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Nanocrystalline Fe-Pt alloys: phase transformations, structure and magnetismLyubina, Julia 21 December 2006 (has links)
This work has been devoted to the study of phase transformations involving chemical ordering and magnetic properties evolution in bulk Fe-Pt alloys composed of nanometer-sized grains. A comprehensive study of phase transformations and ordering in Fe-Pt alloys is performed by a combination of in-situ neutron powder diffraction and thermal analysis. The dependence of ordering processes on the alloy composition and initial microstructure (homogeneous A1 phase or multilayer-type) is established. Through the use of mechanical alloying and subsequent heat treatment it has been possible to achieve the formation of chemically highly ordered L10 FePt and, in the case of the Fe-rich and Pt-rich compositions, L12 Fe3Pt and FePt3 phases, respectively. Whereas in Pt-rich alloys the decoupling effect of the FePt3 phase leads to coercivity improvement, in Fe-rich nanocomposites a peculiar nanometer scale multilayer structure gives rise to remanence enhancement due to large effects of exchange interactions between the crystallites of the phases. The structure, magnetic properties and magnetisation reversal processes of these alloys are investigated. Experimentally observed phenomena are understood on the basis of a simple two-particle interaction model. Neutron diffraction has also been used for the investigation of the magnetic structure of ordered and partially ordered nanocrystalline Fe-Pt alloys. It has been shown that the magnetic moment of Fe atoms in L10-type Fe Pt alloys is sensitive to the compositional order. The results are compared to density functional calculations.
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Korrelation mikrostruktureller und mechanischer Eigenschaften von Ti-Fe-LegierungenSchlieter, Antje 04 July 2012 (has links)
The effect of solidification conditions on microstructural and mechanical properties of eutectic TiFe alloy cast under different conditions was examined. Samples exhibit different ultrafine eutectic structures (β-Ti(Fe) solid solution + TiFe). Different cooling conditions lead to the evolution of ultrafine eutectic oval-shaped colonies or elongated lamellar colonies with preferred orientation. Isotropic as well as anisotropic mechanical properties were obtained. Alloys exhibit compressive strengths between 2200 and 2700 MPa and plastic strains between 7 and 19 pct. in compression.:Inhaltsverzeichnis
1 Einleitung 1
2 Grundlagen 9
2.1 Titan und Titan-Legierungen. . . . . . . . . . . . . . 9
2.2 Das binäre System Ti-Fe. . . . . . . . . . . . . .11
2.3 Phasendiagramm, Gleichgewichts-/
Nichtgleichgewichtsprozesse. . . . . . . . . . . . . .11
2.3.1 Kristallstrukturen der eutektischen Phasen . . . . . . . . . . . . . . 14
2.3.2 Klassifizierung von Phasengrenzflächen. . . . . . . . . . . . . .15
2.3.3 Eigenschaften intermetallischer Phasen mit B2-
Struktur. . . . . . . . . . . . . . 17
2.4 Erstarrung von Schmelzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.5 Das eutektische System . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.5.1 Metastabile Legierungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.5.2 Keimbildung von eutektischen Systemen . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.5.3 Klassifizierung eutektischer Gefüge. . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.5.4 eutektische Systeme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.5.5 Bestimmung der Erstarrungsgeschwindigkeit nach Jackson und
Hunt. . . . . . . . . . . . . . 31
2.6 Einfluss des Gefüges auf die Verformungsmechanismen . . . . . . 32
2.7 Prozessrouten zur Herstellung nanostrukturierter/ultrafeinkörniger
(ns/ufk) Materialien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.8 Duktilität und Festigkeit ns/ufk Materialien (Stand der
Forschung) . . . . 39
3 Werkstoffauswahl und Probenherstellung. . . . . . . . . . . . . . 46
3.1 Werkstoffauswahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.2 Probenherstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3.2.1 Herstellung der Vorlegierung im Lichtbogenofen . . . . . . . . 48
3.2.2 Herstellung der Legierungen nach der Bridgeman-Technik . . 49
