solicitaciones mecánicas a las que están sometidas, es inevitable. La aparición de fisuras en el hormigón reduce la barrera que supone la presencia de un recubrimiento y cabe esperar que modifique la vida útil de la estructura, tanto el periodo de iniciación como el de propagación, debido a la facilidad de entrada de los agresivos que pueden generar corrosión en el refuerzo, como lo son el CO2 de la atmosfera y el cloruro de los ambientes marinos. Pocos autores, han abordado este problema y los que lo han hecho han adoptado técnicas experimentales diversas y variados objetivos. Unos han medido la influencia del ancho de fisura observando casos reales, pero sin cuantificar el proceso, y otros han tratado de simular las fisuras mediante elementos finitos o han medido como se distribuyen los cloruros. Unos pocos han tratado de acelerar el proceso mediante ensayos de migración iónica y han establecido relaciones entre el ancho de fisura y los coeficientes de difusión medidos. En este trabajo se determina precisamente el coeficiente de difusión en probetas con anchos de fisuras controladas siguiendo el método propuesto por Baroghel-Bouny. A los resultados obtenidos se han aplicado con intención ilustrativa los modelos sugeridos en la EHE-08, con los que se ha obtenido la variación del periodo de iniciación con el ancho de fisura, obteniéndose que el coeficiente de difusión no estacionario, es independiente de la calidad, pero no del ancho de fisura, habiendo encontrado una ecuación que ajusta el comportamiento entre ambas variables. En este sentido la vida útil de los elementos fisurados respecto a los no fisurados puede ajustarse a una expresión sencilla del tipo exponencial. A su vez parece existir un ancho de fisura crítico en 0,04 mm. En el estudio realizado sobre la posible relación, entre el ancho de fisura y la corrosión producida por carbonatación y los cloruros, se han abarcado diversos ambientes durante diferentes periodos de tiempo, a través, no solo, de medidas electroquímicas, sino también con la inspección visual de los aceros tras su ensayo, comparando áreas fisuradas y pérdidas de sección debidas a la localización de la corrosión. Completándose con el cálculo de las velocidades de carbonatación, en los ambientes natural y forzado al 3%. Estos estudios parecen concluir que, si bien, en ambientes poco agresivos la relación no está muy clara, en la carbonatación forzada y en el ambiente de cloruros, esta relación parece confirmar que la presencia de un ancho mayor produce una corrosión mayor. También se confirma que la llegada de agresivos a la armadura, es independiente del ancho de fisura y que la corrosión se localiza en la zona de encuentro entre la fisura y refuerzo, siendo el área de corrosión mayor cuanto mayor es el ancho de fisura. Por otro lado, en los anchos de fisura estudiados no existe un límite por debajo del cual la corrosión sea despreciable, de existir se encontraría por debajo de 0,05 mm lo que coincide con el límite encontrado para la difusión de cloruros. La aplicación de tratamientos como inhibidores, hidrofugantes y sellantes, tan utilizados hoy en día, se llevó a cabo para completar el estudio del efecto que podrían tener sobre la corrosión, en hormigones fisurados sometidos a diferentes ambientes agresivos obteniendo que para tamaños de fisuras superiores a 0,6 mm su funcionamiento no es eficiente. Para anchos menores, el más destacado es el inhibidor en contra del sellante, que intensifica la corrosión.
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Desarrollo de catalizadores bifuncionales basados en Ni disperso en aluminosilicatos porosos ácidos para la oligomerización heterogénea de etilenoMoussa Martí, Sara 02 September 2020 (has links)
Tesis por compendio / [ES] La presente tesis doctoral abarca el estudio de la oligomerización de etileno
mediante el empleo de catalizadores heterogéneos bifuncionales basados en Ni disperso
en aluminosilicatos porosos ácidos. Las olefinas superiores producidas a través de la
oligomerización de etileno son intermedios químicos clave en la fabricación de una gran
variedad de productos como polímeros, plastificantes, detergentes, lubricantes sintéticos
aditivos y tensioactivos. Un desafío importante en esta reacción es la sustitución de los
catalizadores homogéneos basados en complejos de metales de transición, utilizados
como catalizadores en los procesos comerciales actuales, por catalizadores heterogéneos
más robustos y "más sostenibles". Por lo tanto, el desarrollo de catalizadores
heterogéneos alternativos más respetuosos con el medio ambiente, activos y estables,
que permitan la oligomerización eficiente de etileno en condiciones moderadas ha sido
el alcance principal de esta tesis doctoral, centrándonos en catalizadores basados en Ni
soportado en zeolitas y aluminosilicatos mesoporosos.
