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What's in the brew? A study of the molecular environment of methanol masers and UCHII regions.

Purcell, Cormac, Physics, Faculty of Science, UNSW January 2006 (has links)
In recent years the 6.67 GHz masing transition of CH3OH has proven to be a superior tracer of massive star formation (see Minier 2001). Maser sites often occur in proximity to UCHII regions, however, up to 75 per cent of sites have no detectable radio counterpart (Walsh 1998) and are instead hypothesised to trace the less evolved 'hot molecular core' phase of stellar evolution. This has been confirmed for a only handful of well known sources (e.g., Cesaroni 1994). Presented here are the results of multi-species molecular line observations towards warm, dusty clumps, undertaken with the goal of investigating the relationship between hot cores, UCHII regions and CH3OH masers. Data from the 22-m Mopra telescope is used extensively in this thesis and substantial efforts were made to calibrate the brightness temperature scale. Measurements conducted on SiO masers and planets show that the beam pattern is divided into a Gaussian main beam plus an inner error lobe, which in 2004 contained 1/3 of the power in the main beam. Full-width half-maximum beam sizes were measured from the data and the beam efficiencies were derived for the years 2000-2004. A 3-mm wavelength molecular line survey was conducted, using Mopra, towards 83 massive star-forming clumps associated with CH3OH masers. Emission from the transitions 13CO (1-0), N2H+ (1-0), HCO+ (1-0), HCN (1-0) and HNC (1-0) was detected towards 82 sources (99 per cent), while CH3OH emission was detected towards 78 sources (94 per cent). The warm gas tracer CH3CN was observed specifically to search for hot core chemistry, and was detected towards 58 sources (70 per cent), confirming that CH3OH masers are excellent tracers of hot cores. CH3CN is found to be brighter and more commonly detected towards masers associated with UCHII regions compared to 'isolated' masers. That CH3CN is detected towards isolated maser sources strongly suggests that these objects are internally heated. The molecular line data have been used to derive rotational temperatures and chemical abundances in the clumps and these properties have been compared between sub-samples associated with different indicators of evolution. In particular, CH3OH is found to be brighter and more abundant in UCHII regions and in sources with detected CH3CN, and may constitute a crude molecular clock in single dish observations. Gas-kinematics were analysed via asymmetries in the HCO+ line profiles. Approximately equal numbers of red and blue-skewed profiles, indicative of inward or outward motions, respectively, are found among all classes of object. Bolometric luminosities were derived via greybody fits to the sub-millimetre and mid-infrared spectral energy distributions, and an empirical gas-mass to luminosity relation of L proportional to M^0.68 was fit to the sample. This is a considerably shallower power law than L proportional to M^3 for massive main-sequence stars. In the mid-infrared, 12 sources were identified as 'infrared dark clouds' (IRDCs). Such objects have been hypothesised as precursors to the hot core phase of evolution, however, we find these sources have greater linewidths and rotational temperatures than the bulk of the sample, and one contains an embedded HII region The filamentary star forming region NGC3576 was also investigated via a molecular line and 23 GHz continuum mapping survey, utilising the ATCA, Mopra and Tidbinbilla telescopes. The results of these observations provide detailed information on the morphology, masses, kinematics, and physical and chemical conditions along the cloud. Analysis of NH3 data has revealed that the temperature and linewidth gradients exist in the western arm of the filament. Values are highest near to the central HII region, indicating that the embedded cluster of young stars is influencing the conditions in the bulk of the gas. Six new H2O masers were detected in the arms of the filament, all associated with clumps of NH3 emission. Star formation is clearly underway, however, clump masses range from 1 to 128 solar masses, possibly too low to harbour very massive stars. The lack of detected 23 GHz continuum emission in the arms supports this assertion.
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Interaction sensori-motrice en robotique : application à la préhension automatisée pour une main articulée à plusieurs doigts

