Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-05-31Bitstream added on 2014-06-13T18:46:08Z : No. of bitstreams: 1 lourencetti_c_dr_araiq.pdf: 1138552 bytes, checksum: 5d745386dcdebc6d1b132add7225c1a7 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O potencial de contaminação das águas subterrâneas por pesticidas pode ser avaliado empregando estimativas direta, determinação do comportamento dos pesticidas em solo, e indireta, uso de modelos de previsão do potencial de lixiviação dos mesmos. Considerando-se o aumento do uso das águas subterrâneas para abastecimento urbano, rural e industrial e a possibilidade de contaminação das mesmas por pesticidas utilizados em plantações localizadas em áreas de elevada vulnerabilidade natural à poluição, este estudo teve como objetivo geral avaliar o potencial de lixiviação de três herbicidas largamente empregados no cultivo da cana-de-açúcar, comparando resultados obtidos com o uso dos valores das propriedades (Koc, tu) determinadas em laboratório e disponíveis na literatura. A influência da adição de vinhaça de cana-de-açúcar ao solo foi investigada por ser uma prática comum nessa cultura. O trabalho foi realizado em quatro etapas: seleção dos princípios ativos, desenvolvimento e validação do método, determinação das propriedades dos herbicidas (tu; Kd e Koc) e aplicação de índices que avaliam o potencial de lixiviação (GUS - Groundwater Ubiquity Score e LIX - Leaching IndeX). Os resultados da aplicação dos índices de GUS e LIX, utilizando os parâmetros determinados em laboratório (tu, Koc), estão de acordo com a classificação de potencial de lixiviação prevista quando dados da literatura foram empregados para o cálculo desses índices. Esse fato demonstra que o emprego dos valores das propriedades dos pesticidas, determinados em condições diferentes das de uso, podem ser utilizadas em uma etapa preliminar para indicar quais pesticidas deveriam ser priorizados em estudos mais complexos, como os estudos de monitoramento ambiental. / Potential of groundwater contamination by pesticides can be evaluated using direct, determination of pesticide behavior in soil, and indirect estimates, use of models to predict the potential of pesticides leaching. Taking into account the increase of groundwater use for urban, rural and industrial supply, and the possibility of their contamination by pesticides, used in crops located in high natural vulnerability areas, the general objective of this study was evaluating the leaching potential of herbicides, more intensely used in sugarcane crops, comparing results obtained with properties values (Koc, tu) determined in laboratory and available in the literature. Influence of sugarcane vinasse addition in soil was investigated because this is a common practice in this culture. The work was carried out in four steps: choice of active ingredient, method development and validation, herbicides properties determination (tu; Kd and Koc) and leaching indices application (Groundwater Ubiquity Score-GUS and Leaching IndeXLIX). The results of GUS and LIX indices application, using parameters determined in laboratory (tu, Koc), agree with the leaching potential classification predicted when literature values were employed in these indices calculation. This fact shows that the use of herbicides properties, determined in different conditions of their use, can be utilized in a preliminary step to indicate which pesticides should be prioritized in studies more complex, as environmental monitoring studies.

A destinação adequada do sedimento extraído de corpos de água urbanos, por processos de dragagem, depende da viabilidade de estratégias de destinação sustentáveis, sendo uma delas a utilização deste resíduo na construção civil. Este trabalho tem por objetivo contribuir no estudo de viabilidade da utilização de areias de dragagem, como agregado miúdo para a confecção de argamassas e concretos não estruturais. Neste sentido, buscou-se avaliar a viabilidade de emprego do sedimento dragado do Arroio Dilúvio, localizado em Porto Alegre, como alternativa ao agregado miúdo comercialmente disponível na região. Para tanto, dois grupos de ensaio foram propostos: a) ensaios de caracterização do resíduo (constituição, granulometria, módulo de finura, massa específica, presença de impurezas orgânicas e teor de matéria orgânica, avaliação petrográfica, lixiviação de metais pesados); e b) ensaios de avaliação da qualidade do resíduo como agregado (através da moldagem de corpos de prova de argamassa e realização de testes de resistência mecânica, resistência de aderência, lixiviação de metais pesados e absorção de água). Nos ensaios de caracterização realizados observou-se que o teor de matéria orgânica, determinado por perda ao fogo, ficou abaixo do previsto. Já, os ensaios de contaminação orgânica, apesar de mostrarem resultados parasitológicos e de coliformes positivos, apresentaram parâmetros inferiores aos anteriormente encontrados pelo DMAE. Quanto às argamassas produzida com o resíduo, obteve-se um desempenho mecânico razoável, levemente inferior ao obtido com areia Normal do Rio Tietê e areia comercial do rio Jacuí. Nos ensaios de absorção se observou que a argamassa com areia do Dilúvio tende a mostrar um teor de absorção mais elevado que as demais, o que deve ser levado em conta para fins de análise da durabilidade. Um importante resultado é que os ensaios de lixiviação, que