A pesar del progreso significativo logrado en los últimos años, el desarrollo de
catalizadores heterogéneos eficientes basados en Ni-aluminosilicato para la
oligomerización de etileno todavía tiene que hacer frente a varios desafíos importantes,
como por ejemplo la rápida desactivación de los catalizadores zeolíticos. Además, una
serie de preguntas fundamentales permanecen abiertas, las cuales son esenciales para el
diseño racional de catalizadores de actividad mejorada con una mejor oportunidad para
la implementación industrial. En este sentido, la naturaleza de los centros activos de Ni,
el papel de la estructura porosa y la acidez del aluminosilicato empleado como soporte,
así como el mecanismo de reacción son actualmente temas de intenso debate. En
consecuencia, proporcionar una respuesta racional a estas cuestiones representa un reto
importante en este campo y, por ello, se ha prestado mucha atención en esta tesis para
obtener una mejor comprensión de estos aspectos fundamentales.
La presente tesis doctoral se divide en 9 capítulos:
▪ El Capítulo 1 presenta una introducción general donde se describe a grandes rasgos
la producción de etileno, el proceso de oligomerización y sus principales
aplicaciones. Se realizó un análisis del estado del arte, que permitió identificar las
preguntas relevantes que han guiado el desarrollo de esta tesis. ▪ El Capítulo 2 presenta los objetivos específicos de la tesis.
▪ La sección experimental se recopila en el Capítulo 3, donde se resumen los
procedimientos para la preparación de los catalizadores, las técnicas de
caracterización empleadas, así como las metodologías seguidas para los
experimentos catalíticos.
▪ Los resultados obtenidos se recogen en 5 capítulos correspondientes a las cinco
publicaciones que componen esta tesis doctoral, que se presenta como compendio
de artículos.
- El primer artículo se centró en el desarrollo de un catalizador Ni-zeolita eficiente
y estable para la oligomerización de etileno en condiciones de reacción
moderadas. Este problema se abordó empleando una zeolita Beta nanocristalina,
donde se realizó un estudio sobre la influencia del contenido de Ni y su método
de incorporación. Además, se investigó la naturaleza de los centros activos de Ni
en base a experimentos de FTIR-piridina e in situ FTIR-CO, que permitieron
identificar correlaciones entre la desaparición de los centros ácidos Brønsted tras
la incorporación de Ni y el estado de oxidación de las especies de Ni presentes
en los catalizadores Ni-Beta.
- La segunda publicación es un capítulo de libro que recopila los principales
resultados logrados en el proyecto OCMOL financiado por la Comisión Europea
en el Séptimo Programa Marco. El capítulo abordó el desarrollo de catalizadores
de Ni soportados en aluminosilicatos microporosos (zeolita beta) y mesoporosos
(sílice-alúmina, Al-MCM-41) para la oligomerización de etileno con el objetivo
de maximizar la productividad a oligómeros líquidos como precursores de
combustibles líquidos sintéticos limpios.
- El tercer artículo se centra en la influencia de las propiedades del soporte en la
especiación de níquel y en el comportamiento catalítico. Se investigaron
diferentes tipos de catalizadores bifuncionales basados en Ni (5% en peso)
disperso en tres soportes de aluminosilicato (Beta nanocristalina, Siralox-30 y
Al-MCM-41) que exhiben distintas propiedades estructurales, texturales y
ácidas. En este trabajo, se realizó una extensa caracterización fisicoquímica de
los diferentes sistemas catalíticos mediante el uso de técnicas convencionales y
FTIR in situ, estableciendo diferencias claras en la especiación de Ni
dependiendo de la identidad del soporte. Además, también se destaca la importancia de la presencia de mesoporos y centros ácidos Brønsted de acidez
moderada en los aluminosilicatos para lograr una alta actividad y estabilidad en
la oligomerización de etileno.
