Esta tese apresenta uma contribuição para a melhoria do processo de desenvolvimento e execução de Ensaios de Proficiência (EP) por comparação interlaboratorial. Este tema está diretamente relacionado ao desenvolvimento de qualidade nos processos analíticos de laboratórios, de forma a ampliar a confiabilidade de resultados emitidos por estas entidades. Desta forma, os objetivos desta tese são: (i) Identificar e compreender os principais aspectos conceituais relacionados com o desenvolvimento de EP, levantando as principais lacunas teóricas acerca deste tema; (ii) Analisar a relação existente entre a realização de EP, validação de métodos e a estimativa da incerteza de medição de ensaios e calibrações realizadas em laboratórios; (iii) Investigar a relação entre o desenvolvimento de EP e conhecimentos utilizados na gestão dos projetos das comparações interlaboratoriais; (iv) Propor e aplicar uma sistemática para identificar parâmetros representativos para execução de testes de homogeneidade conduzidos em EP; (v) Analisar a influência do tipo de distribuição de probabilidade na avaliação de desempenho de laboratórios quando se trabalha com valor de consenso baseado nos dados dos participantes das rodadas de EP. Como resultados, foi possível: a identificação da relação de causa e efeito entre EP, validação de métodos e estimativa da incerteza de medição; a identificação de áreas de melhoria na gestão de projetos de EP, destacando-se a gestão de riscos e custos; o desenvolvimento de uma sistemática para selecionar variáveis em testes de homogeneidade e estabilidade de EP, sendo apoiada pela técnica de análise de componentes principais; e, por fim, a identificação do impacto do coeficiente de curtose e tipo de distribuição de probabilidade em EP que utilizam avaliação de desempenho através de valor de consenso entre os laboratórios participantes da comparação, bem como comprovação da equivalência de dois métodos robustos de análise de desempenho em EP. / This thesis presents a contribution to improve the development and implementation of Proficiency Testing (PT) for laboratory comparison. This is directly related to quality development in laboratories, in order to increase the reliability of results issued by these entities. The objectives of this thesis are: (i) Identify and understand the main conceptual aspects related to the development of PT, finding the main theoretical gaps on this subject; (ii) analyze the relationship between PT, method validation and estimation of the uncertainty of measurement performed in laboratories; (iii) To investigate the relationship between the development of PT and knowledge used in the project management of interlaboratory comparisons; (iv) To propose and implement a method for identifying representative variables for performing homogeneity and stability tests conducted in PT; (v) analyze the influence of type of probability distribution in laboratories performance evaluation when consensus value based on data from participants are used. As results, it was possible: to identify the cause and effect between PT, methods validation and estimation of uncertainty measurement; to identify areas for improvement in the PT projects, mainly costs and risk management; to develop a method for selecting variables in homogeneity and stability tests using principal component analyses technique and; to identify the impact of kurtosis coefficient and type of the probability distribution in PT that use performance evaluation by consensus value between the participating laboratories, as well as verification of the equivalence of two robust methods used to assess laboratories performance in PT.