indicam a possibilidade de contaminação ambiental, indicaram que os metais contaminantes da areia ficam encapsulados na argamassa, mesmo após moagem da argamassa. Assim, apesar das restrições quanto à assimetria granulométrica, não há fatores de risco que impeçam a utilização desse agregado, desde que se leve em consideração as suas limitações de uso. O estudo aponta, portanto, para a potencialidade de uso deste material, como agregado alternativo para a construção civil, evitando a necessidade de deposição final do mesmo, que sobrecarrega aterros urbanos. Palavras-chave: Argamassas, areias dragadas, resíduos, lixiviação. / The correct disposal of sediment extracted from urban bodies of water for processes of dredging depends on the viability of strategies for sustainable destination, one being the usage of this waste in civil construction. The goal of this paper is to contribute to the study of viability of dredged sand as a fine aggregate in mortar and concrete non-structural. In this sense, we sought to evaluate the feasibility of using the dredged sediment from Dilúvio creek in Porto Alegre as an a alternative to fine aggregate, commercially available in the region. Two kinds of tests were performed:a) waste characterization (size, fineness module, specific mass, organic impurities, organic matter content, petrographic evaluation, leaching of heavy metals) and b) tests of residue quality as aggregate (through the molding of test specimens of mortar and tests of strength, bond strength , leaching of heavy metals and water absorption). In the characterization tests , it was observed that the organic matter content, determined by loss on ignition, was below expectations. On the other hand, tests of organic contamination, despite showing parasitologically and coliform positives, proved lower parameters than previously found by DMAE. As for the mortars produced with the residue obtained a reasonable mechanical performance, slightly lower than those with normal sand of Tietê River and commercial sand of Jacuí River. In absorption tests it was observed that the mortar with sand of Dilúvio tends to show a level of absorption higher than the others, which must be taken into account for purposes of durability analysis. An important result is that the leaching tests that indicate the possibility of environmental contamination, indicated that the metal contaminants are encapsulated in the sand mortar, even after grinding mortar. Thus, despite the restrictions on the particle size asymmetry, there are no risk factors that preclude the use of this aggregate, since it takes considerate the limitations of use. The study therefore point to the potential use of this material as an alternative aggregate for civil construction, avoiding the need for final disposal of the same that overloads the urban landfills.

Made available in DSpace on 2016-06-02T18:55:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6758.pdf: 2523884 bytes, checksum: 64834e00e91c29e2a41460304c00429b (MD5) Previous issue date: 2015-02-24 / Universidade Federal de Minas Gerais / Herbicides are the most widely used pesticides in the sugarcane sector, so it is interesting to note the level of tolerance and differences in sensitivity of new cultivars of sugarcane before the commercial release. The aims of this study were to evaluate the effects of inhibiting herbicides enzyme ALS (acetolactate synthase) and PSII (photosystem II) in different doses on eight different cultivars of sugarcane (commercial and future releases), study the absorption and translocation of 14C-diuron in three cultivars in pre and post-emergence of cane and to assess the leaching of this molecule in clay soil. The first experiment was conducted at the Center for Agricultural Sciences (CCA/UFSCar) with commercial cultivars RB835054, RB855156, RB867515, RB966928, and future releases RB975157, RB975201, RB975952 and RB985476, with a completely randomized design in a factorial arrangement 8x4 (8 cultivars x 4 doses) and three replications in a greenhouse. The vessels were filled with clay soil and were made pre-emergence applications of herbicides diclosulan, diuron, imazapic, imazapyr, metsulfuro-methyl and the mixture of products diuron, hexazinone and sulfometuronmethyl at doses of 0; 0.5; 1 and 2 times the commercial dose. Evaluations of phytotoxicity and height were performed at 7, 15, 30, 45, 60 and 90 days after emergence (DAE), and leaf area and shoot dry biomass at 90 DAE. The results showed that the cultivar RB975157 was more sensitive, RB867515 and RB966928 were intermediate and the most tolerant were RB975952 and RB985476; and having less effect with the metsulfuron-methyl and the greater effect with the imazapic and imazapyr. The others experiments were conducted in Ecotoxicology Laboratory of the Center for Nuclear Energy in Agriculture (CENA/USP), using the RB975157 (sensitive), RB985476 (tolerant) and RB867515 (intermediate) cultivars, using clay soil and the design was completely randomized and three repetitions. For the pre-emergence test, the surface layer of the soil received 14C-diuron, the absorption and translocation were evaluated by autoradiography, and the amount of herbicide in the wash water, soil and plant (shoots, roots and stalks). The evaluation times were 5, 10, 15, 20 and 25 DAE. The results showed that the absorption and translocation among cultivars was very low and the product was