- El cuarto artículo se centra en el estudio de la naturaleza de los centros activos
de Ni y el mecanismo de iniciación para la oligomerización de etileno en
catalizadores Ni-Beta nanocristalina, mediante el uso de espectroscopía in situ
FTIR resuelta en el tiempo y temperatura con detección simultánea de los
productos mediante un MS, permitiendo seguir la evolución de la actividad en
los estadios iniciales de la reacción. En base a los resultados de estos
experimentos, se determinó la naturaleza de los centros activos de Ni en
catalizadores Ni-Beta bajo condiciones de operación y se propuso un mecanismo
plausible de iniciación de la oligomerización de etileno en dichos centros.
- En el quinto artículo, se realizó un estudio in situ FTIR similar para investigar la
naturaleza de los centros activos de Ni en catalizadores Ni-Al-MCM-41. En este
trabajo, se hizo especial hincapié en elucidar a partir de técnicas de
espectroscopía 27Al MAS NMR y FTIR, el papel que desempeñan las especies
de Al del soporte aluminosilicato para promover la actividad de los centros de
Ni localizados en sus proximidades.
▪ Finalmente, las conclusiones generales de la presente tesis doctoral se resumen en el
Capítulo 9. / [EN] The present doctoral thesis encompasses the study of heterogeneous dual-function
catalysts for the oligomerization of ethylene comprised of Ni dispersed on acid porous
aluminosilicates. Higher oligomers produced through ethylene oligomerization are key
chemical intermediates in the manufacture of a variety of valuable products such as
polimers, plasticizers, synthetic lubricants, additives, and surfactants. A major challenge
in this reaction is the replacement of the homogeneous transition metal complexes,
currently used as catalysts in comercial ethylene oligomerization processes, by more
robust and “greener” heterogeneous catalysts. Hence, the development of alternative
eco-friendly, active, and stable heterogeneous catalysts enabling the efficient
oligomerization of ethylene at mild conditions has been the main scope of this doctoral
thesis, focusing on catalysts comprised of Ni loaded on zeolites and mesoporous
aluminosilicates.
In spite of the significant progress achieved in the last years, the development of
efficient Ni-based heterogeneous catalysts for ethylene oligomerization still has to face
several important challenges, such as the fast deactivation of Ni-zeolites. Furthermore, a
number of fundamental questions remain open, which are essential to the rational design
of improved Ni-based catalysts with a better chance for industrial implementation. For
instance, the nature of the active nickel sites, the role of the porous structure and acidity
of the aluminosilicate support, and the reaction mechanism are currently subjects of an
intense debate. Hence, providing a rational answer to these issues represents an
important challenge in this field and, thus, much attention has been paid in this thesis to
gaining a better understanding of these fundamental aspects.
This doctoral thesis is divided into 9 chapters:
▪ Chapter 1 presents a general introduction with an overview of the ethylene
production, the oligomerization process, and its main applications. An analysis of
the state of the art was carried out, which allowed identifying the relevant questions
that have guided the development of this thesis.
▪ Chapter 2 presents the specific objectives of the thesis. The experimental section is gathered in Chapter 3, which summarizes the
procedures for preparation of catalysts, the characterization techniques applied, and
the methodologies followed for the catalytic experiments.
▪ The results obtained are collected in 5 chapters corresponding to the five
publications that comprise this doctoral thesis, which is presented as a compendium
of articles.
- The first article was focused on the development of an efficient and stable Nizeolite catalyst for the oligomerization of ethylene under mild reaction
conditions. This issue was addressed by employing a nanocrystalline Beta
zeolite, where a study of the effect of Ni loading and the method of its
incorporation was conducted. In addition, the nature of active sites is discussed
based on FTIR-pyridine and in situ CO-FTIR experiments, which allowed to
identifying correlations between the disappearance of Brønsted acid sites upon
Ni incorporation and the oxidation state of Ni species present in Ni-Beta
catalysts.