3.2.3 Herstellung der Ti-Fe- bzw. Ti-Fe-Sn-Legierungen in
verschiedenen Rascherstarrungsanlagen . . . . . . . . . . . . . 50
3.2.3.1 Stabherstellung Kalttiegelanlage . . . . . . . . . . . . . . 52
3.2.3.2 Stabherstellung Kipptiegelanlage . . . . . . . . . . . . . . 52
3.2.3.3 Stabherstellung Differenzdruckgussanlage . . . . . . . 53
4 Charakterisierungsmethoden. . . . . . . . . . . . . . 55
4.1 Chemische Analytik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
4.1.1 Nasschemische Analyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
4.1.2 Nichtmetallanalyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
4.2 Röntgendiffraktometrie (XRD) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
4.3 Mikroskopische Untersuchungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.3.1 Lichtmikroskopie (LM) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
4.3.2 Rasterelektronenmikroskopie (REM) . . . . . . . . . . . . . . . . 59
4.3.3 Transmissionenelektronenmikroskopie (TEM) . . . .. . . . . . 61
4.4 Mechanische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.4.1 Härte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.4.2 Druckversuch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
4.4.3 Zugversuch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
4.4.4 In situ Druck- und in situ Zugversuch . . . . . . . . . . . . . 64
4.5 Ultraschallmessung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.6 Dilatometermessung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
5 Einphasige betafi-Ti(Fe)- und TiFe IP-Legierungen. . . . . . . . . . . . . 68
5.1 Die fibeta-Ti(Fe)-Legierung . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
5.2 Die intermetallische Phase TiFe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
6 Gerichtet erstarrte Ti70,5Fe29,5-Legierung . . . . . . . . . . . . . .92
7 Rasch erstarrte Ti70,5Fe29,5-Legierung . . . . . . . . . . . . . . 99
7.1 Gefüge der rasch erstarrten Ti70,5Fe29,5-Legierung . . . . . . . . 99
7.2 Mechanische Charakterisierung der rasch erstarrten Ti70,5Fe29,5-
Legierung . ..120
7.2.1 Druckversuche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
7.2.2 Bestimmung der elastischen Konstanten . . . . . . . . . . . . 128
7.2.3 Zugversuche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132
7.2.4 In situ Druck- und in situ Zugversuche . . . . . . . . . . . . . 134
8 Rasch erstarrte Ti-Fe-Sn-Legierung . . . . . . . . . . . . . .138
8.1 Gefüge der Ti-Fe-Sn-Legierung . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
8.2 Mechanische Eigenschaften der Ti-Fe-Sn-Legierung . . . . . . . . . 143
9 Zusammenfassung und Ausblick . . . . . . . . . . . . . . 146
Abbildungsverzeichnis I
Tabellenverzeichnis VIII
Literaturverzeichnis X
Anhänge XXII
A Das Ti-Fe-Phasendiagramm nach [1] XXII
B Dilatometermessung XXIII
C Die elastischen Konstanten der Ti-Fe- und Ti-Fe-Sn-Legierung XXIV
D XRD-Messungen (Transmission) XXV
E Bestimmung des Fe-Gehaltes in Abhängigkeit von der Gitterkonstanten
a0 XXVIII
Eidesstattliche Erklärung XXIX
Danksagung
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Development and testing of controlled adaptive fiber-reinforced elastomer compositesCherif, Chokri, Hickmann, Rico, Nocke, Andreas, Schäfer, Matthias, Röbenack, Klaus, Wießner, Sven, Gerlach, Gerald 05 November 2019 (has links)
The integration of shape memory alloys (SMAs) into textile-reinforced composites produces a class of smart materials whose shape can be actively influenced. In this paper, Ni-Ti SMA wires are inserted during the weaving of a glass fiber reinforcement textile. This ‘‘active’’ reinforcement is then combined with an elastomeric matrix to produce a highly flexible composite sheet, which maintains high rigidity in the longitudinal direction. By activating the SMAs, high deflection ratios of up to 35% (relative to the component’s length) are achieved. To adjust the composite’s deflection to defined values, a closed-loop control is set up to adjust the current flow through the SMA wires. A control algorithm is designed and evaluated for several test cases. The high deformability and the controllable behavior show the high potential of these materials for applications such as aerodynamic flow control, automation and architecture.