retained on the soil, however the more sensitive cultivar showed, comparatively, higher amounts of herbicide translocates the stalks. In postemergence, 14C-diuron was applied in the third fully expanded leaves of plants, and the assessments were made at 1, 2, 4, 8, 24 and 48 hours after application (HAA). It was found that most of diuron was not absorbed by the treated leaves over 48h and translocation was minimal for all three cultivars. The third experiment consisted in examining the leaching of 14C-diuron in 0-30.0 cm column glass filled with soil, and simulation 200 mm of rain, using CaCl2 solution. Assessments of leachate samples were taken at 12, 24, 36 and 48 HAA. The complete 48h, divided into 5.0 cm column of sessions in which the presence of the herbicide was measured in each session. The results showed that the leaching of diuron had low clay soil being retained in this layer of 0-0.05 m. Thus, it appears that there are differences in the sensitivity of sugarcane cultivars to herbicides; absorption and translocation in pre-emergence may vary between cultivars, but are similar in post; and diuron herbicide is a highly retained in clay soil. These information are very important to choose the most appropriate management and weed control in areas of cane sugar cultivation in order to provide better conditions for culture and minimize environmental impacts. / Os herbicidas são os defensivos mais utilizados no setor canavieiro, portanto, é interessante observar o nível de tolerância e as diferenças de sensibilidade de novas cultivares de cana-de-açúcar antes do lançamento comercial. Os objetivos deste trabalho foram avaliar os efeitos de herbicidas inibidores da enzima ALS (acetolactato sintase) e do FS II (fotossistema II) aplicado em diferentes doses sobre oito diferentes cultivares de cana-de-açúcar (comerciais e futuros lançamentos), estudar a absorção e translocação de 14C-diurom em três cultivares em pré e pós-emergência de cana-de-açúcar e avaliar a lixiviação deste herbicida em solo de textura argilosa. O primeiro experimento foi realizado no Centro de Ciências Agrárias (CCA/UFSCar) com as cultivares comerciais RB835054, RB855156, RB867515, RB966928, e as novas cultivares RB975157, RB975201, RB975952 e RB985476, com delineamento inteiramente casualizado em esquema fatorial 8x4 (8 cultivares x 4 doses) e três repetições, em casa de vegetação. Os vasos foram preenchidos com solo com textura argilosa e foram feitas aplicações em pré-emergência dos herbicidas diclosulam, diurom, imazapique, imazapir, metsulfurommetílico e a mistura dos produtos diurom, hexazinona e sulfometurom-metílico nas doses de 0; 0,5; 1 e 2 vezes a dose comercial. As avaliações de fitotoxicidade e altura foram realizadas aos 7, 15, 30, 45, 60 e 90 dias após emergência (DAE), e a área foliar e biomassa seca da parte aérea aos 90 DAE. Os resultados demonstraram que a cultivar mais sensível foi a RB975157, as intermediárias foram a RB867515 e a RB966928 e as mais tolerantes a RB975952 e a RB985476, tendo como produto de menor efeito o metsulfurom-metílico e os de maior efeito o imazapique e o imazapir. Os demais experimentos foram realizados no Laboratório de Ecotoxicologia do Centro de Energia Nuclear na Agricultura (CENA/USP), usando as cultivares RB975157 (sensível), RB985476 (tolerante) e RB867515 (intermediária) e solo argiloso, com delineamento inteiramente casualizado e três repetições. Para o teste em pré-emergência, a camada superficial do solo recebeu 14C-diurom, e avaliou-se a absorção e translocação do herbicida pelas plantas através de autorradiografia e da quantidade de herbicida na água de lavagem, solo e planta (parte aérea, raízes e tolete). Os períodos de avaliação foram 5, 10, 15, 20 e 25 DAE. Os resultados demonstraram que a absorção e translocação nas três cultivares foram muito baixas e o produto ficou retido ao solo, entretanto a cultivar mais sensível apresentou, comparativamente, maiores quantidades de herbicida translocado nos toletes. Em pós-emergência, o 14C-diurom foi aplicado na terceira folha totalmente expandida das plantas, e as avaliações foram feitas a 1, 2, 4, 8, 24 e 48 horas após a aplicação (HAA). Verificou-se que a maior parte do diurom não foi absorvido pelas folhas tratadas ao longo de 48h, e a translocação foi mínima para as três cultivares. O terceiro experimento consistiu em se analisar a lixiviação de 14C-diurom em colunas de vidro de 0-30,0 cm, preenchidas com solo de textura argilosa e com simulação de 200 mm de chuva, usando solução de cloreto de cálcio (CaCl2). As avaliações do material lixiviado foram feitas as 12, 24, 36 e 48 HAA. Concluídas as 48h, dividiu-se a coluna em sessões de 5,0 cm em que foi quantificada a presença do herbicida em cada sessão. Os resultados mostraram que o diurom apresentou baixa lixiviação em solo argiloso, ficando este retido na camada de 0-0,05 m de profundidade. Desta forma, verifica-se que há diferenças quanto a sensibilidade de cultivares de canade- açúcar aos herbicidas; a absorção e translocação em pré-emergência pode variar entre as cultivares, porém em pós são semelhantes; e o diurom é um herbicida altamente retido em solo argiloso. Esta informações são muito importantes para a escolha mais adequado do manejo e controle de plantas daninhas em áreas de cultivo de cana-deaçúcar, de modo que proporcionem melhores condições para a cultura e minimize os impactos no ambiente.