- The second publication is a book chapter compiling the main results achieved in
the project OCMOL supported by the European Commission in the Seventh
Framework Program. The chapter addressed the development of Ni catalysts
supported on microporous (Beta zeolite) and mesoporous (silica-alumina, AlMCM-41) aluminosilicates for the oligomerization of ethylene with the
objective of maximizing the productivity of liquids oligomers as precursors of
clean synthetic liquid fuels.
- The third article addresses the influence of the support properties on nickel
speciation and catalytic performance. Different types of bifunctional catalysts
were investigated comprising 5 wt% Ni loaded on three aluminosilicate supports
(nanocrystalline Beta, Siralox-30 and Al-MCM-41) exhibiting distinct acidic,
textural, and structural properties. In this work, an extensive physicochemical
characterization of the different catalytic systems by using conventional and in
situ FTIR techniques was conducted, stablishing clear differences in Ni
speciation depending on the support identity. Moreover, the importance of the
presence of mesopores and mild Brønsted acid sites in the aluminosilicate carrier
to achieve high activity and stability in the oligomerization of ethylene is also
highlighted. The fourth article focuses on the elucidation of the nature of active Ni sites and
initiation mechanism for ethylene oligomerization on nanocrystalline Ni-Beta
catalysts by using in situ time-and temperature-resolved FTIR spectroscopy with
simultaneous MS analysis of products with high initial temporal resolution.
Based on the outcomes of these experiments, the nature of the active nickel sites
in working Ni-Beta catalysts was established and a plausible initiation
mechanism for the oligomerization of ethylene on the active Ni centers was
proposed.
- In the fifth article, a similar in situ FTIR study was performed to unravel the
nature of active Ni sites in Ni-Al-MCM-41 catalysts. Special emphasis was
given in this work to elucidate, based on 27Al MAS NMR and FTIR
spectroscopies, the role of Al species in the aluminosilicate matrix in promoting
the activity of nearby Ni species.
▪ Finally, the general conclusions of the present doctoral thesis are summarized in
Chapter 9. / [CA] La present tesi doctoral abasta l'estudi de l’oligomerització d'etilé mitjançant l'ús
de catalitzadors heterogenis bifuncionals basats en Ni dispers en aluminosilicats porosos
àcids. Les olefines superiors produïdes a través de l’oligomerització d'etilé són
intermedis químics clau en la fabricació d'una gran varietat de productes com a
polímers, plastificants, detergents, lubrificants sintètics additius i tensioactius. Un
desafiament important en aquesta reacció és la substitució dels catalitzadors homogenis
basats en complexos de metalls de transició, utilitzats com a catalitzadors en els
processos comercials actuals, per catalitzadors heterogenis més robustos i "més
sostenibles". Per tant, el desenvolupament de catalitzadors heterogenis alternatius més
respectuosos amb el medi ambient, actius i estables, que permeten l’oligomerització
eficient d'etilé en condicions moderades ha sigut l'abast principal d'aquesta tesi doctoral,
centrant-nos en catalitzadors basats en Ni suportat en zeolites i aluminosilicats
mesoporosos.
Malgrat el progrés significatiu reeixit en els últims anys, el desenvolupament de
catalitzadors heterogenis eficients basats en Ni-aluminosilicat per a l’oligomerització
d'etilé encara ha de fer front a diversos desafiaments importants, com per exemple la
ràpida desactivació dels catalitzadors zeolítics. A més, una sèrie de preguntes
fonamentals romanen obertes, les quals són essencials per al disseny racional de
catalitzadors d'activitat millorada amb una millor oportunitat per a la implementació
industrial. En aquest sentit, la naturalesa dels centres actius de Ni, el paper de
l'estructura porosa i l'acidesa de l'aluminosilicat emprat com a suport, així com el
mecanisme de reacció són actualment temes d'intens debat. En conseqüència,
proporcionar una resposta racional a aquestes qüestions representa un repte important en
aquest camp i, per això, s'ha prestat molta atenció en aquesta tesi per a obtindre una
millor comprensió d'aquests aspectes fonamentals.
La present tesi doctoral es divideix en 9 capítols:
▪ El Capítol 1 presenta una introducció general on es descriu a grans trets la producció
d'etilé, el procés l’oligomerització i les seues principals aplicacions. Es va realitzar
una anàlisi de l'estat de l'art, que va permetre identificar les preguntes rellevants que
han guiat el desenvolupament d'aquesta tesi. ▪ El Capítol 2 presenta els objectius específics de la tesi.