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Variants of Ferroelectric Hafnium Oxide based Nonvolatile MemoriesMikolajick, T., Mulaosmanovic, H., Hoffmann, M., Max, B., Mittmann, T., Schroeder, U., Slesazeck, S. 26 January 2022 (has links)
Ferroelectricity is very attractive for nonvolatile memories since it allows non-volatility paired with a field driven switching mechanism enabling a very low-power write operation. Non-volatile memories based on ferroelectric lead-zirconium-titanate (PZT) (see fig. la) are available on the market for more than a quarter of a century now [1]. Yet they are limited to niche applications due to the compatibility issues of the ferroelectric material with CMOS processes and the associated limited scalability [2]. The discovery of ferroelectricity in doped hafnium oxide has revived the activities towards a variety of scalable ferroelectric nonvolatile memory devices
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Bismuth(III) benzohydroxamates: powerful anti-bacterial activity against Helicobacter pylori and hydrolysis to a unique Bi34 oxido-cluster [Bi34O22(BHA)22(H-BHA)14(DMSO)6]Pathak, Amita, Blair, Victoria L., Ferrero, Richard L., Mehring, Michael, Andrews, Philip C. 13 March 2015 (has links)
Reaction of BiPh3 or Bi(OtBu)3 with benzohydroxamic acid (H2-BHA) results in formation of novel mono- and di-anionic hydroxamato complexes; [Bi2(BHA)3]∞1, [Bi(H-BHA)3] 2, [Bi(BHA)(H-BHA)] 3, all of which display nM activity against Helicobacter pylori. Subsequent dissolution of [Bi2(BHA)3]∞ in DMSO/toluene results in hydrolysis to the first structurally authenticated {Bi34} oxido-cluster [Bi34O22(BHA)22(H-BHA)14(DMSO)6] 4. / Dieser Beitrag ist aufgrund einer (DFG-geförderten) Allianz- bzw. Nationallizenz frei zugänglich.
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Zwillingspolymerisation in Gegenwart von ÜbergangsmetallenSchliebe, Christian 07 September 2015 (has links)
Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Inkorporation von Metall-/ Metalloxidnanopartikeln in organisch-anorganischen Hybridmaterialien, dargestellt durch Zwillingspolymerisation. Dabei wurden verschiedene Lösungsansätze bearbeitet. Zum einen wurden Metalcarboxylate oder Metallocene verwendet, zum anderen konnten durch Variation der anorganischen Komponente des Zwillingsmonomeres entsprechende Nanopartikel erzeugt werden. Um die Nanopartikel stabilisierenden Eigenschaften, der aus Zwillingspolymeren zugänglichen porösen Kohlenstoffmatrix zu erhöhen sollten mittels Zwillingspolymerisation N-Donoren eingeführt werden
Neben der Inkorporation von Nanopartikeln wurden auch Silber und Goldnanopartikel in einer porösen Kohlenstoffmatrix verkapselt. Dabei wurde gezeigt, dass der Verwendete Templatdurchmesser einen entscheidenden Einfluss auf die späteren Hohlkugeln hat. Es konnte ebenso mit Hilfe von einfachen Benchmarkreaktionen die Zugänglichkeit und katalytische Aktivität der eingekapselten Nanopartikel nachgewiesen werden.
Es wird gezeigt, dass durch Verwendung von Triphenylphosphan-stabilisierten Silber(I)-carboxylaten eine Funktionalisierung von Zwillingspolymeren möglich ist. Außerdem sind aus dem so modifizierten Hybridmaterialien nach Karbonisierung sowie dem Herauslösen der anorganischen SiO2-Komponete entsprechende mikroporöse, silberhaltige Kohlenstoffmaterialien zugänglich, während durch oxidativen Abbau der organischen Polymermatrix mesoporöse mit Ag-Nanopartikeln infiltrierte SiO2-Materialien dargestellt werden können. Es werden spezifische Oberflächen von 1034 m2/g (Kohlenstoff) und 666 m2/g (SiO2) erhalten. Das Wachstum der Silbernanopartikel konnte mittels Temperatur abhängiger Röntgenpulverdiffraktometrie beobachtet werden, und es wurde gezeigt, dass ein Wachstum erst während des Karbonisationsprozesses einsetzt. Mittels der HAADF-STEM-Technik wurden die gebildeten Nanopartikel im porösen Kohlenstoff bzw. SiO2 nachgewiesen, dabei liegen die Nanopartikel-durchmesser unterhalb von 5nm.