The following dissertation has been developed into two chapters: chapter I aimed to evaluate the physiological and sanitary quality of rice seeds treated with fungicide and insecticide coated with polymers, as well as quantify the retention chemicals in seeds that were subjected to a simulated rainfall after planting. Chapter II aimed to verify the effects of the combination of phytosanitary treatment and coating with polymers rice seed germination and force, as well as quantify the potential for waste minimization pesticide and fungicide, released from rice seeds to soaking water by simulating the pre-germinated culture system. Both experiments were conducted in the Laboratório Didático e de Pesquisas em Sementes (LDPS), in the Laboratório de Análises e Resíduos de Pesticidas (LARP), and in the field, all the sites are property of the Universidade Federal de Santa Maria. For such experiments, six rice seeds treatments have been applied, differing between the two chapters only the cultivars, BRS Sinuelo CL® (Chapter I) and EPAGRI 108 (Chapter II), and the phytosanitary treatment. The six treatments were: Control, phytosanitary treatment for Chapter I (fungicide Maxim XL® (active ingredient (i.a.): metalaxyl-M 25 g L-1 + fludioxonil 10 g L-1) and insecticide Cruiser 350® FS (i.a.: thiamethoxam 350 g L-1) and phytosanitary treatment for Chapter II (fungicide Derosal Plus® (i.a.: carbendazim 150 g L-1 + thiram 350 g L-1) and insecticide Cruiser 350® FS (i.a. thiamethoxam 350 g L-1), phytosanitary treatment and coating with polymers: Florite 1127®, Resin Sólid GV5®, Polyseed CF® and Verm Dynaseed®. Assessments were related to physiological and health quality and, through analysis of germination and some seed vigor tests of two rice cultivars sown in substrate paper, sand and soil. In Chapter I, aiming to determine the retention of Active metalaxyl-m and thiamethoxam ingredients, it was mounted a piece of equipment called extractor, consisting of PVC pipes, forming a sand column of 0.10 m where seeding was carried out for five seeds in each tube. It was then simulated a precipitation of 50 mm for 10 min. Samples of the leachate were collected and taken for analysis by liquid chromatography-mass spectrometry. In Chapter II, it was simulated the process of pre-germination, the retention of the active ingredients thiamethoxam and carbendazim was carried out by analyzing the compounds of the soaking water, also by liquid chromatography-mass spectrometry. Completely Randomized Design (CRD) has been applied for the experiments with eight and four replications and the means were compared by Scott Knott s test (p≤0.05). The results in Chapter I and II, regarding chemical seed treatment and polymers coating, did not affect the germination and vigor according to the tests for the two rice cultivars. The polymers Resin Solid GV5®, Polyseed CF®, and Verm Dynaseed® retained 27%, 22%, and 23% more thiamethoxam within rice seeds that were subjected to leaching compared to phytosanitary treatment without the use of polymers. And the retention of thiamethoxam was 12% more, when it was used Florite 1127® and the retention of carbendazim, polymers PolySeed CF® and Vermont Dynaseed contributed 13% and 35% more from seed, as compared to seeds which received no coating with polymers (phitosanitary treatment) via soaking at pre-germinating rice seeds. The combination of chemical seed treatment and coating with polymers can minimize environmental impacts caused by contamination of groundwater by leaching of chemicals or contaminated water originating from different rice cultivation systems. / O trabalho de tese foi desenvolvido em dois capítulos: O capítulo I com o objetivo de avaliar a qualidade fisiológica e sanitária de sementes de arroz tratadas com fungicida e inseticida recobertas com polímeros, bem como quantificar a retenção de produtos químicos em sementes que foram submetidas a uma precipitação simulada logo após a semeadura. O capítulo II com o objetivo de verificar os efeitos da associação do tratamento fitossanitário e recobrimento com polímeros em sementes de arroz na germinação e no vigor, assim como, quantificar o potencial de minimização de resíduos do inseticida e do fungicida, liberados das sementes de arroz para a água de embebição, através da simulação do sistema de cultivo pré-germinado. Ambos experimentos foram realizados no Laboratório Didático e de Pesquisas em Sementes (LDPS), no Laboratório de Análises e Resíduos de Pesticidas (LARP), e a campo, todos os locais pertencentes a Universidade Federal de Santa Maria. Nesses experimentos foram usados seis tratamentos de sementes de arroz, diferindo entre os dois capítulo apenas as cultivares, BRS Sinuelo CL® (capítulo I) e EPAGRI 108 (capítulo II) e o tratamento fitossanitário. Os seis tratamentos foram: Controle, tratamento fitossanitário para o capítulo I (Fungicida Maxim XL® (ingrediente ativo (i.a): metalaxil-M 25 g L-1 + fludioxonil 10 g L-1) e inseticida Cruiser 350® FS (i.a. thiamethoxam 350 g L-1) e tratamento fitossanitário para capítulo II (fungicida Derosal Plus® (i.a: carbendazim 150g L-1 + thiram 350 g L-1) e inseticida Cruiser 350® FS (i.a. thiamethoxam 350g L-1), tratamento fitossanitário e recobrimento com os polímeros: Florite 1127®, Resin Sólid GV5®, Polyseed CF® e o Verm Dynaseed®. As avaliações foram referentes a qualidade sanitária e fisiológica, através de análises de germinação e de alguns testes de vigor de sementes das duas cultivares de arroz semeadas em substrato papel, areia e solo. No capítulo I para determinar a retenção dos ingredientes ativos metalaxil-M, e thiamethoxam, foi montado um equipamento denominado extrator, constituído de tubos de PVC, formando uma coluna de areia de 0,10 m onde foi realizada a semeadura de cinco sementes em cada tubo, após foi simulada uma precipitação de 50 mm durante 10 min. Amostras do lixiviado foram coletadas e levadas para análise, através da Cromatografia Líquida Acoplada à Espectrometria de Massas. E no capítulo II foi simulado o processo de pré-germinação das sementes, a retenção dos ingredientes ativos thiamethoxam e carbendazim foi realizada analisando os compostos da água de embebição, também, através da Cromatografia Líquida Acoplada à Espectrometria de Massas. Para os experimentos foi usado o delineamento inteiramente casualisado (DIC) com oito e quatro repetições e as médias foram comparadas pelo teste de Scott Knott (p≤0,05). Os resultados encontrados no capítulo I e II, com relação ao tratamento químico de sementes e recobrimento de polímeros, esses não afetaram negativamente a germinação e vigor, através de alguns testes, para as duas cultivares de arroz. Os polímeros Resin Solid GV5®, Polyseed CF® e o Verm Dynaseed® reteram, 27%, 22% e 23% a mais, do thiamethoxam junto às sementes de arroz que foram submetidas a lixiviação comparados ao tratamento fitossanitário sem o uso de polímeros. E a retenção do thiamethoxam foi de 12% a mais, quando foi usado o polímero Florite 1127® e na retenção do carbendazim os polímeros Polyseed CF® e o Verm Dynaseed contribuíram com 13% e 35% a mais junto às sementes, quando comparados às sementes que não receberam recobrimento com polímeros (tratamento fitossanitário) através do processo de embebição na pré-germinação de sementes de arroz. A associação do tratamento químico de sementes e recobrimento com polímeros podem minimizar impactos ambientais causados pela contaminação de águas subterrâneas pela lixiviação de compostos químicos ou por águas contaminadas oriundos dos diferentes sistemas de cultivo de arroz irrigado.