Esta tese apresenta uma contribuição para a melhoria do processo de desenvolvimento e execução de Ensaios de Proficiência (EP) por comparação interlaboratorial. Este tema está diretamente relacionado ao desenvolvimento de qualidade nos processos analíticos de laboratórios, de forma a ampliar a confiabilidade de resultados emitidos por estas entidades. Desta forma, os objetivos desta tese são: (i) Identificar e compreender os principais aspectos conceituais relacionados com o desenvolvimento de EP, levantando as principais lacunas teóricas acerca deste tema; (ii) Analisar a relação existente entre a realização de EP, validação de métodos e a estimativa da incerteza de medição de ensaios e calibrações realizadas em laboratórios; (iii) Investigar a relação entre o desenvolvimento de EP e conhecimentos utilizados na gestão dos projetos das comparações interlaboratoriais; (iv) Propor e aplicar uma sistemática para identificar parâmetros representativos para execução de testes de homogeneidade conduzidos em EP; (v) Analisar a influência do tipo de distribuição de probabilidade na avaliação de desempenho de laboratórios quando se trabalha com valor de consenso baseado nos dados dos participantes das rodadas de EP. Como resultados, foi possível: a identificação da relação de causa e efeito entre EP, validação de métodos e estimativa da incerteza de medição; a identificação de áreas de melhoria na gestão de projetos de EP, destacando-se a gestão de riscos e custos; o desenvolvimento de uma sistemática para selecionar variáveis em testes de homogeneidade e estabilidade de EP, sendo apoiada pela técnica de análise de componentes principais; e, por fim, a identificação do impacto do coeficiente de curtose e tipo de distribuição de probabilidade em EP que utilizam avaliação de desempenho através de valor de consenso entre os laboratórios participantes da comparação, bem como comprovação da equivalência de dois métodos robustos de análise de desempenho em EP. / This thesis presents a contribution to improve the development and implementation of Proficiency Testing (PT) for laboratory comparison. This is directly related to quality development in laboratories, in order to increase the reliability of results issued by these entities. The objectives of this thesis are: (i) Identify and understand the main conceptual aspects related to the development of PT, finding the main theoretical gaps on this subject; (ii) analyze the relationship between PT, method validation and estimation of the uncertainty of measurement performed in laboratories; (iii) To investigate the relationship between the development of PT and knowledge used in the project management of interlaboratory comparisons; (iv) To propose and implement a method for identifying representative variables for performing homogeneity and stability tests conducted in PT; (v) analyze the influence of type of probability distribution in laboratories performance evaluation when consensus value based on data from participants are used. As results, it was possible: to identify the cause and effect between PT, methods validation and estimation of uncertainty measurement; to identify areas for improvement in the PT projects, mainly costs and risk management; to develop a method for selecting variables in homogeneity and stability tests using principal component analyses technique and; to identify the impact of kurtosis coefficient and type of the probability distribution in PT that use performance evaluation by consensus value between the participating laboratories, as well as verification of the equivalence of two robust methods used to assess laboratories performance in PT.

Esta tese apresenta uma contribuição para a melhoria do processo de desenvolvimento e execução de Ensaios de Proficiência (EP) por comparação interlaboratorial. Este tema está diretamente relacionado ao desenvolvimento de qualidade nos processos analíticos de laboratórios, de forma a ampliar a confiabilidade de resultados emitidos por estas entidades. Desta forma, os objetivos desta tese são: (i) Identificar e compreender os principais aspectos conceituais relacionados com o desenvolvimento de EP, levantando as principais lacunas teóricas acerca deste tema; (ii) Analisar a relação existente entre a realização de EP, validação de métodos e a estimativa da incerteza de medição de ensaios e calibrações realizadas em laboratórios; (iii) Investigar a relação entre o desenvolvimento de EP e conhecimentos utilizados na gestão dos projetos das comparações interlaboratoriais; (iv) Propor e aplicar uma sistemática para identificar parâmetros representativos para execução de testes de homogeneidade conduzidos em EP; (v) Analisar a influência do tipo de distribuição de probabilidade na avaliação de desempenho de laboratórios quando se trabalha com valor de consenso baseado nos dados dos participantes das rodadas de EP. Como resultados, foi possível: a identificação da relação de causa e efeito entre EP, validação de métodos e estimativa da incerteza de medição; a identificação de áreas de melhoria na gestão de projetos de EP, destacando-se a gestão de riscos e custos; o desenvolvimento de uma sistemática para selecionar variáveis em testes de homogeneidade e estabilidade de EP, sendo apoiada pela técnica de análise de componentes principais; e, por fim, a identificação do impacto do coeficiente de curtose e tipo de distribuição de probabilidade em EP que utilizam avaliação de desempenho através de valor de consenso entre os laboratórios participantes da comparação, bem como comprovação da equivalência de dois métodos robustos de análise de desempenho em EP. / This thesis presents a contribution to improve the development and implementation of Proficiency Testing (PT) for laboratory comparison. This is directly related to quality development in laboratories, in order to increase the reliability of results issued by these entities. The objectives of this thesis are: (i) Identify and understand the main conceptual aspects related to the development of PT, finding the main theoretical gaps on this subject; (ii) analyze the relationship between PT, method validation and estimation of the uncertainty of measurement performed in laboratories; (iii) To investigate the relationship between the development of PT and knowledge used in the project management of interlaboratory comparisons; (iv) To propose and implement a method for identifying representative variables for performing homogeneity and stability tests conducted in PT; (v) analyze the influence of type of probability distribution in laboratories performance evaluation when consensus value based on data from participants are used. As results, it was possible: to identify the cause and effect between PT, methods validation and estimation of uncertainty measurement; to identify areas for improvement in the PT projects, mainly costs and risk management; to develop a method for selecting variables in homogeneity and stability tests using principal component analyses technique and; to identify the impact of kurtosis coefficient and type of the probability distribution in PT that use performance evaluation by consensus value between the participating laboratories, as well as verification of the equivalence of two robust methods used to assess laboratories performance in PT.