Darüber hinaus konnte eine Vielzahl von neuen Zwillingsmonomeren dargestellt und charakterisiert werden. Darunter finden sich Zirkonium- und Hafnium-haltige Verbindungen, die analog der bekannten Si-Zwillingsmonomere ein ähnliches Polymerisationsverhalten zeigen und aus den resultierenden Hybridmaterialien poröse Oxide mit spezifischen Oberflächen unter 100 m2/g erhalten wurden. Eine Ausnahme bildet hierbei die SBS-Analoge Hafniumverbindung zur Phasenseparation während der Zwillingspolymerisation neigt, ebenso konnte für diese Verbindung kein vollständiger Umsatz erzielt werden. Durch Copolymerisation dieser neuen Zr- und Hf-haltigen Monomeren mit 2,2‘-Spirobi[4H-1,2,2-benzodioxasilin] wurden ZrO2- und HfO2-reiche SiO2-Mischoxide dargestellt. Dabei wurde das thermische Verhalten dieser Mischoxide mittels DSC weiter untersucht und es zeigte sich das ab 1000°C die ZrO2 sowie HfO2-Phasen beginnen zu Kristallisieren. Die so gebildeten hochkristallinen Nanopartikel konnten mittels TEM beobachtet werden. Ein weiteres erhitzen auf über 1200 °C führte dann noch zur Kristallisation der SiO2-Matrix.
Ein weiteres Beispiel zur Synthese von oxidische Nanopartikeln mittels Zwillingspolymerisation wurde am ersten Metallocenhaltigen Zwillingsmonomer gezeigt. Dieses war aus der Reaktion von SiCl4 und Ferrocenylmethanol zugänglich. Neben der standardmäßigen Charakterisierung wurde auch die elektrochemischen Eigenschaften hin untersucht und dabei zeigte anders als es zu erwarten war eine Redox-Separation zwischen den einzelnen Ferrocengruppen. Weiterführende spektroelektrochemischen Experimente zeigten, dass diese Aufspaltung durch elektrostatische Abstoßung hervorgerufen wird. Das Zwillingspolymerisationsverhalten wurde zunächst mittels DSC untersucht und dabei konnte bei 210 °C eine exotherme Reaktion beobachtet werden, die mittels TG-MS als Kondensationsreaktion identifiziert wurde. Aufgrund dieser Ergebnisse konnte das Ferrocen-haltige Zwillingsmonomer thermisch polymerisiert werden. HAADF-STEM Abbildungen zeigten den typischen Aufbau eines Zwillingspolymeres, jedoch ist die Anzahl der zu beobachtenden Siliziumdioxidnanocluster geringer als bei bekannten Si-basierten Monomeren. Durch Copolymerisation mit 2,2‘-Spirobi[4H-1,2,2-benzodioxasilin] konnte dieser Nachteil ausgeglichen werden und nach karbonisierung und herauslösen der SiO2-Komponente bzw. Oxidation wird poröser Kohlenstoff (858 m2/g) bzw. Siliziumdioxid (555 m2/g) erhalten. Die Natur der eingebettet Eisenhaltigen Nanopartikel konnte mithilfe von Mössbauerspektroskopie untersucht werden. Dabei wurde im Kohlenstoffmaterial eine Mischung aus Fe2O3 und Fe3C gefunden während im SiO2 aufgrund der oxidierenden Bedingungen, während der Darstellung, von Fe2O3-Nanopartikeln ausgegangen wird. Die durchgeführten Mössbauerexperimente lieferten auch Indizien dafür, dass die gebildeten Nanopartikel sehr klein sind, dies wurde auch mittels HAADF-STEM bestätigt, jedoch kann kein genauer Zahlenwert fehlerfrei angegeben werden. Die geringe Größe spiegelt sich auch im magnetischen Verhalten der porösen Materialien wieder so verhält sich das SiO2 Material superparamagnetisch während der Kohlenstoff paramagnetisch ist.
Abschließend konnten Pyrrol-basierte Siliziumalkoxide durch die Reaktion von SiCl4 und den entsprechenden Alkoholen dargestellt werden. Das Zwillingspolymerisation verhalten wurde mittels DSC charakterisiert. Dabei konnten wie schon zuvor beschrieben exotherme Reaktionen detektiert werden und diese liegen deutlich unter den Initiierungstemperaturen der bekannten Zwillingsmonomere (140 °C für N-Methylpyrrol und 93 °C für Pyrrol). Mittels TG-MS konnten auch hier Kondensationsreaktionen identifiziert werden. Daraufhin wurde die Hybridmaterialien aus den thermisch induzierten Polymerisationsversuchen beider Verbindungen untersucht. Es zeigte sich, dass das N-Methyl substituiertes Monomer sich nur in schlechten Ausbeuten polymerisieren lässt während das Pyrrolderivat ausgezeichnete Ausbeuten liefert. Auch die spezifischen Oberflächen sind mit bis zu 633 m2/g beträchtlich höher als mit vergleichbaren und bekannten Zwillingsmonomeren erzielt werden können. Auch zeigen sich beim einfachen Pyrrolbasierten Monomer Unterschiede zwischen thermischer und säure initiierter Zwillingspolymerisation. Während im ersten Fall hauptsächlich das 2-5-Substituierte Polymer erhalten wird kommt es bei säure Initiierung auch zur Bildung einer N-Alkyliertenspezies. Aus den Dargestellten Hybridmaterialien konnten poröse Kohlenstoffe mit Stickstoffgehalten zwischen 5.0-9.1 % erhalten werden. Auch hier zeigte sich das die Kohlenstoffe abgeleitet von dem N-methylierten Pyrrol einen höheren Stickstoffgehalt aufweisen als die aus der unmethylierte Spezies.
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Porous Ge@C materials via twin polymerization of germanium(II) salicyl alcoholates for Li-ion batteriesKitschke, Philipp, Walter, Marc, Rüffer, Tobias, Seifert, Andreas, Speck, Florian, Seyller, Thomas, Spange, Stefan, Lang, Heinrich, Auer, Alexander A., Kovalenko, Maksym V., Mehring, Michael 08 February 2016 (has links)
The germylenes, germanium(II) 2-(oxidomethyl)phenolate (1), germanium(II) 4-methyl-2-(oxidomethyl)phenolate (2) and germanium(II) 4-bromo-2-(oxidomethyl)phenolate (3) were synthesized and their thermally induced twin polymerization to give organic–inorganic hybrid materials was studied. The compounds 1–3 form oligomers including dimers, trimers and tetramers as a result of intermolecular coordination of the benzylic oxygen atom to germanium. The structural motifs were studied by single crystal X-ray diffraction analysis and DFT-D calculations. Thermally induced twin polymerization of these germylenes gave hybrid materials based on germanium-containing phenolic resins. Carbonization of these resins under reductive conditions resulted in porous materials that are composed of germanium and carbon (Ge@C materials), while oxidation with air provided non-porous germanium dioxide. The porous Ge@C materials were tested as potential anode materials for rechargeable Li-ion batteries. Reversible capacities of 540 mA h g−1 were obtained at a current density of 346 mA g−1 without apparent fading for 100 cycles, which demonstrates that germanium is well accessible in the hybrid material. / Dieser Beitrag ist aufgrund einer (DFG-geförderten) Allianz- bzw. Nationallizenz frei zugänglich.
