Made available in DSpace on 2014-06-12T18:04:38Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7218_1.pdf: 1749379 bytes, checksum: 8394908c73c93a3acab88eaea56bfd27 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / Neste trabalho apresentamos uma abordagem econométrica para a avaliação da concentração (ou desigualdade) de riqueza no Brasil, onde as riquezas abordadas são a propriedade de terra e a renda. A avaliação da concentração de riqueza baseia-se na análise das principais medidas de concentração, tais como: as da classe entropia generalizada, da classe de Atkinson e o índice de Gini, complementada pelo estudo da dominância estocástica. O interesse no estudo da concentração de terra deve-se ao fato de que estudos dessa natureza são bastante escassos no Brasil. Neste sentido, o objetivo desse trabalho é identificar qual medida de concentração reflete as pequenas mudanças ocorridas na distribuição de terra e na distribuição de renda no Brasil entre 1985 e 1995. Para isso, são utilizados dados do censo agropecuário do IBGE e dados da PNAD nos anos considerados, a partir dos quais foram obtidos os valores das medidas de concentração e construídas curvas de dominância estocástica para avaliar a concentração da riqueza no Brasil. A partir dos resultados obtidos, foram comparadas as concentrações de terra com renda em cada ano e as concentrações do mesmo tipo de riqueza entre os anos. A partir da análise dos resultados, observamos que a concentração de terra é superior à concentração de renda no Brasil nos anos estudados. Além disso, constatamos uma redução muito pequena, tanto na concentração de terra, quanto na concentração de renda de 1985 para 1995

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:05:09Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2535_1.pdf: 3922505 bytes, checksum: 8b55d9ff7c07d30d8b9fa9852fba877d (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / O impacto ambiental provocado pelas indústrias têxteis com a geração de efluentes líquidos se constitui num parâmetro representativo como fator potencialmente poluidor. Um dos maiores problemas ambientais gerados durante o processo de tingimento nas lavanderias industriais é a grande quantidade de efluentes, contendo elevada carga de substâncias tóxicas, tais como os corantes. A remoção de cor dos efluentes é fundamental para o controle ambiental, uma vez que o corante interfere nos processos biológicos dos ecossistemas aquáticos. Os objetivos propostos para o desenvolvimento da dissertação visam contribuir com informações para a minimização de problemas ambientais, promovendo a avaliação dos sistemas de remoção de cor de efluentes têxteis e elaborando uma proposta para um sistema técnico e economicamente viável, visando sua aplicação em pequenas e médias empresas. Neste trabalho estudou-se a utilização de um resíduo argiloso como adsorvente, o qual apresenta grande disponibilidade na indústria de laminação do alumínio, num processo de remoção de cor em efluente típico das lavanderias de tingimento. Para avaliar a eficiência da terra de filtragem usada como adsorvente de corantes, foram utilizados três corantes: Remazol Black B, Remazol Red RB133 e Solophenyl Red 3BL, por serem representativos nos processos de tingimento e pertencerem a classes diferentes. Foram realizados dois estudos de ativação do adsorvente visando avaliar a condição mais adequada de processo e custo, no caso a ativação química e a ativação térmica (calcinação). Os estudos cinéticos e de equilíbrio em banho finito permitiram determinar a capacidade máxima de adsorção para cada corante em três valores de pH. Os resultados obtidos para o resíduo calcinado indicaram que a maior remoção é obtida com maior massa (6g), menor agitação (300rpm) e menor pH (4,0). Todavia, para a capacidade de adsorção, a sua maximização foi obtida com valores inferiores das variáveis de entrada: pH, massa e velocidade de agitação. A ativação química do resíduo mostrou-se eficiente, com alto percentual de remoção do corante de até 97%, porém a modificação na cor final da solução não se mostrou como uma boa alternativa, sendo, portanto, a ativação térmica a melhor opção. Os resultados, para o resíduo ativado termicamente (500ºC) demonstraram um bom potencial do processo visto que foram obtidos valores de remoção de corante acima de 80% com uma cinética de adsorção que se dá em tempos bem menores (<5min) que o de qualquer outro adsorvente comparado, pode-se concluir que a proposta deste trabalho se apresenta como uma alternativa viável e bastante promissora, em substituição aos métodos físico-químicos utilizados, que têm custos elevados