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:47:03Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:08:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 07916.pdf: 4553798 bytes, checksum: eb42be1de889c1f95e7ccdc661406a8d (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2015-03-26T13:53:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2025086 bytes, checksum: 4b8a9719d9068a6aa6993d1cb7bce487 (MD5) Previous issue date: 2013-07-31 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Brazil has important mineral deposits which significantly contribute to the economy. However, mining can cause serious negative impacts to the environment. Acid mine drainage (AMD) stands out among these problems, because this process reduces the pH and increases the solubility and mobilization of trace elements. In this context, the aim of this study was to assess the risk of acid generation and environmental contamination by mobilization of elements such as Al, As, Co, Fe, Mn, Ni, S and V in materials from mining areas in the states of Bahia and Minas Gerais. Particularly, this study sought to adjust successive extraction methods to assess the kinetics of AMD process, saving time in relation to dynamic methods. Samples were collected from a vanadium mine in Maracás, Bahia, and from a uranium mine in Caldas, Minas Gerais. Static tests to assess acidification and neutralization potentials were conducted on the samples in order to determine the acid-base accounting (ABA). Dynamic tests were also conducted in leaching columns and leaching piles. Successive extractions analyses were performed using diluted H2O2 solutions as oxidant. Moreover, sequential extraction was carried out to some selected samples in order to identify the phases associated with the arsenic. Samples from Maracás were also submitted to solubilization and leaching tests as reported by ABNT NBR 10.004/04. For Maracás samples, in general pH varied between 7 and 8 during the entire period on solutions leached from the columns. Only one sample showed pH near to 4,5 indicating AMD generation, but the titratable acidity was small in the period considered, even the ABA has indicated potential for such sample. Furthermore, some samples showed high concentrations of As, Co, Ni and V in the leaching solutions. These concentrations were above the limit established by CONAMA 430 (2011) and 357 (2005) resolutions. Results for sequential extraction showed that the arsenic mobilized in leaching columns was in the sulfides phase, probably sulfoarsenides of Co and Ni, and also adsorbed onto iron oxides. The correspondence between leaching columns and successive extractions for mobilization of As and S was described by the regression adjusted to Boltzmann model. For samples from Caldas pH values were below 4.5 in the leaching solutions, indicating the generation of acidity by the oxidation of sulfides, as previously suggested by the ABA static test. In addition, there was mobilization of Fe and S from leaching piles, suggesting the oxidation of the pyrite present in the samples and consequent acidity generation. There was no correspondence between mobilization of elements insuccessive extractions and leaching piles. / O Brasil é um país cujas riquezas minerais contribuem de forma expressiva para a economia. No entanto, a mineração pode ocasionar sérios impactos negativos ao meio ambiente. Dentre os problemas decorrentes dessa atividade, a drenagem ácida de mina (DAM) apresenta grande destaque, pois durante o processo ocorre a redução do pH e aumento da solubilidade e mobilização de elementos traço. Nesse contexto, o objetivo do trabalho consistiu em avaliar o risco de geração de drenagem ácida e contaminação ambiental pela mobilização de elementos como Al, As, Co, Fe, Mn, Ni, S e V em materiais provenientes de uma mineração do estado da Bahia e Minas Gerais. Particularmente, este estudo buscou ajustar métodos de extração sucessiva para avaliar a cinética da DAM e a mobilização dos elementos estudados com economia de tempo em relação aos métodos dinâmicos. Para isso, foram coletadas amostras em uma mina de vanádio em Maracás, Bahia, e em uma mina de urânio em Caldas, Minas Gerais. Foram realizados, nas amostras coletadas, testes estáticos por meio do potencial de acidificação e neutralização, determinando o balanço acido-base e testes testes dinâmicos através de colunas de lixiviação e pilhas de lixiviação. As extrações sucessivas foram feitas utilizando como oxidante o H2O2. Além disso, realizou-se uma extração sequencial para identificar as fases associadas ao As de algumas amostras. As amostras de Maracás também foram submetidas aos testes de solubilização e lixiviação conforme determinação da ABNT pela norma NBR 10.004/04. Para as amostras de Maracás, o pH ao longo das lixiviações oscilou entre 7 e 8, somente uma amostra apresentou valores de pH próximos a 4,5. Isso indica que nessa amostra a geração da drenagem ácida foi pequena no período considerado, mesmo o BAB indicando potencial para a ocorrência de tal problema. Além disso, algumas amostras apresentaram, ao longo das lixiviações, altas concentrações de As, Co, Ni e V acima do limite estabelecido pelo CONAMA através das resoluções n° 430 (2011) e 357 (2005). Por meio dos resultados da extração sequencial e de outros trabalhos realizados, foi