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Efeito da adição de lignina nas propriedades físico-químicas e mecânicas de poliésteres a base de glicerol e ácidos ftálico e adípico

Guimarães, Danilo Hansen 11 April 2014 (has links)
Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-04-15T16:30:01Z No. of bitstreams: 1 Dissertação mestrado_Danilo Hansen Guimarães v1.2.pdf: 4583932 bytes, checksum: f9b73db7c32e189ee1ab01d56ce0e31c (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-04-15T16:30:14Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação mestrado_Danilo Hansen Guimarães v1.2.pdf: 4583932 bytes, checksum: f9b73db7c32e189ee1ab01d56ce0e31c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-15T16:30:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação mestrado_Danilo Hansen Guimarães v1.2.pdf: 4583932 bytes, checksum: f9b73db7c32e189ee1ab01d56ce0e31c (MD5) / Atualmente, a preocupação da humanidade com o meio-ambiente tem exigido do setor industrial o desenvolvimento de materiais biodegradáveis, o uso de fontes renováveis de energia e a reutilização dos resíduos. Logo, a utilização do glicerol residual da produção de biodiesel para produção de polímeros, é alternativa ecologicamente sustentável. Dentre as categorias de polímeros, estão os poliésteres, que incluem produtos químicos que ocorrem na natureza e produtos químicos sintéticos obtidos por poli condensação. A depender da estrutura química, o poliéster pode ser termofixo ou termoplástico, contudo a maior parte dos poliésteres é termoplástico, o que os tornam altamente recicláveis e ecologicamente corretos. Neste trabalho foi proposto o estudo da adição de diferentes quantidades de lignina nas propriedades físico-químicas em poliésteres feitos a partir do glicerol e diferentes quantidades dos ácidos ftálico e adípico. As seguintes caracterizações foram feitas: TGA, DSC, DRX, FTIR, MEV e ensaio mecânico de tração. A variação dos percentuais dos ácidos adípico e ftálico teve efeito direto nas propriedades mecânicas, térmicas e morfológicas. Quanto maior for o percentual de ácido adípico na formulação, maiores serão a resistência térmica do material e o grau de organização das cadeias. As análises demonstraram que houve miscibilidade entre o poliéster produzido e a lignina. Tanto nas análises térmicas, quanto nos espectros de FTIR foi possível observar deslocamento de picos de fusão ou degradação, assim como deslocamentos de bandas características de ligação de hidrogênio e de carbonilas específicas de grupos ésteres. Esses deslocamentos foram mais acentuados à medida que se teve maiores quantidades de ácido ftálico como monômero e, maiores quantidades de lignina nas composições. O ácido ftálico, usado em maiores proporções, aumenta a resistência à tração do material. Os materiais por conta da deformação elástica observada nas curvas de tensão versus deformação, para a maioria dos seus constituintes, podem ser considerados materiais frágeis.
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Ligninas acetosolv e formacell de eucalipto e de bagaço de cana : isolamento, fracionamento, caracterização e uso como componente de resinas fenolicas do tipo resol

Benar, Priscila 21 July 2018 (has links)
Orientador: Ulf Schuchardt / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T22:35:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Benar_Priscila_D.pdf: 4690124 bytes, checksum: 6aabd7caec6d2331129937e2b46c81b5 (MD5) Previous issue date: 1996 / Doutorado
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Estudo do sistema ligninolitico produzido por fungos sob diferentes condições de oxigenação

Sette, Lara Durães 24 February 1997 (has links)
Orientador: Lucia Regina Durrant / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-22T01:35:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sette_LaraDuraes_M.pdf: 5310744 bytes, checksum: 6b0cd9eb702de9b3eebf535684b8e7a8 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: O sistema ligninolítico produzido por fungos apresenta grande interesse nos dias de hoje, por possuir diferentes aplicações, com mínima agressividade ambiental. As enzimas ligninolíticas podem ser utilizadas para o tratamento de resíduos lignocelulósicos, biopolpação, tratamento de efluentes, etc, além de poderem degradar uma variedade de poluentes orgânicos. No presente trabalho foi realizado o estudo do sistema ligninolítico de cinco linhagens de fungos, capazes de produzir enzimas que participam da degradação da lignina, em diferentes condições de oxigenação. A seleção dos microrganismos foi efetivada a partir dos resultados de produção enzimática de dez linhagens iniciais, crescidas em meio contendo papel de filtro como fonte de carbono, sob condições aeróbica com agitação, aeróbica sem agitação e sob condição microaerofílica. Os resultados de produção de enzimas celulolíticas pelas linhagens iniciais também foram levados em consideração na seleção. Quatro linhagens de fungos filamentosos LH5 (deuteromiceto), 20 (deuteromiceto), Q10 {Trichocladium canadense), H2 (basidiomiceto), e uma linhagem de levedura LD {Geotrichum sp) foram selecionadas. Após a seleção os cinco microrganismos foram cultivados sob condição de baixa oxigenação em seis diferentes meios de cultura contendo como fontes de carbono: álcool veratrílico (0,4 mM); ácido lignosulfônico (0,5%); ácido lignosulfônico dialisado (0,5%); xilana (0,5%); serragem (0,5%) e bagaço de cana (0,5%). Os resultados de produção das enzimas lignina peroxidase (LiP), manganês peroxidase (MnP), lacase, peroxidases e álcool veratrílico oxidase (AVO) revelaram que em meios contendo álcool veratrílico, xilana, serragem e bagaço de cana, houve melhor produção da enzima MnP, enquanto que para os meios onde o ácido lignosulfônico e o ácido lignosulfônico dialisado foram utilizados como fontes de carbono, a melhor produção foi para as enzimas LiP e AVO. Os microrganismos cultivados sob condição aeróbica com agitação em meios contendo papel de filtro, serragem e bagaço de cana apresentaram, de maneira geral, melhor produção de MnP. Os microrganismos também foram crescidos nesses três meios, primeiramente sob condição de agitação sendo posteriormente colocados sob condição microaerofilica, onde foi observado um aumento de produção das enzimas LiP e AVO. A verificação da degradação do ácido lignosulfônico utilizado como substrato, e da presença de etanol nos caldos enzimáticos obtidos dos microrganismos crescidos em serragem e em bagaço de cana, foram monitorados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Os cromatogramas dos caldos de cultivo apresentaram melhores resultados de degradação para o ácido lignosulfônico dialisado do que para o ácido lignosulfônico não dialisado. A detecção do etanol nos sobrenadantes das culturas variou com a fonte de carbono, serragem ou bagasso de cana, e com as condições de crescimento utilizadas / Abstract: The ligninolytic system produced by fungi is currently of great interest because it has many environmental applications. Ligninolytic enzymes can be used for the treatment lignocellulosic wastes, biopulping, effluent treatment, etc., and one able to degrade a variety of organic pollutants. In the present work a study was made of the ligninolytic system of five fungal strains, capable of producing enzymes that participate in lignin degradation, under different conditions of oxygenation. The screening of microorganisms was made considering the results of enzymatic production in ten strains, grown in a medium containing ground Whatman n° 1 paper as the carbon source, under aerobic conditions with or without shaking and also under microaerophilic conditions. The production of celullolytic enzymes by the initial strains were also considered in the screening. Four strains of filamentous fungi LH5 (deuteromycete), 20 (deuteromycete), Q10 {Trichocladium canadense), H2 (basidiomycete) and one yeast strain LD (Geotrichum sp) were selected. These five microorganisms were grown under low oxygenation conditions in six different culture media containing as carbon sources: veratryl alcohol (0,4mM); lignosulfonic acid (0,5%); dialised lignosulfonic acid (0,5%); xylan (0,5%); sawdust (0,5%) and sugar-cane bagasse (0,5%). The production of the enzymes lignin peroxidase (LiP); manganese peroxidase (MnP); laccase; peroxidases and veratryl alcohol oxidase (VAO) revealed that in media containing veratryl alcohol, xylan, sawdust and sugar-cane bagasse, there was a better production of MnP, while in media where the lignosulfonic acid and dialysed lignosulfonic acid were used as carbon sources, the greatest production was of LiP and VAO. The microorganisms that were grown on ground Whatman n°l paper, sawdust and sugar-cane bagasse under shaking showed better production, in general, of MnP. The strains were also grown in these media primarily under shaking conditions, subsequently being under microaerophylic conditions, where an increase in the production of the enzymes LiP and VAO was observed. The demonstration of lignosulfonic acid degradation and the presence of ethanol in the enzymatic supernatant of the microorganisms grown in sawdust and in sugar-cane bagasse, were monitored by HPLC. Dialysis of the lignosulfonic acid resulted in higher degradation levels after growth of the fungi, whem compared to the non-dialysed one. The ethanol appearence in the cultures broth varied with the carbon sources sawdust or sugar-cane bagasse and also with the growth conditions used / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos
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Deslignificação organossolve/dioxido de carbono de Eucalyptus urograndis em condições sub e supercriticas