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Jahresbericht / Institut für Halbleiter- und Mikrosystemtechnik der Technischen Universität Dresden18 May 2012 (has links)
Jahresbericht des Instituts für Halbleiter- und Mikrosystemtechnik der Technischen Universität Dresden
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Temperature Driven Transformation of the Flexible Metal–Organic Framework DUT-8(Ni)Ehrling, Sebastian, Senkovska, Irena, Efimova, Anastasia, Bon, Volodymyr, Abylgazina, Leila, Petkov, Petko, Evans, Jack D., Attallah, Ahmed Gamal, Wharmby, Michael Thomas, Roslova, Maria, Huang, Zhehao, Tanaka, Hideki, Wagner, Andreas, Schmidt, Peer, Kaskel, Stefan 20 March 2024 (has links)
DUT-8(Ni) metal–organic framework (MOF) belongs to the family of flexible pillared layer materials. The desolvated framework can be obtained in the open pore form (op) or in the closed pore form (cp), depending on the crystal size regime. In the present work, we report on the behaviour of desolvated DUT-8(Ni) at elevated temperatures. For both, op and cp variants, heating causes a structural transition, leading to a new, crystalline compound, containing two interpenetrated networks. The state of the framework before transition (op vs. cp) influences the transition temperature: the small particles of the op phase transform at significantly lower temperature in comparison to the macroparticles of the cp phase, transforming close to the decomposition temperature. The new compound, confined closed pore phase (ccp), was characterized by powder X-ray diffraction and spectroscopic techniques, such as IR, EXAFS, and positron annihilation lifetime spectroscopy (PALS). Thermal effects of structural transitions were studied using differential scanning calorimetry (DSC), showing an overall exothermic effect of the process, involving bond breaking and reformation. Theoretical calculations reveal the energetics, driving the observed temperature induced phase transition.
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Crystal Growth, Structure and Anisotropic Magnetic Properties of Quasi-2D MaterialsSelter, Sebastian 15 June 2021 (has links)
In this work, the crystal growth as well as structural and magnetic investigations of several metal trichalcogenides compounds with a general formula M2X2Ch6 are presented. M stands for a main group metal or transition metal, X is an element of the IV or V main group and Ch is a chalcogen. In particular, these compounds are the phosphorus sulfides Fe2P2S6, Ni2P2S6 as well as intermediate compounds of the substitution regime (Fe1-xNix)2P2S6, the quarternary phosphorus sulfides CuCrP2S6 and AgCrP2S6 and the germanium tellurides Cr2Ge2Te6 and In2Ge2Te6. As members of the metal trichalcogenides, all these compounds have a van der Waals layered honeycomb structure in common. This layered structure in combination with their magnetic properties makes these compounds interesting candidate materials for the production of magnetic monolayers by exfoliation from bulk crystals.
Crystals of the phosphorus sulfides were grown by the chemical vapor transport technique and, for the growth of the germanium tellurides, the self-flux growth technique was used. Crystals of all phases were extensively characterized regarding their morphology, chemical composition and homogeneity as well as regarding their crystal structure. The structural analysis, especially for Ni2P2S6, yields insight into details of the stacking order and disorder of the corresponding quasi-two-dimensional layers in the bulk.
Regarding the magnetic properties, both Fe2P2S6 and Ni2P2S6 order antiferromagnetically but exhibit different magnetic anisotropies (i.e. Ising-like anisotropy for Fe2P2S6 and XYZ anisotropy for Ni2P2S6). In this context, it is surprising to find that compounds in the solid solution regime of (Fe1-xNix)2P2S6 up to x = 0.9 exhibit an anisotropic magnetic behavior that is comparable to Fe2P2S6 and, thus, indicative of Ising-like anisotropy. For CuCrP2S6 and AgCrP2S6, the ordering of the two different transition elements on the honeycomb sites yields more complex magnetic structures. The magnetic Cr3+ atoms in CuCrP2S6 order in a triangular arrangement and form an antiferromagnetic ground state with notable ferromagnetic interactions. AgCrP2S6 exhibits pronounced features of low dimensional magnetism resulting from the (quasi-)one-dimensional stripe-like arrangement of magnetic Cr3+ atoms and no onset of long-range magnetic order is unambiguously observed. Cr2Ge2Te6 exhibits ferromagnetic order and an anisotropic feature in the temperature dependence of the magnetization. Based on the magnetic phase diagrams for two orientations between the magnetic field and the crystallographic directions, the temperature dependence of the magnetocrystalline anisotropy constant as well as the critical exponents of the magnetic phase transition are extracted. Concluding from this, the magnetic interactions in Cr2Ge2Te6 are dominantly of two-dimensional nature and the anisotropy is uniaxial with the before mentioned anisotropic feature resulting from the interplay between magnetocrystalline anisotropy, magnetic field, and temperature. In2Ge2Te6 is diamagnetic as to be expected for a closed-shell system.