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:07:54Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo8738_1.pdf: 6606631 bytes, checksum: 04abb1cbffa61646aaf572d1f6d147e6 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística / A superfície da terra oferece os mais variados aspectos de difícil classificação, representação e interpretação. Conhecer a topologia do terreno é de vital importância para a preservação do meio ambiente. A representação do espaço físico pela Cartografia fornece excelentes contribuições para os planos de Gestão Costeira Sustentável, principalmente em áreas que sofrem ações antrópicas a partir da ocupação humana, como por exemplo, a erosão costeira em área urbana, objeto desta pesquisa. O estudo teve como objetivo gerar dados espaciais que permitam o planejamento preventivo e corretivo em zonas costeiras, de modo que sejam asseguradas a potencialidade ambiental e a vocação turística, bem como o desenvolvimento econômico dos habitantes locais. Para tanto, foi selecionado um recorte das praias de Casa Caiada e Rio Doce, que ficam localizadas no município de Olinda, estado de Pernambuco (Brasil). A metodologia emprega os conceitos de Cartografia Digital, partindo do pressuposto que a ocupação dos espaços pelo homem deveria ocorrer com base no planejamento físico-territorial. Neste caso, primeiro é necessário conhecer a área, o que é possível através da formulação da base de dados espaciais. Na aquisição dos dados espaciais são empregadas Tecnologias da Geoinformação, particularmente na presente investigação, utilizou-se o Posicionamento Geodésico por Satélite, assim como, dados populacionais. Os Sistemas de Informações Geográficas - SIG são alimentados pela base de dados espaciais, e sobre esta, são efetuadas análises espaciais, bem como simulações no espaço físico. O processo de erosão costeira, em Olinda, intensificou-se no inicio do século passado. Para mostrar as alterações que ocorreram na área foi necessário recuperar a conformação, executar o monitoramento de eventos através de documentos cartográficos pretéritos, tendo sido estudado o avanço do mar e a evolução da ocupação urbana. A pesquisa resultou na produção de documentos cartográficos, como séries temporais (1943, 1974, 1984, 1996 e 2000), compostas pelos seguintes planos de informação: linha de costa, sistema viário, hidrografia e morfologia urbana; e do Modelo Digital do Terreno MDT referente ao ano de 1974

Orientadores: Maria Angela Fagnani, Sonia Maria Bergamasco / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Agricola / Made available in DSpace on 2018-08-04T03:05:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Elias_GrazielaRanali_M.pdf: 507816 bytes, checksum: 76c1dc15e1d24688f5c84e5e94d6c26b (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Neste trabalho analisamos os significados e importância da propriedade da terra e do título de propriedade para os assentados. Através da recuperação histórica da formação dos assentamentos, observamos como a propriedade assumiu as características atuais. Na análise do processo de formação de dois assentamentos de distintas políticas de implantação ¿ Sumaré I e II (política estadual de valorização de terras públicas) e Fazenda Reunidas em Promissão (política federal de desapropriação), ambos no estado de São Paulo ¿ enfocamos os aspectos relacionados à constituição da propriedade da terra, através de levantamento em cartórios e entrevistas com os assentados. Observamos as especificidades da questão da propriedade na perspectiva dos assentados, identificando principalmente a concepção do direito de propriedade, as formas consideradas legítimas de acesso e transmissão da propriedade, a percepção e os significados dos fundamentos jurídicos que norteiam a propriedade na constituição e desenvolvimento dos assentamentos / Abstract: In this work we analyze the meanings and importance of the