constatado que o As mobilizado em uma das amostras de Maracás é proveniente dos sulfoarsenetos de Co e Ni e também do As adsorvido nos óxidos de Fe presentes. As correspondências entre colunas de lixiviação e extrações sucessivas para a mobilização de As e S de uma das amostras de Maracás foram feitas a partir das equações de regressão ajustadas pelo modelo de Boltzmann. Para as amostras de Caldas, ao longo das lixiviações realizadas, os valores de pH apresentaram-se abaixo de 4,5, indicando a geração de acidez pela oxidação dos sulfetos, conforme sugerido pelo BAB positivo encontrado para as amostras. Além disso, houve mobilização de Fe e S durante as lixiviações, sugerindo a oxidação da pirita presente nas amostras liberando Fe, S e acidez na solução lixiviada. Após a realização das extrações sucessivas para uma das amostras percebeu-se que não houve correspondência entre as mobilizações dos elementos nas extrações sucessivas e nas pilhas de lixiviação.

Resumo: A lixiviação bacteriana, ou biolixiviação é um processo biotecnológico que se fundamenta na utilização de microorganismos capazes de solubilizar metais pela oxidação de sulfetos metálicos, sendo nos dias atuais, uma das mais importantes alternativas para a extração de metais, sobretudo do ponto de vista ambiental e econômico. Uma das principais espécies utilizada neste processo é o Acidithiobacillus ferrooxidans, uma bactéria aeróbia, mesofílica e acidofílica, que obtém energia pela oxidação de substratos inorgânicos, basicamente o íon ferroso e compostos reduzidos de enxofre. Todavia, a interação dessa espécie com os sulfetos metálicos é um assunto ainda pouco entendido e de muita controvérsia na literatura. Com intuito de melhor entender estas diferenças, o presente trabalho estudou a oxidação da molibdenita (MoS2) e da covelita (CuS) pelo A. ferrooxidans linhagem LR em algumas condições fisiológicas, destacando-se a fonte energética de crescimento (íon ferroso e S0) e a remoção das substâncias exopoliméricas (EPS) para células crescidas em íon ferroso. A cinética de oxidação destes sulfetos também foi avaliada. Tais estudos foram realizados pela técnica de respirometria celular, que permite avaliar rapidamente a oxidação do substrato a partir de medidas de oxigênio consumido pela bactéria. Em todas as condições testadas a covelita apresentou significativa diferença de oxidação pelo A. ferroxidans LR em comparação com a molibdenita. A análise da cinética de oxidação dos sulfetos demonstrou que a molibdenita apresenta uma cinética que segue Michaelis-Menten, o mesmo não acontecendo para a covelita, provavelmente devido a forma com que estes sulfetos reagem ao ataque químico-bacteriano, fato determinado pelas estruturas eletrônicas dos sulfetos minerais. / Abstract: Bacterial leaching or bioleaching is a biotechnological process that applies microorganisms able to solubilize metals by metallic sulfides oxidation. This process is nowadays one of the most important alternatives for recovering metals, mainly by environmental and economic aspects. One of the most important bacteria employed in this process is Acidithiobacillus ferrooxidans. It is a gram-negative, acidophilic, aerobic and chemoautotrophic bacteria that obtain energy by the oxidation of inorganic substrates like ferrous ion and reduced sulfur compounds, including metal sulfides. Nevertheless, the interaction of this specie with metallic sulfides remains unclear. With the aim to understand these interactions, the present work has studied the covellite (CuS) and molydenite (MoS2) oxidation by A. ferrooxidans strain LR under different physiological conditions such as the source energy for growth (S0 and ferrous ion) and the removal of extracellular polymeric substances (EPS). These studies were performed by respirometric technique tha t allow evaluating very quickly the substrate oxidation by oxygen uptake measures. For all essays realized it was observed that the efficiency of covellite oxidation by A. ferrooxidans LR is much better than molybdenite. On the kinetic oxidation analyses, molybdenite revealed to be according to Michaelis-Menten substrate saturate kinetic. On the other hand, covellite was not in agreement with Michalis-Menten kinetic. This finding is probably associated with the pathway which these minerals sulfide react to chemistry-bacterial attack, what is influenced by electronic structures of mineral sulfides. Regarding essays performed with cells of A. ferrooxidans strain LR grown with different substrates (ferrous ion and sulfur) and to essays which EPS of bacterial cells were removed, the results obtained did not show differences in covellite oxidation. / Orientador: Oswaldo Garcia Júnior / Coorientador: Denise Bevilaqua / Banca: Assis Vicente Benedetti / Banca: Fernanda de Castro Reis / Mestre