Made available in DSpace on 2016-12-23T14:08:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Leandro Rodrigues Pinto da Cunha.pdf: 2983821 bytes, checksum: b06bd053fe594d95a0a35b703e2a664b (MD5) Previous issue date: 2013-03-02 / Neste trabalho foi realizado um estudo comparativo da resistência ao desgaste abrasivo de quatro materiais poliméricos utilizados no setor de transporte de minérios nas plantas de produção, sendo um poliuretano (utilizado como raspador) e três elastômeros (camadas de correias e revestimentos de tambores). Para tal comparação, foram realizados ensaios de desgaste do tipo pino tambor, conforme norma ISO 4649 nos laboratórios TRICORRMAT (Universidade Federal do Espírito Santo) e LFS (Universidade de São Paulo). Um protocolo experimental envolvendo todas as etapas do ensaio, desde a obtenção dos materiais até o armazenamento final, foi elaborado em conjunto pelos dois laboratórios no decorrer desse trabalho. A determinação da repetibilidade e da reprodutibilidade dos resultados de ensaios foi utilizada para a validação do protocolo experimental. A partir da perda de massa de cada material, foram correlacionados alguns parâmetros controláveis de ensaios tais como: lixa, operador e máquina. Foi observado que dentre os parâmetros citados, a máquina foi o parâmetro que exerceu maior influência nos resultados de comparação entre os laboratórios / In this work, we conducted a comparative study of the abrasive wear resistance of four polymeric materials used in ore transport in Vale plants, being a polyurethane (used as a scraper) and three elastomers (belt layers and drums coatings). To make such a comparison, pin-on-drum type wear tests were performed, according to ISO 4649, between TRICORRMAT (Federal University of Espírito Santo) and LFS (University of São Paulo). An experimental procedure involving all stages of the test, from the procurement of materials to final storage, was developed jointly between the labs during this work. The determination of repeatability and reproducibility from the testing results were used to validate the experimental procedure. From the mass loss of each material were correlated controllable test parameters such as the sandpaper, the operator and the machine. It was observed that among the mentioned parameters, the machine was the parameter that exerted greater dispersion in the results between laboratories

[pt] Os compostos de enxofre estão presentes em todos os derivados de petróleo bruto. Para o meio ambiente, dois poluentes resultantes da queima do óleo diesel são considerados críticos, o material particulado (MP) e os óxidos de nitrogênio. Sendo que o primeiro tem relação direta com o teor de enxofre no óleo diesel e a presença do segundo nos gases de escapamento tem relação primordial com o projeto de motor. Daí a importância do monitoramento do teor de enxofre em óleo diesel, cuja qualidade e a rastreabilidade de medição foi verificada em seis laboratórios do Rio de Janeiro através de uma participação em um Programa de Comparação Interlaboratorial. Houve a necessidade de enquadramento da técnica de medição de enxofre por fluorescência de raios-x (FRX) baseado na norma ASTM D 2622-98 em cumprimento aos requisitos da ABNT ISO/IEC 17025, a qual especifica a competência para a realização de ensaios e/ou calibrações. O objetivo deste trabalho foi realizar uma análise metrológica do ensaio de determinação do teor de enxofre em óleo diesel por fluorescência de raios-x. Foram utilizados como parâmetros de desempenho, a faixa de trabalho, a linearidade, o limite de detecção e de quantificação, a exatidão, a repetitividade, a reprodutibilidade e a incerteza de medição. Nesta análise metrológica foi observado que o uso de material de referência certificado e os parâmetros de desempenho no limite de 95,45 por cento de confiança apresentaram resultados compatíveis com a metodologia. Quanto ao desempenho no ensaio de proficiência dos laboratórios participantes, o programa orientou-os na identificação de erros não detectados pelo próprio laboratório, propiciando o aprimoramento das técnicas analíticas, melhoria na qualidade das medições e maior confiabilidade dos resultados obtidos. / [en] Sulfur compounds are among the components of most crude oils and their products. When burning diesel fuel, two main pollutants are discharged into