property of the land and the heading of property for the seated ones. Through the historical recovery of the formation of the nestings, we observe as the property assumed the current characteristics. In the analysis of the process of formation of two nestings of distinct politics of implantation - Sumaré I and II (state politics of public land valuation) and Farm Congregated in Promissão (federal politics of dispossession), both in the state of São Paulo - we focus the aspects related to the constitution of the property of the land, through survey in notary's offices and interviews with the seated ones. We observe the especificidades of the question of the property in the perspective of the seated ones, mainly identifying the conception of the property right, the considered forms legitimate of access and transmission of the property, the perception and the meanings of the legal beddings that guide the property in the constitution and development of the nestings / Mestrado / Planejamento e Desenvolvimento Rural Sustentável / Mestre em Engenharia Agrícola

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:13:30Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2613_1.pdf: 3243330 bytes, checksum: fd35253229b95a8fb9b00105251f3c6f (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / O estudo teve por objetivo analisar a relação entre o trabalho e a autonomia e como essa relação se refletiu sobre as condições de reprodução dos assentados comparativamente à sua condição anterior como trabalhadores nas fazendas de cacau. A pesquisa foi realizada no Assentamento Terra Vista, localizado no município de Arataca, na região cacaueira . O tema de investigação revelou-se nas visitas e diálogos com os assentados. Quando questionados sobre sua condição atual, eles valorizavam a liberdade com o acesso à terra; porém, ao mesmo tempo, questionavam as condições precárias de vida nos dezessete anos de existência do assentamento. Ressalta-se que o Terra Vista foi o primeiro assentamento da região e que se estruturou como assentamento-modelo, mas cuja eficiência não se concretizou. Neste sentido questiona-se o significado dessa autonomia e como ela se refletiu sobre suas condições de reprodução. Os procedimentos metodológicos utilizados basearam-se na abordagem qualitativa e comparativa entre a situação anterior e a atual. O acesso à terra e a conquista da autonomia implicaram em transformações em sua atividade, refletindo sobre o trabalho e na responsabilidade pela atividade produtiva. As informações foram analisadas à luz do debate sobre o trabalho na sociologia clássica (Weber, Durkheim e Marx) na contemporânea (Offe, Antunes, Castells, entre outros - e a autonomia, na obra de Sen e estudiosos da questão agrária e dos assentamentos (Prado Jr., Garcia Jr., Martins, Medeiros etc). A pesquisa foi realizada no período de 2008 a 2010. Os resultados obtidos apontaram que a autonomia conquistada melhorou significativamente a percepção do assentado sobre o trabalho e sobre as demais esferas da vida em relação à condição prévia de trabalhador assalariado. Entre os vários significados atribuídos à autonomia, destacaram-se a negação e a superação das relações de exploração e sujeição na cacauicultura. O estudo concluiu que a condição de assentado lhes permitiu melhores condições de vida tanto subjetiva quanto objetivamente ampliando suas condições de reprodução socioeconômica

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The present research describes the study of synthetic strategies for obtaining of polyheterocyclic systems trifluoromethyl substituted from simple precursors: 4-alkoxy-1,1,1-trifluoroalk-3-en-2-ones (1), of formula F3C-C(O)-CH=C(R1)-OR, where R1 = H, CH3, C6H5, 4-FC6H4, 4-BrC6H4, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, 2-furyl, 2-thienyl and R = Me, Et, and three diamino arenes: 1,3-phenylenediamine (1,3-FDA), 2,6-diaminopyridine (2,6-DAP) and 2,6-diaminotoluene (2,6-DAT). Considering the biological importance and employment of amino-quinolines as the starting material for the synthesis of new heterocycles, as well as, it is known that there is difficulty in relation to the control of regiochemistry reactions involving the synthesis of pyridine ring structures with aryl-geminal CF3- substituted, studies