Ferreira, Luiz Henrique 28 July 2018 (has links)
Orientador: Nelson E. Duran Caballero / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T07:28:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_LuizHenrique_D.pdf: 13920698 bytes, checksum: e7668d94174d6e340d831342c5dde422 (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado
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Obtenção de insumos quimicos e farmaceuticos a partir da lignina hidrolitica de eucalipto

Gonçalves, Adilson Roberto 14 July 2018 (has links)
Orientador: Ulf Friedrich Schuchardt / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:28:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_AdilsonRoberto_M.pdf: 3046237 bytes, checksum: 78a90576e9bc4b22230e1956d80b7b97 (MD5) Previous issue date: 1991 / Mestrado
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Utilização de lignina para obtenção de formulação e liberação controlada do acido 2,4-diclorofenoxiacetico

Souza, Josefina Aparecida de 09 August 1994 (has links)
Orientador: Lucia H. Innocentini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T10:03:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_JosefinaAparecidade_M.pdf: 2863205 bytes, checksum: e05d8ad363ad283585293c7468f5f2b4 (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Foram avaliadas 6 amostras de lignina para a obtenção de formulações de liberação controlada do herbicida 2,4-D (ácido 2,4-diclorofenoxiacético). As ligninas utilizadas foram: kraft de eucalipto proveniente do licor negro da indústria de papel e celulose, kraft de Pinus (Indulin AT) e lignina alcalina extraída de bagaço de cana pré-tratado por explosão a vapor. As ligninas foram caracterizadas quanto a análise elementar, teor de grupos funcionais, distribuição de massa molecular e características espectrais, obtidas por meio de técnicas de UV/visível, FTIR e RMN- 'H SOB. 1¿. As formulações foram obtidas por um processo de fusão do herbicida seguida da adição de lignina. Grãos com 0,7 a 1,0 mm de diâmetro foram submetidos a ensaios de liberação em água. As cinéticas de liberação de 2,4-D foram acompanhadas por cromatografia liquida de alta eficiência. Os resultados mostraram que o modelo cinético que melhor se adapta à liberação de 2,4-D em água é o controlado por difusão (ordem 1/2). As constantes de difusão calculadas seguiram a seguinte ordem: lignina kraft de eucalipto > lignina kraft de Pinus > lignina de bagaço. Um modelo matemático foi desenvolvido para correlacionar os valores das constantes de difusão com as características estruturais das ligninas. O modelo foi obtido através de regressão dos componentes principais, apresentando um teste F superior ao mínimo necessário para 95% de confiabilidade e um coeficiente de correlação 0,89. O modelo matemático mostrou que quanto maiores os teores de massa molecular e de hidroxilas totais e alifáticas, menor a constante de difusão e, conseqüentemente, menor a velocidade de liberação do 2,4-D. No caso dos grupos funcionais hidroxilas aromáticas, metoxilas e carbonilas, quanto maior o teor, maior a velocidade de liberação / Abstract: Six lignin samples were evaluated for obtaining controlled release formulations of the herbicide 2,4-D (dichlorophenoxyacetic acid). The lignins employed were: Kraft of Eucalyptus obtained from black liquor of the cellulose and paper industry, Kraft from Pinus (Indulin AT) and alkaline lignin extracted from sugar cane bagasse pretreated by steam explosion. The lignins were characterized with regard to elementary analysis, content of functional groups, distribution of molecular mass and spectral characteristics obtaíned trom UV-visible, FTIR and 'H SOB. 1¿ -NMR. techniques. The formulations were obtained by a herbicide melting process followed by the addition of lignin. Grains having 0,7 to 1,0 mm in diameter were submitted to tests of release in water. The 2,4-D release kinetics was followed by high performance liquid chromatography. The results showed that the kinetíc model that best adapts to the 2,4-D release in water is controlled by diffusion (order 1/2). The . calculated diffusion constants followed the order: kraft lignin from Eucalyptus > Kraft lignin from Pinus > lignin from bagasse. A mathematical model was developed to correlate the values of the diffusion constants with the structural characteristics of the lignins. The model was obtained by principal component regression, presenting an F test superior to the minimum required for the 95% confidence levei and a 0.89 correlation coefficient. The mathematical model showed that the higher the molecular mass and the content of total and aliphatic hydroxyls, the lower the diffusion constant and, consequently, the lower the 2,4-D release rate. In the case of the functional groups aromatic hydroxyls, methoxyls and carbonyls, the higher the content, the higher the release rate / Mestrado / Ciencia e Tecnologia de Materiais / Mestre em Engenharia Química
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Oxidação de ligninas e modelos de lignina com oxigenio molecular em meio acido