▪ La secció experimental es recopila en el Capítol 3, on es resumeixen els
procediments per a la preparació dels catalitzadors, les tècniques de caracterització
emprades, així com les metodologies seguides per als experiments catalítics.
▪ Els resultats obtinguts es recullen en 5 capítols corresponents a les cinc publicacions
que componen aquesta tesi doctoral, que es presenta com a compendi d'articles.
- El primer article es va centrar en el desenvolupament d'un catalitzador Ni-zeolita
eficient i estable per a l’oligomerització d'etilé en condicions de reacció
moderades. Aquest problema es va abordar emprant una zeolita Beta
nanocristal·lina, on es va realitzar un estudi sobre la influència del contingut de
Ni i el seu mètode d'incorporació. A més, es va investigar la naturalesa dels
centres actius de Ni sobre la base d'experiments de FTIR-piridina i in situ FTIRCO, que van permetre identificar correlacions entre la desaparició dels centres
àcids Brønsted després de la incorporació de Ni i l'estat d'oxidació de les
espècies de Ni presents en els catalitzadors Ni-Beta.
- La segona publicació és un capítol de llibre que recopila els principals resultats
reeixits en el projecte OCMOL finançat per la Comissió Europea en el Seté
Programa Marc. El capítol va abordar el desenvolupament de catalitzadors de Ni
suportats en aluminosilicats microporosos (zeolita beta) i mesoporosos (sílicealúmina, Al-MCM-41) per a l’oligomerització d'etilé amb l'objectiu de
maximitzar la productivitat a oligòmers líquids com a precursors de
combustibles líquids sintètics nets.
- El tercer article es centra en la influència de les propietats del suport en
l'especiació de níquel i en el comportament catalític. Es van investigar diferents
tipus de catalitzadors bifuncionals basats en Ni (5% en pes) dispers en tres
suports d'aluminosilicat (Beta nanocristal·lina, Siralox-30 i Al-MCM-41) que
exhibeixen diferents propietats estructurals, texturals i àcides. En aquest treball,
es va realitzar una extensa caracterització fisicoquímica dels diferents sistemes
catalítics mitjançant l'ús de tècniques convencionals i FTIR in situ, establint
diferències clares en l'especiació de Ni depenent de la identitat del suport. A
més, també es destaca la importància de la presència de mesoporos i centres
àcids Brønsted d'acidesa moderada en els aluminosilicats per a aconseguir una
alta activitat i estabilitat en l’oligomerització d'etilé. El quart article se centra en l'estudi de la naturalesa dels centres actius de Ni i el
mecanisme d'iniciació per a l’oligomerització d'etilé en catalitzadors Ni-Beta
nanocristal·lina, mitjançant l'ús de espectroscòpia in situ FTIR resolta en el
temps i temperatura amb detecció simultània dels productes mitjançant un MS,
permetent seguir l'evolució de l'activitat en els estadis inicials de la reacció.
Sobre la base dels resultats d'aquests experiments, es va determinar la naturalesa
dels centres actius de Ni en catalitzadors Ni-Beta sota condicions d'operació i es
va proposar un mecanisme plausible d'iniciació de l’oligomerització d'etilé en
aquests centres.
- En el cinqué article, es va realitzar un estudi in situ FTIR similar per a investigar
la naturalesa dels centres actius de Ni en catalitzadors Ni-Al-MCM-41. En
aquest treball, es va posar l'accent principalment a elucidar a partir de tècniques
d'espectroscòpia 27Al MAS NMR i FTIR, el paper que exerceixen les espècies
d'Al del suport aluminosilicat per a promoure l'activitat dels centres de Ni
localitzats en les seues proximitats.
▪ Finalment, les conclusions generals de la present tesi doctoral es resumeixen en el
Capítol 9. / Moussa Martí, S. (2020). Desarrollo de catalizadores bifuncionales basados en Ni disperso en aluminosilicatos porosos ácidos para la oligomerización heterogénea de etileno [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/149397 / Compendio
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