were directed to establish protocols for cyclocondensation reactions of [3+3] type. Was evaluated the synthesis of a new series of 1,7-phenanthrolines, 7-aminoquinolines, acridines, 2-amino-1,8-naphthyridines, antiridines and derivatization reactions. Initially, the reactions between 1 and 1,3-FDA, at a molar ratio of 1:1, were developed. The bis-enaminoneswere preferably obtained, in 32 41 % yields, instead of aminoquinolines 2. Whereas, reactions employing 1 and 2,6-DAP, at a molar ratio of 1:1, produced 2-amino-1,8-naphthyridines 4 (26 73 %). Following, the reactions of 1 and 2,6-DAT, furnished enaminones 9, in 46 70 % yields, which were subjected to reactions carried out in the presence of a strongly acidic medium (PPA), affording the corresponding new series of tetrasubstituted quinolines 10 (86 93 % yields). Finally, was evaluated the behavior of the compounds 4 and 10 in reactions with 1, diazotization, halogenation and N-acylation reactions. C-oxidation side chain reactions demonstrated the possibility of C H allylic bond oxidation (8-Me) when only two non-linked (free) carbonyl groups are attached to the nitrogen atom (7-NR2) at the β-position of the CH3 substituent (8-Me), affording the corresponding carbaldehyde (7-formyl-quinoline) in satisfactory yield (79 %). / O presente trabalho descreve os estudos desenvolvidos em busca de estratégias sintéticas para a obtenção de compostos heteropolicíclicos trifluormetil substituídos e derivados, envolvendo uma série de reações de 4-alcóxi-4-alquila[arila(heteroarila)]-1,1,1-triflúor-3-alquen-2-onas (1), de fórmula geral F3C-C(O)-CH=C(R1)-OR, onde R = CH3, C2H5 e R1 = H, CH3, C6H5, 4-FC6H4, 4-BrC6H4, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, 2-furila e 2-tienila com três diamino arenos: 1,3-fenilenodiamina (1,3-FDA), 2,6-diaminopiridina (2,6-DAP) e 2,6-diaminotolueno (2,6-DAT). Em vista da importância biológica e do emprego de amino-heterociclos na síntese de diversas moléculas, bem como, a dificuldade de controle regioquímico em reações envolvendo a síntese de estruturas com anéis piridínicos arila-geminados e CF3-substituídos, os estudos foram direcionados ao estabelecimento de protocolos para reações de ciclocondensação regiosseletivas do tipo [3+3]. Avaliou-se a síntese de séries inéditas de 1,7-fenantrolinas, 7-aminoquinolinas, acridinas, 2-amino-1,8-naftiridinas e antiridinas trifluormetil substituídas e reações de derivatização. Inicialmente, as reações de adição/eliminação nucleofílica ciclização/aromatização entre 1 e 1,3-FDA, 1:1 equivalentes, demonstraram que os produtos de dissubstituição (bis-enaminonas) são preferencialmente obtidos (32 41 %), ao invés de aminoquinolinas 2. Enquanto que, as reações entre 1 e 2,6-DAP conduziram a síntese regiosseletiva de 2-amino-1,8-naftiridinas 4 (26 73 %). Posteriormente, as reações entre 1 e 2,6-DAT, forneceram arilenaminonas monossubstituídas 9 (46 70 %), as quais, quando submetidas a reações de termociclização na presença de PPA, forneceram regiosseletivamente quinolinas tetrasubstituídas 10 (86 93 %). Finalmente, foi avaliado o comportamento dos amino-heterociclos 4 e 10 em reações com 1.0 equivalente de 1, bem como, em reações de diazotição, halogenação, N-acilação e reações multicomponentes. Por sua vez, reações de C-oxidação demonstraram que SeO2 oxidou seletivamente a ligação alílica C H em posição α ao sistema insaturado aromático (8-Me) quando dois grupos acetilas estão ligados ao átomo de nitrogênio (7-NR2) em posição β ao substituinte metila, produzindo o respectivo carbaldeído (79 %). Quando na posição 7 do anel quinolínico está ligado um substituinte N-carbocíclico apenas traços dos respectivos 8-carbaldeído derivados foram observados.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The present dissertation initially describes new methods for the synthesis of 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolines and 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidines-5,1'-cycloalkane], as new trifluoromethyl substituted heterocyclic systems. Cyclocondensation reactions type [3 + 3] involving 2,2,2-trifluoro-1-(1-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)ethanone and five amidines [NH2-(C=NH)R] conducted to the synthesis of a new series of five examples of 2-substituted 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolines in 40-70% yield, where R = 2-substituent = H, methyl, phenyl, NH2 or SCH3. In sequence, a new series of nine unpublished 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidines-5,1'-cycloalkane] were obtained in 73-95% yield from cyclocondensation reactions type [3 + 3] involving 2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyspiro[chromene-2,1'-cycloalkane]-3-yl)ethanones and some amidines. These new spiro-heterocyclic structures have a methyl, phenyl or NH2 substituent attached to the position-2 and a 5-, 6- or 7-membered cycloalkane at the spiroposition-5, simultaneously. Finally, to demonstrate the synthetic utility of the 2-amino substituent attached to the obtained heterocycles, N-derivatization reactions of 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolin-2-amine and 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidine-5,1'-cyclopentan]-2-amines employing 2,5-dimethoxytetrahydrofuran in acetic acid medium (Clauson-Kaas reaction) by two methods are described. The first method followed a two-step reaction procedure (35-55%) and the second an "one pot" method (45-55%). The "one-pot" method was the most advantageous by some experimental aspects. However, both methods allowed an efficient conversion of the 2-amino group into the 2-(1H-pyrrol-1-yl) substituent and the obtainment of four new examples of 2- (1H-pyrrol-yl)-substituted heterocyclic molecules. / A presente dissertação descreve, inicialmente, metodologias para a síntese de sistemas espiro[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1‟-cicloalcano] e 5,6-diidrobenzo[h]quinazolinas, ambos trifluormetil-substituídos. Reações de ciclocondensação do tipo [3+3] entre 1-metóxi-2-trifluoracetil-3,4-diidro-naftaleno e diferentes amidinas conduziu à síntese de uma série de cinco 5,6-diidrobenzo[h]quinazolinas 2-substituídas (40-70 %), onde 2-substituinte = H, Metila, Fenila, NH2 e SCH3. Na sequência, obteve-se uma série de nove espiro[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1‟-cicloalcano] (73-95 %) a partir de reações de ciclocondensação do tipo [3+3] envolvendo 2,2,2-triflúor-1-[4-metóxi-espiro(2H-cromen-2,1‟-cicloalcan)-3- il]etanonas e amidinas. Estas estruturas espiro-heterocíclicas apresentam substituintes metila, fenila e NH2 na posição 2 e um espiro-cicloalcano de 5, 6 ou 7 carbonos na posição 5. Finalmente, descreve-se reações de N-derivatização de 2-amino-4-(trifluormetil)-5,6-diidrobenzo[h]quinazolina e 2-amino-4-(trifluormetil)-espiro-[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1'-cicloalcano] com 2,5-dimetoxitetrahidrofurano em meio ácido acético (Reação de Clauson-Kaas) por dois métodos. O primeiro método em duas etapas (35-55%) e o segundo na forma one pot (45-55%). O método one-pot foi o mais vantajoso em vários aspectos experimentais, porém ambos permitiram a inserção do substituinte 1H-pirrol-1-ila e a obtenção de quatro moléculas heterocíclicas 2-(1H-pirrol-il)-substituídas.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work we have performed the study of the single vacancy and the induced vacancy in carbon nanotubes by first-principles calculations using the SIESTA code, which solves the Kohn-Sham equations via the local density approach. The induced vacancy formation process was simulated by force application which is enough to break the chemical bonds between a carbon atom and its neighbourhood atoms creating a tube with a vacancy and one carbon atom. This study was done for the (8,O) and (13,O) carbon nanotubes. Concerning the eletronic properties, we have studied the gap modification and the band structures. The tube with a single vacancy presents an unoccupied leve1 inside the gap, associated with the vacancy, an the tube with a induced vacancy present two unoccupied levels inside at the gap, associated with the atom and the vacancy. The formation energies for the single vacancy and the induced vacancy, are 5.96 eV and 5.99 eV, respectively, for the (8,O) tube. For the (13,O) tube the corresponding formation energies are 6.26 eV and 6.48 eV. In order to elucidate the intensity and the order o£ the bonds breaking we have studied the applied forces versus displacement of the atom