Orientador: Edivaldo Domingues Velini / Banca: Robinson Antonio Pitelli / Banca: Fernando Tadeu de Carvalho / Banca: Flavio Martins Garcia Blanco / Banca: Eduardo Antonio Drolhe da Costa / Resumo: Na cultura da cana-de-açúcar a dinâmica dos herbicidas no ambiente e no solo pode ser afetada pelo sistema de produção agrícola adotado em relação à presença ou ausência de palha sobre o solo. A interceptação dos herbicidas pela palha pode promover a retenção e a exposição dos herbicidas a condições favoráveis à fotodegradação e volatilização até que seja levado ao solo, onde pode sofrer processos de sorção, lixiviação e/ou degradação por efeitos físicos, químicos e biológicos, além de ser absorvido pelas plantas daninhas e/ou plantas cultivadas. Estes processos desempenham um papel importante, pois determinam a quantidade do produto que estará disponível na solução do solo, em quantidades suficientes para promover o controle das plantas daninhas e garantir a seletividade à cultura e a segurança ambiental. Os objetivos deste trabalho foram avaliar a lixiviação e disponibilidade do herbicida amicarbazone no solo quando aplicado em diferentes sistemas de produção da cultura da cana-de-açúcar em relação à presença de palhada sobre o solo e estabelecer uma correlação entre os níveis de amicarbazone nos diferentes sistemas produtivos e o controle de plantas daninhas da cultura da cana-de-açúcar. Foram coletadas amostras de solo nas camadas de solo de 0 a 10, 10 a 20 e 20 a 40 cm de profundidade, em cinco experimentos conduzidos em áreas de cana crua em diferentes épocas, com aplicações do herbicida amicarbazone realizadas nos dias 27 de junho, 31 de agosto, 03 de outubro, 20 de outubro e 23 de novembro. Em cada um dos experimentos foram testadas as aplicações do herbicida amicarbazone na 2 dose de 1050 g ha-1, sob a palha de cana (aplicação na colhedora), sobre a palha e em área sem palha. Foram avaliados os níveis de controle de Ipomoea grandifolia (Dammer) O'Donell, Ipomoea quamoclit L., Ipomoea nil (L.) Roth., Merremia cissoides... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The herbicides dynamics in the environment and soil cultivated with sugarcane, can be very affected by the crop production system adopted in relation to the presence or absence of straw on the ground. The herbicide interception by straw may promote the herbicide retention and exposition to favorable conditions for the photodegradation and volatilization until it is taken to the soil, where it can suffer processes of sorption, leaching and/or degradation by physical, chemical and biological effects, and be absorbed by weeds and crops. In the sugarcane culture these processes are very important, because they determine the product amount that will be available in the soil solution, in enough quantities to promote the weed control, the herbicide selectivity and environment safety. The objectives of this study were to evaluate the amicarbazone leaching and availability in the soil, when applied in the different sugarcane 4 production systems in relation to the presence of the straw on the ground and to establish a correlation between the amicarbazone levels in different systems and the control of the most important weeds of the sugarcane. Soil samples were collected in the depths from 0 to 10, 10 to 20 and 20 to 40 cm, in five experiments and application timings in the locations of São Paulo State - Brazil, with the applications on June 27th, August 31st, October 3rd and 20th and November 23rd. Two treatments without the application of the herbicide (with and without the mulch) were also set up to referee the efficacy evaluations. An evaluation was done for the control to the Ipomoea grandifolia, Ipomoea nil, Ipomoea quamoclit, Merremia cissoides, Euphorbia heterophylla, Bidens pilosa, Brachiaria decumbens, Panicum maximum and Digitaria spp and 80 soil samples were collected at each depth in each treatment at different periods. A method for extraction of soil solution by cartridges... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Eduardo Carlos Bianchi / Banca: Erich Kellner / Banca: Rosane Aparecida Gomes Battistelle / O Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp / Resumo: As indústrias de processamento de couros, conhecidas como curtumes ou indústrias de acabamento de couro apresentam grandes problemas ambientais. A preocupação com o meio ambiente por parte dos órgãos de controle ambiental fez com que muitas indústrias implantassem sistemas de tratamentos e destinação final dos resíduos gerados por elas. Associados à necessidade de materiais compostos, impulsionada pela crescente necessidade de novas tecnologias, principalmente a que se refere às combinações entre materiais, há alternativa de incorporação do resíduo em materiais já utilizados. Entre as alternativas tem-se a incorporação do resíduo em matrizes de cimento. Neste trabalho, pretende-se encapsular o lodo residual como alternativa de co-disposição do resíduo, em matrizes de cimento, utilizando cimento CPIIIF-32, em substituição parcial do agregado miúdo. O material foi coletado em um curtume na região centro-oeste do estado de São Paulo e caractrização de todos os insumos de concreto. Para os estudos utilizou-se um corpo-de prova referência e diferentes traços de concreto com adições de lodo residual seco a uma temperatura de 150ºC, com variação de 2% a 8% de resíduo em relação a areia utilizada no traço referência. Realizou-se ensaios de resistência mecânica, lixiviação e solubilização. Após a análise dos resultados, constatou-se que o resíduo pode ser considerado um plastificante na trabalhabilidade do concreto, atendendo aos limites de lixiviação e solubilização estipulados pelas normas 10005/2004 e 10006/2004. / Abstract: The industries of leathers processin, konown as tanneries or industries of leather's finish, present