Bard, Christian 08 September 1994 (has links) (PDF)
Planifier des opérations de saisie robustes, impliquant une main articulée robotique et un objet place dans un environnement tridimensionnel, met en jeu deux types de problèmes: le choix d'une stratégie de saisie (preconfiguration de la main, paramétrés de saisie, type de mouvement a exécuter) et l'analyse des interactions physiques main/objet. Le premier probleme repose sur l'analyse de critères géométriques et des contraintes de tache. L'étude du deuxième probleme a pour objet de conclure sur la faisabilité de la stratégie de saisie choisie (la stabilité en particulier), et de permettre la détermination du type de contrôle a appliquer sur la main. Le sujet de ce mémoire est de proposer une methode globale de planification de saisie apte a prendre en compte la chaine complète. La resolution du premier probleme est basée sur le concept de preconfiguration qui permet de réduire la complexité de la recherche de prises. Le deuxième probleme a été résolu a l'aide du concept de modèle physique, qui permet de modéliser de manière appropriée les interactions main/objet. Le principe de ces deux techniques, ainsi que la manière de les combiner, pour résoudre le probleme de saisie précédent, sont décrits dans ce mémoire de thèse
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Recherche d'un cadre conceptuel d'aide à la conception collective innovante par l'usage: proposition de l'outil "Glocal" pour la conception d'outils à main et des équipements de travail

Vallette, Thomas 12 1900 (has links) (PDF)
Cette recherche s'inscrit dans le domaine du génie industriel et se positionne précisément dans les logiques d'innovation amont. La recherche de la productivité et de la qualité sont des visions qui ont vu le jour à l'après-guerre. Aujourd'hui, la concurrence est passée d'une dimension régionale à mondiale. L'entreprise doit maintenant être capable d'enrichir continuellement son offre de produits innovants et de concepts nouveaux. Depuis quelques années, on observe une tendance des entreprises de secteurs technologiques de pointe à bâtir tout ou une partie de leur processus d'innovation autour de la thématique des usages. La question pour FACOM se pose également aujourd'hui. Avec l'apparition d'une concurrence internationale capable de faire non seulement la copie bas de gamme à un prix très bon marché, mais aussi des produits novateurs à des prix très compétitifs, FACOM doit se différencier en proposant, de façon systématique et raisonnée, des innovations qui lui assurent un avantage concurrentiel durable; l'innovation disparate, non coordonnée et opportuniste ne permettant plus de garantir une pérennité pour l'entreprise. Les études d'usage permettent d'articuler les liens entre la technique et la société afin de former et de structurer des champs d'innovation dans le système construit par l'interaction entre ces deux pôles. Elles permettent de nouvelles formes de compréhension du marché et surtout, elles apportent une connaissance et une compréhension fine des clients et des utilisateurs. Ainsi, pour innover par l'usage, les industriels doivent être capables de générer et de piloter la production de raisonnements collectifs innovants en phase amont des processus d'innovation. L'usage étant une thématique pluridimensionnelle et pluridisciplinaire, l'exploration de l'espace des valeurs d'usage doit être structurée afin de bâtir des stratégies de conception innovantes dans un contexte d'innovation intensive. Notre recherche s'inscrits dans l'élaboration et l'expérimentation d'un cadre conceptuel permettant d'innover et de piloter, à l'interface entre la Recherche et le Développement, un processus d'innovation répété par l'usage.
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CONTROLE EN LIGNE DES MOUVEMENTS D'ATTEINTE MANUELLE DE CIBLE: CONTRIBUTION DES INFORMATIONS DE LOCALISATION DE LA MAIN ET DE LA CIBLE

SARLEGNA, Fabrice 20 September 2004 (has links) (PDF)
Dans le champ des neurosciences comportementales, une interrogation demeure quant à la contribution des informations visuelles et proprioceptives permettant de localiser la main et la cible pendant la réalisation d'un mouvement de la main vers une cible visuelle. Nous avons développé une méthode originale pour investiguer la thématique du contrôle en ligne du mouvement. Dans chacune des études réalisées, des participants adultes essayaient d'atteindre le plus précisément possible des cibles visuelles présentées dans l'obscurité. Des modifications de la position de la cible mais également de la position vue de la main étaient réalisées de façon aléatoire et nous avons analysé comment cela affectait le comportement moteur des sujets. Pour que l'influence de processus cognitifs sur le contrôle en ligne du mouvement soit aussi similaire que possible dans les conditions avec ou sans perturbation, nous avons choisi de produire ces perturbations sans que les sujets ne puissent les percevoir dans le sens où ils n'ont jamais été capables d'en rendre compte verbalement. L'étude 1 a montré que l'information visuelle relative à la position de la cible était prise en compte de manière plus importante et plus rapide par rapport à l'information visuelle relative à la position de la main, pour le contrôle en temps réel des mouvements rapides. Toutefois, la principale question dégagée de cette étude a concerné l'utilisation limitée du feedback visuel de la main, une observation qui semblait en opposition avec nombre d'études ayant montré le rôle essentiel de ce type d'information dans le contrôle de mouvements d'atteinte manuelle. En fait, une analyse approfondie de la littérature a laissé suggérer que la nature de la tâche, où l'amplitude du mouvement devait être contrôlée, pourrait avoir limité le traitement optimal de l'information visuelle. L'étude 2 avait pour but d'examiner l'utilisation du feedback visuel de la main dans le contrôle de mouvements d'atteinte manuelle lorsque seule la composante directionnelle du mouvement est à contrôler. L'étude 2 a permis de mettre en évidence la capacité d'intégration rapide et précise du système nerveux central des informations visuelles et proprioceptives sur la position de la main. L'information visuelle a en effet été utilisée de manière consistante et significative, un résultat différant singulièrement de celui obtenu dans l'étude 1 où essentiellement l'amplitude du mouvement était à contrôler. Dès lors, il nous a paru intéressant d'étudier une tâche où des modifications de l'information visuelle devaient résulter en des modifications de l'amplitude et de la direction du mouvement. La question sous-jacente était de savoir si le contrôle des deux composantes serait identique aux deux expériences précédentes ou si il y aurait un effet de type interaction au niveau du contrôle. L'étude 3 a notamment permis de démontrer que le contrôle directionnel de mouvements rapides sur la base d'informations visuelles de la main est limité par le contrôle de l'amplitude (que l'on peut alors légitimement définir comme une contrainte). En fait, le fait de contrôler l'amplitude (et donc le freinage du mouvement) semble limiter plus généralement le contrôle en ligne du mouvement sur la base des informations de localisation de la main. A ce stade, nous avions donc démontré la contribution des informations visuelles de localisation de la cible et de la main, ainsi que des informations proprioceptives au contrôle courant des mouvements d'atteinte manuelle. Nos expériences ont donc permis de démontrer les rôles essentiels des informations proprioceptives et visuelles (relatives à la position de la main et de la cible). Afin d'étudier le caractère indispensable de ces boucles de rétroaction, nous avons eu l'opportunité de travailler avec une patiente proprioceptivement désafférentée. L'étude 4 nous a permis de montrer qu'un contrôle du geste en cours d'exécution était possible malgré l'absence de boucles de rétroaction sensorielles périphériques sur la localisation de la main et de la cible. Nous proposons donc un modèle du contrôle en ligne du mouvement basé sur une utilisation optimale des mécanismes proactifs et rétroactifs, ainsi que sur la continuité et la rapidité du processus de traitement de l'information.
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An Analysis of Clause Usage in Academic Texts Produced by African American, Haitian, and Hispanic Community College Students

Brooks, Wendy B. 24 June 2010 (has links)
The growth of multicultural and multilingual student populations in community colleges has presented difficulties for instructors who teach academic writing. This study was motivated by the desire to understand the challenges faced by novice writers from diverse ethnolinguistic backgrounds, African-American, Haitian, and Hispanic, in a South Florida community college as they grappled with the register features which defined academic writing. One major challenge has been the tendency to transfer the register feature of clause structure typical of speech into academic texts. An analysis of clause structures using writing samples collected from 45 community-college students, 15 from African-American, Haitian and Hispanic students respectively, showed the degree to which the students relied on their speech by using hypotactic and paratactic clauses instead of the main and embedded clauses characteristic of the written academic register The study has expanded on previous research which had focused on native versus nonnative English speakers (ESL) in English-language programs, by including African American students who are speakers of African American Vernacular English (AAVE) and, therefore, speak English as a second dialect (ESD) as well as Generation 1.5 students (Haitian and Hispanic), who have command of conversational English, come to the U.S. as first or second generation immigrants, and graduated from U.S. high schools, but they lack the written academic skills to perform at the college level. A challenge faced by African American AAVE speakers is that the dialect occurs predominantly in spoken discourse, and students may go to school without any exposure to written discourse in their home language. On the other hand, many Generation 1.5 students such as Haitians and Hispanics speak native languages, which have standardized orthographies, and these students may go to school having been exposed to register features of written discourse in Haitian Creole (or French) and Spanish.
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Etude anthropométrique de la main. Le volume et son utilisation pour l'aide à l'identification des personnes/Anthropometrical Study of the Hand. The Volume and its Utilization in Individuals Identification