and an analisys o£ the charge densities at the region where the force is applied is presented. This study allow us to conclude that the chemical bond along the tube axis is broken before the others and a 15nN force is necessary. / Neste trabalho, apresentamos o estudo de vacância simples e vacância induzida em nanotubos de carbono utilizando cálculos de primeiros princípios com o código computacional SIESTA, o qual resolve de forma auto-consistente as equações de Kohn-Sham via a aproximação da densidade local para o termo de exchangecorrelação. O processo de formaqio de vacância induzida foi simulado.via a aplicação de forças capazes de gerar o rompimento das ligações químicas entre um átomo de carbono e seus vizinhos mais próximos, gerando ao final o tubo com vacância e um átomo de carbono separado. Este estudo foi realizado usando os nanotubos de carbono (8,O) e (13,O). Do ponto de vista das propriedades eletrônicas, determinamos neste trabalho como modifica-se o gap dos semicondutores e as respectivas estruturas de bandas. O tubo com vacância simples apresenta um nível desocupado dentro do gap, associado com a vacância, e o tubo com a vacância induzida, apresenta dois níveis desocupados no gap, associados ao átomo e à vacância. As energias de formaçáo obtidas para a vacância simples e para a vacância induzida utilizando o tubo (8,O) foi de 5.96 eV e 5.99 eV, respectivamente. Para o tubo (13,O) as energias de formação obtidas foram de 6.26 eV e 6.48 eV. Para elucidar a intensidade e a ordem de rompimento das ligações fizemos o estudo da força aplicada versus deslocamento do átomo e analisamos a densidade de carga na região de aplicação da força. Este estudo permite concluirmos que a ligação ao longo do eixo do tubo rompe antes que as demais, isto para forças da ordem de 15 nN.

The δ melanotropin is a peptide with sequence H-Ser-Met-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. The synthesis of this peptide was carried out by the methodology in solid phase, being the sequence synthesized on a polymeric support by means of the successive incorporation of each amino acid. After the desired sequence was synthesized, we proceeded with its cleavage from the solid support by means of acidolysis with cocktail R (TFA-thioanisole-EDT-anisol). The employed support was p-methylbenzhydrylamine resin (MBHA) and the handle (linker) used was the 3-(4 -hydroxymethylphenoxy)propionic acid. The coupling reactions were carried out using diisopropylcarbodiimine (DIC) in presence of 1-hydroxybenzotriazole (HOBt). During the procedures of purification of the δ melanotropin, its partial oxidation was observed, getting up to 35% of H-Ser-Met(O)-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. In this work it was achieved a conformational analysis of the synthetic δ melanotropin using circular dicroism spectroscopy. There were also studied some parameters as concentration of trifluretanol, temperature and concentration of the peptide. It was observed that the preferential conformation of the peptide is random coil. / A δ-Melanotropina é um peptídeo com seqüência H-Ser-Met-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. A síntese deste peptídeo foi realizada pela metodologia em fase sólida, sendo a seqüência sintetizada sobre um suporte polimérico mediante a incorporação sucessiva de cada aminoácido. Uma vez sintetizada a seqüência desejada, procedeu-se à sua separação do suporte sólido mediante acidólise com o coquetel R (TFA-tioanisol-EDT-anisol). O suporte empregado foi a resina p-metilbenzidrilamina (MBHA) e o separador usado foi o ácido 3-(4-hidroximetilfenoxi) propiônico. Os acoplamentos foram realizados com diisopropilcarbodiimida (DIC) em presença do 1-hidroxibenzotriazol (HOBt). Durante os procedimentos de purificação da δ-melanotropia, foi observada sua oxidação parcial, obtendo-se até 35% de H-Ser-Met(O)-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. Neste trabalho realizou-se a análise conformacional da δ-melanotropia sintética utilizando-se a técnica de espectroscopia de dicroísmo circular. Foram estudados parâmetros como a variação de concentração de trifluoretanol, variação de temperatura e de concentração do peptídeo. Observou-se que a conformação preferencial do peptídeo é desordenada.