great environmental problems. The concern with environment on the part of the agencies of environmental control made with that a lot of industries implanted systems of treatments and final destination of the residues generated by them. Associates to the necessary of composed materials stimulated by the increasing necessity of new technologies, mainly the one thet if it relates to the combinations between materials, there are the residue incorporation in the used material. Between the alternatives we have the incorporation of the residue in cement head offices. In this work, it intends encapsulate the residual silt as alternative of codisposition of the residue in cement head offices, using cements CPIIIF-32 in partial substitution of the small aggregate. The material was collected in a tannery in the area centerwest of the state of São Paulo and characterization of all the inputs of the concrete. For the studies a test body it was used reference and traces of concret with additions of dry residual silt in a temperature of 150ºC, with variation of 2% to 8% of residue in relation to sand used in the trace reference. One the became fullfilled rehearsals of mechanical resistance, leaching and solubilization. After results of the analysis, it was verified that the residue com be considered plastificate in the management of the concrete, taking care of to the leaching and solubilization limits stipulated by norms 10005/2004 and 10006/2004. / Mestre

Orientador: Jairo Osvaldo Cazetta / Banca: Arthur Bernardes Cecílio Filho / Banca: Adriano Bortolotti da Silva / Resumo: Foram conduzidos dois experimentos, sendo um deles com o objetivo de avaliar o efeito de concentrações de extrato pirolenhoso (EP) na movimentação de íons no perfil do solo e verificar as alterações nas propriedades químicas do mesmo, e o outro para verificar os efeitos do EP na nutrição, produção, classificação e características de sabor (sólidos solúveis total e acidez titulável) em plantas de tomateiro do grupo cereja, cultivados em ambiente protegido. No primeiro experimento, colunas desmontáveis foram preenchidas com Latossolo Vermelho e submetidas à aplicação de soluções com concentrações de EP (0, 1, 2, 4 e 8 % v/v) para avaliar 4 profundidades (0-10, 10-20, 20-30, 30-40 cm). Posteriormente foi realizada a lixiviação das colunas com aplicação de água deionizada na quantidade de uma vez e meia do volume de poros. Imediatamente após a lixiviação, tanto o lixiviado como o solo das diferentes profundidades foram coletados e analisados. A aplicação de 4 e 8% (v/v) de EP provocou diminuição no pH do solo nas camadas de 0-10 e 10-20cm com reflexo na lixiviação de K, Ca e Mg, além de aumento de Mn, Cu e Zn disponível no solo. O SO42- movimentou-se no solo independente da aplicação de EP, mas sua disponibilidade diminui com o aumento das concentrações de EP. A aplicação de 8% (v/v) de EP provocou diminuição de P nas camadas de 0-10 e 10-20cm com aumento na camada de 30-40cm e no lixiviado. No segundo experimento, plantas de tomateiro do grupo cereja foram cultivadas em solo tratado com 5 concentrações de EP (0; 1; 2; 4; 8% v/v), na presença e ausência de pulverização de EP (0,1% v/v) na parte aérea. Foram avaliados os atributos químicos do solo, acúmulo de massa seca da parte aérea, diâmetro de haste, área foliar, teor foliar e acúmulo de nutrientes da parte aérea e também distribuição dos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Two experiments were carried out aiming to evaluate the effect of Pyroligneous Acid (PA) concentrations on the ions movement in the soil profile and it's possible chemical properties changes, and also to evaluate the effect of PA on nutrition, production, classification and taste characteristics (total soluble solids and titratable acidity) on cherry tomato plants cultivated with PA in a greenhouse. The first experiment, columns were filled with Oxisol submitted to application of solution with PA concentrations (0,1, 2, 4 and 8% v/v), to evaluate four depths (0-10, 10-20, 20-30, 30-40 cm). Following, the columns were leached by application of deionized water at 1 ½ amount of its pores volume. Immediately after leaching, both the volume recovered as the soils recovered from different depths were collected and analyzed. The application of PA at 4 and 8% (v/v) promoted pH soil decrease at 0-10 and 10-20 cm layers reflecting on K, Ca, and Mg leaching, and an increase on Mn, Cu and Zn available in soil. The SO42- moved in the soil independently to PA application, however, its availability decreased with PA increasing concentrations. The application of 8% (v/v) PA promoted a decrease on P layers at 0-10 and 10-20 cm, but an increase on 30-40 and on the leached was observed. The second experiment, cherry tomato plants were cultivated in soil and treated with 5 PA concentrations (0, 1, 2, 4.8% v/v) and in the presence and absence of spraying 0.1% v/v PA on shoots. The soil chemical properties, shoots dry mass, stem diameter, leaf area, foliar nutrient accumulation content of aerial portion, fruit size distribution, fruits total numbers, fruits fresh mass, titratable acidity (TA) and total soluble solids (TSS) were evaluated. The PA application on soils of the ground up to a concentration of 2% (v/v) did not cause... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre