Made available in DSpace on 2014-10-09T12:37:47Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T13:56:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 05381.pdf: 5329504 bytes, checksum: c318444feb48e0e30c208b55d7e2217d (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Orientador : Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T10:01:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Camara_ClaudioAugustoGomesda_D.pdf: 23845659 bytes, checksum: b2cd7c5a026f8f2e0678cf5a65593e7f (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Orientador: Fernando Galembeck / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:14:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeixeiraNeto_Erico_D.pdf: 7661242 bytes, checksum: 59cb82804a610e59e3b92b744469106b (MD5) Previous issue date: 2003 / Doutorado

The analysis of white latex paint is a problem for forensic laboratories because of difficulty in differentiation between samples. Current methods provide limited information that is not suitable for discrimination. Elemental analysis of white latex paints has resulted in 99% discriminating power when using LA-ICP-MS; however, mass spectrometers can be prohibitively expensive and require a skilled operator. A quick, inexpensive, effective method is needed for the differentiation of white latex paints. In this study, LIBS is used to analyze 24 white latex paint samples. LIBS is fast, easy to operate, and has a low cost. Results show that 98.1% of variation can be accounted for via principle component analysis, while Tukey pairwise comparisons differentiated 95.6% with potassium as the elemental ratio, showing that the discrimination capabilities of LIBS are comparable to those of LA-ICP-MS. Due to the many advantages of LIBS, this instrument should be considered a necessity for forensic laboratories.

Orientador : Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:23:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Braga_Melissa_M.pdf: 10012113 bytes, checksum: 2b9addc83f7c6c2b0fbfd64bdc412d36 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: A exposição de diferentes látexes de poliestireno a vapores de solventes provoca mudanças na estabilidade assim como na morfologia das partículas e produtos associados, dependendo do látex e dos solventes empregados. Esses resultados não são previstos pelas teorias de estabilidade coloidal e foram descobertos há poucos anos. A formação de filme no topo de dispersões do látex homopolimérico de poliestireno, PS-M, observada quando esse látex é exposto a atmosfera que contenha clorofórmio, também ocorre na exposição a atmosferas contendo outros organoclorados de baixa massa molar e que são bons solventes do polímero. O comportamento de um outro látex homopolimérico de poliestireno, o PS-ll, é diferente: este sofre apenas uma coalescência parcial, não formando um filme transparente. A exposição dos látexes PS-M e PS-ll a solventes foi acompanhada por microscopia óptica e os filmes formados nessas condições foram analisados por duas microscopias de varredura por sonda: de força atômica (AFM) e de potencial elétrico (SEPM), além da microscopia eletrônica de transmissão no modo de perda de energia (ESI-TEM). Estas técnicas revelaram profundas alterações na morfologia de partículas e filmes após a exposição aos solventes e também na distribuição dos sítios eletricamente carregados. Os sítios aniônicos do látex foram utilizados para a incorporação de substâncias hidrossolúveis ao poliestireno, sendo usados látexes de PS que formaram filmes bastante transparentes (PS-M, PS-Lev e PS-THS). A incorporação de corantes ao PS resultou bastante satisfatória, ou seja, foram obtidos filmes coloridos e transparentes pela exposição de látex corado aos vapores de clorofórmio. Látex coagulado com sais de Fe, Cu e Ni e depois exposto aos vapores de clorofórmio não mostrou a mesma transparência e homogeneidade, o que demonstra que também as interações não-eletrostáticas entre o polímero e as espécies catiônicas incorporadas são importantes para garantir boa dispersão destas no polímero / Abstract: Polystyrene latex exposure to organic solvent vapors leads changes in latex stability as well as in particle morphology, depending on the latex and solvent employed. These results are not predicted by currents theories of colloidal stability and they were the first described a few years ago. Film formation on the top of PS-M latex dispersion was observed when the latex was under an atmosphere containing chloroform vapor as well as other volatile organocompounds, which are good PS solvents. Another polystyrene latex, PS-ll, shows a different behavior, and does not form a transparent film, due to incomplete particle coalescence. Latex exposure to chloroform vapors was followed by optical microscopy and the films obtained were analyzed by scanning probe microscopies (AFM-SEPM) and electron spectroscopy imaging in transmission electron microscope (ESI-TEM). These techniques revealed large modifications in the particles and film morphology, and in also in the pattern of electric domain distribution after the exposure to solvent. The anionic sites were used to bind hydrosoluble dyes and to promote their incorporation to the polystyrene matrix after the plasticization with solvents. The resulting films are homogeneously dyed, depending on the dye concentration employed. The use of Fe, Cu and Ni salts in the same way, as the organic dyes, lead to the formation of domains with salt accumulation. This result shows that the non-eletrostatic interations between polymer and organic dye are also important to produce homogeneous films / Mestrado / Mestre em Química

Orientador : Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - UNiversidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T03:03:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cardoso_AndreLuizHerzog_M.pdf: 3381098 bytes, checksum: 11bb8f2a992f7bf77b8b7a4fc8ec018e (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: A determinação da heterogeneidade de composição química entre partículas de látex copoliméricos é um problema importante, e para o qual não existem atualmente metodologias bem estabelecidas. Neste trabalho, a heterogeneidade de látex copoliméricos de poli[estireno-co-(metacrilato de butila)] foi determinada por centrifugação em gradiente de densidade, combinada às espectroscopias de ressonância magnética nuclear (RMN) e no infravermelho (IV). Este sistema foi escolhido devido a proximidade de densidade entre os homopolímeros correspondentes. Os látex foram preparados segundo três procedimentos diferentes: i) adição simultânea dos dois monômeros [P(SBMA)]; adição de estireno, seguida de metacrilato [PS/PBMA]; iii) adição de metacrilato, seguida da adição de estireno [PBMA/PS]. Nos três casos foram utilizadas quantidades equimolares dos dois monômeros. O tamanho médio de partícula dos látex, determinado por espalhamento dinâmico de luz, está situado na faixa de 60 a 80 nm; o potencial zeta médio é de aproximadamente -55 mV; os látex apresentam uma composição química mais rica em monômero metacrílico, em relação à composição de alimentação. O látex P(SBMA) é formado por cadeias atáticas estatísticas. Já os outros dois látex preparados por polimerização em estágios apresentam uma distribuição de domínios bem acentuada, evidenciados por IV, RMN, espalhamento de raios-X e alto ângulo e calorimetria diferencial de varredura. A microscopia eletrônica de transmissão do látex PS/PBMA revelou partículas com morfologias do tipo caroço-casca, meia-lua, e sanduíche, nas quais o poliestireno forma sempre o domínio mais interno. Os látex P(SBMA) e PS/PBMA, no equilíbrio isopícnico, mostram bandas simples, cobrindo densidade de r = 1,061±0,010 g/cm. O látex PBMA/PS foi resolvido em duas bandas, cujas densidades no ponto máximo são r = 1,070 e r = 1,059 g/cm. Das bandas de látex em equilíbrio isopícnico foram colhidas duas frações, (uma superior, de menor densidade, e outra inferior, de maior densidade), que foram coaguladas, lavadas, secas e extraídas com solvente para a obtenção dos espectros de RMN e IV. Os espectros de RMNH das frações superior e inferior dos látex P(SBMA) e (ps/pbma são qualitativamente idênticos, mas quantitativamente diferentes, com heterogeneidades em composição química de aproximadamente 3 e 9% respectivamente. Os espectros das frações dos látex PBMA/PS apresentam diferenças quantitativas, de aproximadamente 9%, e qualitativas, na região associada às absorções dos prótons pertencentes à cadeia principal do polímero. Nos látex P(SBMA) e PS/PBMA , as frações mais ricas em estireno são mais densas do que as frações ricas em metacrilato; no látex PBMA/PS, o oposto é observado. Isto demonstra que não há, nestes látex, uma correlação direta entre a densidade e a composição química. A ausência desta correlação é atribuída à heterogeneidade da superfície (e da hidratação diferencial associada) e a diferenças na concentração de monômero residual dissolvidos no interior das partículas. Portanto, esta tese demonstra que a centrifugação em gradientes de densidade é uma técnica poderosa de separação adequada ao estudo de látex copoliméricos, mas seu poder analítico somente atinge o limite quando combinada a técnicas espectroscópicas. / Abstract: The determination of chemical heterogeneity among particles in a copolymer latex is an important problem, for which there are not yet well-established solutions. In this work, the chernical heterogeneity of styrene-butyl methacrylate copolymer latices was determined by centrifugation in density gradients, combined to NMR and IR spectroscopy. This system was chosen because the two respective homopolymers have about the same densities. The latices used were prepared following three different procedures: i) simultaneous addition of the two monomers [P(SBMA)]; ii) addition of styrene, followed by methacrylate [PS/PBMA]; iii) addition of methacrylate, followed by styrene [PBMA/PS]. Particle size determination by PCS yielded an average diameter 60 - 80 nm; average zeta potential is ca. -55 mV and monomer ratio (BMA%, by NMR) is greater than that of the monomer feed current. P(SBMA) is a random atactic copolymer. The other two latices display a domain distribution, evidenced by IR, NMR, WAXS and DSC. TEM revealed that PS/PBMA particles are of the core-shell, sandwich and half-moon morphology types, in which the styrene-rich domains are always innermost. P(SBMA) and PS/PBMA latices in isopycnic equilibrium display a single band, r = 1.061±0.01 g cm. PBMA/PS is resolved in two bands, r = 1.070 and 1.059 g cm. Two polymer fractions (upper and lower) were taken from each latex sample in isopycnic equilibrium, coagulated, washed, dried and extracted with solvent. Their IR and NMR spectra were taken. H-NMR spectra of lower and upper fractions of P(SBMA) and PS/PBMA are qualitatively identical but quantitatively different, showing that there are heterogeneities in the monomer ratio (resp. ca. 3 and 9%). Spectra of PBMA/PS fractions present quantitative as well as qualitative differences, in the regions associated with protons bound to the macromolecule backbone. In P(SBMA) and PS/PBMA, the S-richer fractions are denser than the BMA-richer fractions; in PBMA/PS, the opposite is observed. This shows that there is not a simple correlation between density and chemical composition, in these latices. Lack of such a correlation is tentatively assigned to particle surface heterogeneity (and the associated changes in particle hydration) and to differences in the residual monomer concentration, in the particles. Centrifugation in density gradients is thus a powerful separation technique to study copolymer latices, but its fullest analytical power is attained only by combining it to spectroscopic techniques. / Mestrado