We present herein our results of the palladium-catalyzed cross-coupling of 2-halotellurophenes with several terminal alkynes to give acetylenic tellurophene derivatives in excellent yields. Our initial efforts were devoted to the selection of a suitable catalyst system for efficient Sonogashira coupling reaction between 2-halotellurophenes and terminal alkynes. To this end 2-iodo-5-butyl-tellurophenes and propargyl alcohols were treated at room temperature, with Pd(0) and Pd(II) catalysts, in the presence or in the absence of CuI, Et3N and using different solvents. Thus, PdCl2(PPh3)2, CuI , THF and Et3N at room temperature for 12 h was chosen as the optimum condition for this coupling reaction. In order to demonstrate the efficiency of this reaction, we explored the generality of our method extending the conditions to other terminal alkynes and the products were obtained in good yields (54 - 98%). Concerning the structure of tellurophenes, we found that both butyl and phenyl iodotellurophenes were suitable for in this methodology. After the reaction conditions for 2-iodotellurophenes have been optimized, we turned our attention to 2-bromotellurophenes. Thus, extending the standard catalytic system, used to the coupling reaction described for 2-iodotellurophenes, to the reaction of 2-bromotellurophenes with terminal alkynes it was possible to obtain the desired products in lower yields (38 - 66%). Toxicological and pharmacological activities of these compounds are under study in our laboratory. Compounds A and B at 300 mM reduced lipid peroxidation about 30% and did not present thiol-oxidase activity. d-Aminolevulinate dehydratase (d-ALA-D) activity, an enzyme sensible to organochacogen compounds, was inhibited by 300 mM of compound B (about 35%), conversely compound A did not change the enzyme activity. Additionally, previous studies of the reaction conditions between 2- butyltelluro-tellurophenes and terminal alkynes resulted in the corresponding cross coupled product in moderate yield (66%), indicating the viability of these compounds as substrates in Sonogashira reactions. / Neste trabalho estudamos as condições para uma reação de acoplamento entre derivados de telurofeno 2-halo substituídos com acetilenos terminais sob catálise de paládio em meio básico objetivando a síntese de 2-alquinil telurofenos. O estudo de otimização das condições reacionais foi realizado promovendo o acoplamento entre o álcool propargílico e o 2-iodo-5-butiltelurofeno, alternandose as variáveis amina, estado de oxidação do catalisador de paládio, presença do co-catalisador CuI e solvente utilizado. Optou-se pelo sistema utilizando Et3N, Pd(PPh3)2Cl2 como catalisador na presença do co-catalisador CuI em THF. A influência da substituição na posição 5 do telurofeno foi verificada, alternando entre 2-iodo-5-butiltelurofeno e 2-iodo-5-feniltelurofenos. A reação nas condições escolhidas mostrou-se pouco sensível a substituição nesta posição para os substituintes estudados. Deste estudo resultou uma série de produtos de acoplamento entre os telurofeno 2-iodo substituídos com acetilenos terminais com rendimentos entre 54 e 98%. A reatividade dos halotelurofenos foi verificada ao promover-se a reação entre 2-bromotelurofenos e uma série representativa de alcinos terminais. Os telurofenos 2-bromo substituídos mostraram-se menos reativos levando aos produtos de acoplamento em menores rendimentos entre 38 e 66%. Dois telurofenos tiveram seus efeitos avaliados em ensaios farmacológicos e toxicológicos in vitro. Seus efeitos foram observados em ensaios de peroxidação lipídica e dosagem da atividade da enzima d-Aminolevulinato desidratase (d-ALAD), uma enzima sensível a compostos organocalcogênios. A atividade tiol oxidase foi examinada para avaliar a propriedade pró-oxidante desses compostos. Te Ph Te Ph HO OH A B Os compostos A e B reduziram os níveis de peroxidação lipídica a partir de 300 mM em torno de 30%. Entretanto, os dois compostos testados não apresentaram atividade tiol oxidase. A atividade da enzima d-ALA-D foi inibida pelo composto B na concentração de 300 mM em torno de 35%, ao contrário do composto A que não alterou a atividade da enzima d-ALA-D. Complementarmente, estudos prévios das condições reacionais para acoplamento entre 2-butiltelurotelurofeno e 1-alcinos foram realizados e indicam a viabilidade destes compostos como substratos em reações de Sonogashira.