Gonçalves, Adilson Roberto 20 July 2018 (has links)
Orientador: Ulf Friedrich Schuchardt / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T11:34:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_AdilsonRoberto_D.pdf: 2563904 bytes, checksum: 6175015928d2446ee7dcefc114c9d088 (MD5) Previous issue date: 1995 / Doutorado
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Liquefação direta de lixivia negra e de lignina da hidrolise acida de eucalipto em reatores batelada e continuo

Costa, Jose Luiz Macedo 13 July 2018 (has links)
Orientadores : Jose Augusto Rosario Rodrigues, Ulf Friedrich Schuchardt / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T23:25:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Costa_JoseLuizMacedo_D.pdf: 7280601 bytes, checksum: a126a979b5fc4bd0d9be05d167630b08 (MD5) Previous issue date: 1989 / Doutorado
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Produção, purificação e caracterização de enzimas celuloliticas termoestaveis de Humicola sp 179-5 e aplicação destas enzimas

Silva, Roberto da 18 December 1992 (has links)
Orientador: Yong Kun Park / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-17T11:06:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_Robertoda_D.pdf: 3928419 bytes, checksum: 6a3a3ff3073444bc5e1188241ea0cebc (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: Uma linhagem de fungo termófilo xilanolítico Humicola sp foi isolada a partir de madeira em decomposição da floresta Amazônica, O fungo produziu quantidade significativa de xilanases termoestáveis quando cultivado a 50ºC em meio de farelo de trigo. A produção de avicelase foi desprezível e de extrato enzimático bruto hidrolsou xilano a 60%, como xilose. Além de atividade de xiIanase o extrato enzimático bruto apresentou atividade de CMCase e de ?-glicosidase que foram caracterizadas fisico-quimicamente. A xilanase termoestável a 60°C por 1 hora, foi purificada através de cromatografia em caluna de DEAE-Sephadex A-50 e CM-Sephadex C-50 e revelou três frações de proteínas com atividades xilanásicas, A fração X/1 não se ligou à coluna de DEAE-Sephadex A-50 e foi eluida no volume correspondente ao volume morto da coluna. Os pHs ótimos e temperaturas ótimas das xilanases purificadas foram; 5,0-5,6 e 75°C (X-I); 4,2 e 65ºC (X-II); 5,0-5,6 e 75°C X-III). HgCl2 inibiu completamente as três xilanases, CuSO4.H2O inibiu-as fortemente e MgSO4.7H2O, CoCl2.6H20, FeCl3.6H20 e EDTA acarretaram inibições siqnificativas. CaCl2 estimulou a atividade das três xilanases enquanto iodoacetamida não afetou a atividade destas enzimas. Os pesas moleculares das xilanases X-I e X-II foram 30.000 Da e 43.000 Da, respectivamente. As xilanases X-I e X-III são endoxílanases e hidrolisaram xilano produzindo xilose, xilobiose, xilotriose e outros xiloligossacarídeos. A xilanase X-II é exoxilanase cujo produto da ação sobre xilano foi unicamente xilose. A fração X-I não apresentou nenhuma outra atividade enzimática, enquanto as frações X-II e X-III mostraram atividades de CMCase e de arabinofuranosidase. A polpa de eucalipto branqueada, obtida por processo Kraft, quando tratada com a xilanase X-I resultou em melhora da qualidade do papel (alvura o viscosidade). Entretanto, o tratamento com as xiIanases X-II e X-III aumentou a alvura mas reduziu a viscosidade devido a degradação da celullulose. O tratamento com a enzima bruta também melhorou a qualidade da polpa porque o extrato enzimático bruto possui baixa atividade CMCase / Abstract: Thermophilic mold strain, Humicola sp. 179-5, which was isolated from decayed wood in the tropical Amazon forest, produced thermostable extracellular xylanases at 60ºC. The xylanases were purified by DEAE-Sephadex and CM-Sephadex C-50 gel column chromatographies and three fractions of protein with xylanase activity were found. The optima pH and temperature of the purified xylanases activities were 5.0-5.6 and 75ºC (X-I); 4.2 and 65°C (X-II) and 5.0-5.6 and 75°C (X-III). HgCI2 completely inhibited the three xylanases CuSO4.5H2O strongly inhibited all three xylanases and MgSO4.7H2O, COCI2.6H2O, FeCl3.6H2O and EDTA showed considerable inhibition. CaCl2 stimulated the activity of the three xylanases. Molecular weights of xylanase X-I and X-II were 30.000 and 43.000. Xylanase X-I is an endoxylanase and no other enzyme activity was found, xylanase X-II is a xylosidase besides showing CMCase and arabinosidase activities. The xylanase X-III is also endoxylanase and the enzyme showed arabinosidase and CMCase activities higher than xylanase X-II. Treatment of the purified enzymes including crude enzyme to the bleached Kraft eucalyptus pulp demonstrated that xylanase X-I improved the pulp for paper production, whereas xylanases X-II and X-III increased the brightness of pulp but decreased viscosity due to degradation of cellulose. Crude enzymes also improved the pulp quality because the enzyme contained low CMCase activity / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos
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Perfil enzimático e degradação lignocelulósica durante o crescimento vegetativo de Agaricus brasiliensis em diferentes substratos