Orientador: Aldo Eloizo Job / Banca: Mariselma Ferreira / Banca: Ivan Helmuth Bechtold / Banca: José Antonio Malmonge / Banca: Eduardo René Perez / Resumo: Atualmente é comprovado o poder de indução de angiogênese e neoformação tecidual através de membranas de borracha natural de Hevea brasiliensis. Este trabalho apresenta um estudo sobre as propriedades e a caracterização das frações não isoprênicas, separadas por centrifugação do látex, utilizado como biomaterial na indução de angiogênese e de neoformação. As frações constituintes, F2 e F3 sem o tradicional agente estabilizante de hidroxido de amônio (NH4OH), foram liofilizadas para a redução da quantidade de água e estabilização, em seguida tratadas termicamente a temperatura de 40,60,80, 100, 120 e 140ºC e novamente liofilizadas, sendo caracterizada através das técnicas de Kjeldahl, Soxhlet, de espectroscopia de absorção no infravermelho (FT-IR), Ressonância Magnética Nuclear (RMn-13C). Difração de raios x (DRX), termogravimetria (TG) acoplado ao FT-IR (IG/FT-IR), calorimetria exploratória diferencial (DSC), eletroforese, dosagens de citocinas e síntese de óxido nítrico considerando o fator limitate do uso do látex como um material bioativo, que é a temperatura de tratamento térmico, realizado para a obtenção das membranas de borracha natural, em torno de 85ºC. Foi possível verificar que a fração F3 constituinte do látex, tem propriedades anti-inflamatórias e que a fração F2 possui propriedades pró-inflamatórias / Abstract: Currently it is proven the hability of inducing angiogenesis and tissue neoformating through membranes of natural rubber Hevea brasiliensis, so this work presents a study on the properties and characterization of non-isoprene fractions, separated by centrifugation, the latex used as biomaterial for induction and neoformation of angiongenesis and lyophilized without the traditional stabilizing agent, ammonium hydroxide (NH4OH). The fractions constituents, F2 and F3 fractions were lyophilized without the traditional stabilizing agent, ammonium hydroxide (NH4OH). The fractions constituents, F2 and F3 fractions were lyophilized to reduce the amount of water and stabilization, and then heat treated at temperature of 40, 60, 80, 100, 120 and 140ºC bieng characterized by the techniques of kjeldahl, Soxhlet, of absorption spectroscopy infrared (FT-IR), Nuclear Magnetic Resonance (NMR-13C), X-ray Diffraction (XRD), thermogravimetry (TG) coupled to FT-IR (TG-IR), differential scanning calorimetry (DSC), electrosphoresis, serum cytokines and oxide nitric (NO) considering the limiting factor in the use of latex as a bioactive material, which is the thermal treatment temperature, held for obtaining membranes of natural rubber, about 85ºC. It was possible to verify that the fraction F3 constituent latex has anti-inflammatory and the fraction F2 take inflammatory properties / Doutor

Adult female guinea pigs received subcutaneous implants of diethylstilbestrol-cholestrol pellets which produced splenomegaly and increased numbers of splenic Kurloff cells. Latex spheres subsequently injected intravenously were not phagocytized by Kurloff cells within the lungs and spleen as examined with the electron microscope. This is considered as evidence that Kurloff cells are probably not phagocytic. The origin of these cells is discussed.

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