Lefèvre, Philippe M F E 16 October 2009 (has links)
Dans nos sociétés culturelles, trois régions anatomiques sont habituellement apparentes et visibles donc identifiables : ce sont le visage et les mains. La main est donc un élément d’identification spécifique à chaque individu et reconnaissable. En mesurant le volume de la main démembrée d’une personne, peut-on déterminer la typologie de cette personne associant, entre autres mesures de la main, le volume au poids? La mesure du volume de moulage des mains de 109 adultes (dont 14 gauchers) est réalisée à l’aide d’un volumètre à aiguille et plusieurs équations de régression mettent en évidence les relations entre des composantes anthropométriques du corps et de ses segments avec le volume des mains. Ensuite, le volume et des variables spécifiques des mains d’un nouvel échantillon de 88 sujets vivants sont mesurés et leur typologie est également déterminée. Les équations de régression caractérisant les relations entre les variables des mains et la typologie estiment la stature par les longueur et largeur des mains (Main Droite : r² = .66 ; SEE = 4 cm ; Main Gauche : r² = .62 ; SEE = 4,2cm) et le poids par le volume et le périmètre de PII du 5ème doigt (MD : r² = .69 ; SEE = 6.64kg ; MG : r² = .64 ; SEE = 7,13kg) La validation de la méthode est réalisée sur un échantillon analogue mais indépendant de 21 sujets adultes. Le poids de 90.5 % des sujets est estimé avec un écart maximum de 5.98kg et la stature de 76% de l’échantillon avec un écart maximum de 3cm. De nombreuses techniques ont été élaborées afin de reconstruire le visage à partir du crâne d’une personne disparue ; dans le même ordre d’idée peut-on reconstruire l’aspect virtuel de la peau d’une main en disposant de son squelette ? Des modèles informatisés, par CT Scan, des os et de la peau sont obtenus des mains d’un cadavre et d’un volontaire. Le logiciel Lhp Builder permet la localisation des coordonnées spatiales de points de repères anatomiques osseux des modèles. A partir de 3 repères, les relations spatiales entre les modèles sont établies et employées afin d’interpoler la peau manquante de la main. Le volume de la « peau interpolée » et le volume de la « peau réelle » obtenus par imagerie médicale sont comparés afin de valider la méthode. Une différence de volume de 3.5 % entre les volumes respectifs de la main du cadavre et de la main reconstruite situe le niveau de précision de la méthode. D’autres manipulations de reconstruction sont exécutées dans des situations analogues au cadre médico-légal (enfouissement en terre de pièces animales, mise en digestion dans des produits caustiques) Cette première approche méthodologique de reconstruction de la main semble prometteuse et la main reconstruite deviendrait un élément important pour l’identification de personnes disparues./ In our cultural society, three anatomical body parts are usually apparent so visible and thus identifiable: the face and the hands. The hand may be an element of identification specific to each individual and recognizable. By measuring the dismembered hand volume of a person, the typology of this person associating, inter alia measurements of the hand, volume with weight could be determined ? The volume measurement of casts hands of 109 adults (of which 14 left-handed persons) is realized using a needle volumeter and several regression equations highlight the relations between anthropometrical components of the body and its segments with the hands volume. Then, the hands volume and specific hands variables of a new sample of 88 living subjects are measured and their typology is also determined. The regression equations characterizing the relations between the hands variables and typology estimate the stature by hands length and width (Right hand: r² = 66; SEE = 4 cm; Left hand: r² = 62; SEE = 4,2cm) and the weight by volume and perimeter of PII of the 5 th finger (Right hand: r² = 69; SEE = 6.64kg; Left hand: r² = 64; SEE = 7,13kg). The validation of the method is carried out on a sample similar but independent of 21 adult subjects. The weight of 90.5 % of the subjects is estimated with a maximum difference of 5.98kg and the stature of 76% of the sample with 3cm maximum. Many techniques were elaborated in order to rebuild the face starting from cranium of a missing person; in the same order can one rebuild the virtual aspect of the hand skin while having its skeleton? From computerized models, by CT Scan, bones and skin are obtained of hands of a corpse and a living volunteer. The software Lhp Builder allows the localization of the 3D co-ordinates of anatomical bones landmarks of the models. From 3 landmarks, the 3D relations between the models are established and used in order to interpolate the missing skin of the hand. The volume of the " interpolated skin " and the volume of the " real skin " obtained by medical imaging are compared in order to validate the method. A volume difference of 3.5 % between respective volumes of the hand corpse and the rebuilt hand estimates the level of precision of the method. Other experiments of rebuilding are carried out in situations similar to the medico-legal framework (ground hiding of animal parts, digestion in caustic products) This first methodological approach of hand rebuilding seems promising and the rebuilt hand would become a significant element for the identification of missing people.
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Croissance et Progrès chez Adam Smith

Benoît, Walraevens 09 December 2010 (has links) (PDF)
Cette thèse vise à réinscrire l'analyse économique d'Adam Smith dans son projet avoué mais inachevé d'une science élargie de la société et de son évolution en s'appuyant de manière récurrente sur ses cours de rhétorique, peu étudiés jusqu'alors. Pour Smith, l'économie, le droit, la morale et la politique sont indissociables. Son plaidoyer pour la liberté du commerce et la croissance s'appuie sur l'identification des bienfaits moraux (adoucissement des mœurs et possibilité d'une vie digne et décente pour le plus grand nombre, justice du marché en situation de concurrence libre), éthiques (pratique étendue de la prudence, de la justice et de la maitrise de soi chez les individus), et politiques (une administration de la justice plus impartiale, et une liberté, une sécurité et une indépendance des individus accrue) engendrés par l'enrichissement des sociétés. La croissance entraine la civilisation et le progrès des sociétés.
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Synthesis, Characterization and Anion Binding Properties of Boron-based Lewis Acids

Zhao, Hai Yan 2012 May 1900 (has links)
The recognition and capture of fluoride, cyanide and azide anions is attracting great deal of attention due to the negative effects of these anions on the environment and on human health. One of common methods used for the recognition and capture of these anions is based on triarylboranes, the Lewis acidity of which can be enhanced via variation the steric and electronic properties of the boron substituents. This dissertation is dedicated to the synthesis of novel boron-based anion receptors that, for the most part, feature an onium group bound to one of the aryl substituents. The presence of this group is shown to increase the anion affinity of the boron center via Coulombic effects. Another interesting effect is observed when the onium group is juxtaposed with the boron atom. This is for example the case of naphthalene-based compounds bearing a dimesitylboryl moiety at one of the peri-position and a sulfonium or telluronium unit at the other peri position. Fluoride anion complexation studies with these sulfonium or telluronium boranes, show that the boron-bound fluoride anion is further stabilized by formation of a B-F->Te/S bridge involving a lp(F)->sigma*(Te/S-C) donor acceptor interaction. Some of the sulfonium boranes investigated have been shown to efficiently capture fluoride anions from wet methanolic solutions. The resulting fluoride/sulfonium borane adducts can be triggered to release a "naked" fluoride equivalent in organic solution and thus show promise as new reagents for nucleophilic fluorination chemistry. Interestingly, the telluronium systems show a greater fluoride anion affinity than their sulfonium analogs. This increase is assigned to the greater spatial and energetic accessibility of the sigma* orbital on the tellurium atom which favors the formation of a strong B-F->Te interaction. This dissertation is concluded by an investigation of the Lewis acidic properties of B(C6Cl5)3. This borane, which has been reported to be non-Lewis acidic by other researchers, is found by us to bind fluoride, azide and cyanide anions in dichloromethane with large binding constants. This borane is also reactive toward neutral Lewis bases, such as p-dimethylaminopyridine, in organic solvents.
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Charting New Territory in Bis(imino)pyridine Coordination Chemistry