the atmosphere. Particulate matter (PM) is directly related to the amount of the sulfur content in the diesel fuel. Nitrogen oxides in the exhaust gases are a direct function of the engine design and operating conditions. It is therefore important to monitor the sulfur content of the diesel fuel. In this dissertation, its measurement quality and traceability were determined when comparing the results obtained by six laboratories, which are operating in the state of Rio de Janeiro. The x-ray fluorescence (XRF) sulfur measurement technique, as described by the ASTM D2622-98 standard, was used by all the laboratories in this intercomparison program, which was conducted following the ABNT ISO/IEC 17025 standard. The objective of this work is thus to perform a metrological evaluation of the sulfur content in the diesel fuel through the x-ray fluorescence technique. Working range, linearity, resolution, accuracy, repeatability, reproducibility and measurement uncertainty are the parameters used for the performance evaluation, as referred to the 95,45 percent confidence level. The metrological evaluation showed that the use of a certified reference material, together with the performance evaluation parameters, produced results, which were compatible with the used methodology. This intercomparison program also helped the laboratories to identify nonpreviously detected measurement errors, thus improving the measurement quality and reliability in the analytical technique.

[pt] Fazendo uso de estudos de casos e trabalhando dados agrupados de ensaios de gasolina e óleo diesel, este trabalho teve por objetivo desenvolver uma análise crítica de resultados de comparação interlaboratorial num horizonte de longo prazo. Contribuir para o desenvolvimento da confiabilidade metrológica de resultados de ensaios dessa natureza, de forma alternativa, constituiu-se na principal motivação para a execução da pesquisa. A metodologia de trabalho consistiu de quatro etapas: (i) organização da base de dadosagrupando-os por período; (ii)identificação e determinaçãodos parâmetros estatísticos relevantes (média robusta, desvio padrão robusto e reprodutibilidade), respeitando a metodologia do organismo provedor; (iii) avaliaçãoda igualdade das variâncias (excluindo-se os grupos cujos dados não pertencem ao conjunto) e obtençãodo desvio padrão robusto agrupado e (iv) estruturação da carta de controle estatístico de processo. Dentre os resultados do trabalho, destaca-se a confirmação da recomendação da norma ASTM de que cartas de controle de fato constituem um instrumento eficaz de monitoramento e controle do desempenho de laboratórios em programas de comparação interlaboratorial. Como conclusão, porém sem pretender propor alternativas à norma ASTM aplicável, o trabalho confirma que o procedimento de estratificação por grupos de laboratórios constitui uma prática eficaz e consistente paraacompanhar,de forma simultânea e complementar, parâmetros estatísticos da análise crítica de comparação interlaboratorial de ensaios de gasolina e óleo diesel. / [en] Through case studies related to gasoline and diesel testing data, the aim of this study was to develop a long term critical analysis of interlaboratory comparison. Contribute to the development of metrological reliability of test results was the main motivation for performing this research. The methodology consisted of the following four steps: (i) organization of the main database by grouping data per period, (ii) identification and determination of the relevant statistical parameters (robust mean, robust standard deviation and reproducibility), (iii) assessment of the equality of variances (excluding outliers) and determination of the clustered robust standard deviation and (iv) structure of the process statistical control chart. Among the results of the work, ASTM s recommendation indeed proved to be an effective tool for monitoring and controlling the performance of individual laboratories in interlaboratory comparison programs. As a conclusion, but without intending to propose shortcuts to the applicable ASTM standard, the study shows that the proposed stratification procedure by groups of laboratories constitutes an effective and consistent good practice to monitor statistical parameters associated to interlaboratory comparison of gasoline and diesel testing data.