Brum, Alexandre Antunes January 2005 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Programa de Pós-graduação em Biotecnologia / Made available in DSpace on 2013-07-15T23:42:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 225093.pdf: 325315 bytes, checksum: d212dc9ded12ee738948d769206717c9 (MD5) / Fungos como os basidiomicetes podem crescer e frutificar em substratos lignocelulósicos em função de sua capacidade de produzir enzimas hidrolíticas e oxidativas e as liberar para o meio extracelular. Resultado disso é a degradação da lignocelulose e correspondente produção de biomassa vegetativa. O monitoramento da degradação pode fornecer importantes informações sobre a eficiência na conversão da lignocelulose. No presente trabalho definiu-se o perfil enzimático de Agaricus brasiliensis em cultivo tradicional (Substrato compostado) e axênico (Substrato não compostado), assim como monitorou-se a produção de massa miceliana e a degradação da lignocelulose através de análises da lignina Klason, espectroscopia de infravermelho (FTIR), pH e relação C/N. A. brasiliensis produziu enzimas como lacase, manganês peroxidase, ß-glicosidase e xilanase em ambos substratos. A atividade de lacase foi elevada quando comparada a Mn peroxidase, principalmente em cultivo axênico. A xilanase apresentou níveis mais elevados de atividade enzimática em cultivo tradicional. Houve a formação de maior massa miceliana em cultivo tradicional. A atividade de lacase e a biossíntese de proteínas apresentaram correlação significativa com a biomassa vegetativa produzida em cultivo tradicional. No cultivo tradicional houve aumento na concentração relativa de lignina, em cultivo axênico houve redução. Os espectros de infravermelho evidenciaram consumo mais acentuado dos polissacarídeos (1110cm-1) no cultivo tradicional. As variações de pH evidenciaram uma tendência para acidificação em ambos substratos. A relação C/N reduziu-se no tradicional e elevou-se no axênico. Os resultados obtidos indicam que o fungo tem maior facilidade de crescimento em substratos degradados, no entanto, pode crescer nos dois tipos de substratos, utilizando os componentes lignocelulósicos de forma diferenciada.

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