Jurca, Titel 17 July 2012 (has links)
This work was initially launched to study the synthesis of low-valent group 13 compounds bearing the bis(imino)pyridine ligand framework. Since its inception, this project has grown beyond the boundaries of group 13 to include low valent tin, silver, and rhenium. Alongside the reports of novel coordination compounds, we utilized computational chemistry to uncover unprecedented interactions which challenge conventional concepts of bonding. Synthesis, characterization, and complimentary computational studies are presented herein. Chapter 1 presents a historical overview of the bis(imino)pyridine ligand as well as our synthetic methodology and characterization of new ligand variants we have contributed to the literature. Chapter 2 presents the synthesis of a series of In(I) and In(III) bis(imino)pyridine complexes with varied sterics. Ligand-metal interaction and effect of ligand steric bulk on complex stability, as well as computational studies highlighting weak covalent interactions will be discussed. Chapter 3 presents the synthesis of Ga(III) bis(imino)pyridine complexes. Reactivity with “GaI” synthon as well as varied-stoichiometry one-pot synthesis attempts to generate low valent Ga-bis(imino)pyridine complexes will be discussed. Chapter 4 presents the synthesis of a series of Tl(I) bis(imino)pyridine complexes with varied sterics analogous to the approach taken with indium(I). Unprecedented weak ligand-metal as well as Tl-arene interactions will be discussed. Chapter 5 presents the synthesis of a series of Sn(II) bis(imino)pyridine complexes with varied sterics and halide substituents. Preferential cation-anion pair formation and attempted reactivity will be discussed. Chapter 6 presents the synthesis of a series of Ag(I) bis(imino)pyridine complexes with varied sterics. Resulting ligand-metal interactions as well as reactivity towards Lewis basic donor ligands will be discussed. Chapter 7 presents the synthesis of first crystallographically authenticated examples of rhenium(I) pincer complexes utilizing the bis(imino)pyridine ligand. Chapter 8 presents a general conclusion to the work.
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Bifunctional Systems in the Chemistry of Frustrated Lewis Pairs

Zhao, Xiaoxi 08 January 2013 (has links)
Three classes of bifunctional compounds related to frustrated Lewis pair chemistry were studied. The first class, alkynyl-linked phosphonium borates, was strategically synthesized and the corresponding neutral alkynyl-linked phosphine boranes generated in solution. They were reacted with THF, alkenes and alkynes to undergo either ring-opening or multiple bond addition reactions, giving rise to zwitterionic macrocycles. In two select alkynyl-linked phosphonium borates, thermolysis resulted in unique rearrangements transforming the phosphino- and boryl-substituted alkynyl moieties into C4 chains. The alkynyl-linked phosphine boranes were further demonstrated to coordinate as η3-BCC ligands in Ni(0) complexes. The rigid nature of the coordination was confirmed by dimerization without cleavage of the Ni–B interaction upon the addition of acetonitrile or carbon monoxide. Moreover, reactions with Al-, Zn- and B-based Lewis acids prompted hydride transfer within the alkynyl-linked phosphonium borate and interesting functional group transfer reactions. The second class of the bifunctional systems, a series of gem-substituted bis-boranes, was subjected to reactions with tBu3P and CO2. The O-linked bis-borane was shown to coordinate the phosphino-carboxylate moiety with one B, while the methylene-linked bis-boranes were demonstrated to chelate the carboxyl group. The third bifunctional system class, vinyl-group tethered boranes, was examined to elucidate the mechanism of the frustrated Lewis pair addition reaction to olefins. Using a bis(pentafluorophenyl)alkylborane, the close proximity of the olefinic protons and the ortho-fluorine nuclei were evident by both NOE measurements and DFT calculations. Moreover, its reactions with phosphine bases suggested that an initial interaction between the highly electrophilic borane and the olefinic fragment precedes such frustrated Lewis pair addition reaction. Furthermore, a bis(pentafluorophenyl)alkoxyborane was synthesized and reacted with P-, N-, C- and H-based nucleophiles, demonstrating the wide range of Lewis bases that can be applied in olefin addition reactions with complementary regioselectivity.

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