Additional to the investigations on single crystals, the quasi-binary phase diagram of (Cu1-xAgx)CrP2S6 was investigated for regimes of solid solution behavior based on polycrystalline samples. Accordingly, isostructural substitution is most likely possible in the composition range of (Cu0.25Ag0.75)CrP2S6 to AgCrP2S6, potentially allowing to tune the magnetic interactions of the Cr sublattice indirectly by substitution on the Cu/Ag sublattice.:1. Introduction
1.1. M2X2Ch6 Class of Materials
1.2. Magnetism in Solid State Materials
1.2.1. Diamagnetism
1.2.2. Paramagnetism
1.2.3. Cooperative Magnetism
1.2.4. Magnetic Anisotropy
1.2.5. Magnetism in D < 3
1.2.6. Critical Exponents
2. Methods
2.1. Synthesis and Crystal Growth
2.1.1. Solid State Synthesis
2.1.2. Crystal Growth via the Liquid Phase
2.1.3. Crystal Growth via the Vapor Phase
2.2. X-ray Diffraction
2.2.1. Single Crystal X-ray Diffraction
2.2.2. Powder X-ray Diffraction
2.3. Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray Spectroscopy
2.3.1. Scanning Electron Microscopy
2.3.2. Energy Dispersive X-ray Spectroscopy
2.4. Magnetometry
2.5. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
2.6. Specific Heat Capacity
3. M2P2S6
3.1. Ni2P2S6
3.1.1. Crystal Growth
3.1.2. Characterization
3.1.3. Magnetic Properties
3.1.4. 31P-NMR Spectroscopy
3.1.5. Stacking (Dis-)Order in Ni2P2S6
3.2. (Fe1-xNix)2P2S6
3.2.1. Synthesis and Crystal Growth
3.2.2. Characterization
3.2.3. Evolution of Magnetic Properties
3.3. Summary and Outlook
4. M1+CrP2S6
4.1. CuCrP2S6
4.1.1. Crystal Growth
4.1.2. Characterization
4.1.3. Magnetic Properties
4.2. AgCrP2S6
4.2.1. Crystal Growth
4.2.2. Characterization
4.2.3. Magnetic Properties
4.3. Polycrystalline (Cu1-xAgx)CrP2S6
4.3.1. Synthesis
4.3.2. Phase Analysis
4.4. Summary and Outlook
5. M2(Ge,Si)2Te6
5.1. Cr2Ge2Te6
5.1.1. Crystal Growth
5.1.2. Characterization
5.1.3. Magnetic Properties
5.1.4. Analysis of the Critical Behavior
5.2. In2Ge2Te6
5.2.1. Crystal Growth
5.2.2. Characterization
5.2.3. Magnetic Properties
5.2.4. Specific Heat
5.3. Summary and Outlook
6. Conclusion
Bibliography
List of Publications
Acknowledgements
Eidesstattliche Erklärung
A. Appendix
A.1. Scanning Electron Microscopic Images
A.1.1. (Fe1-xNix)2P2S6
A.2. scXRD
A.2.1. (Fe1-xNix)2P2S6 / In dieser Arbeit werden die Kristallzüchtung sowie strukturelle und magnetische Untersuchungen an mehreren Metalltrichalkogenid-Verbindungen mit der allgemeinen Summenformel M2X2Ch6 vorgestellt. M steht für ein Hauptgruppen- oder Übergangsmetall, X ist ein Element der IV- oder V-Hauptgruppe und Ch ein Chalkogen. Insbesondere handelt es sich bei diesen Verbindungen um die Phosphorsulfide Fe2P2S6, Ni2P2S6 sowie um Verbindungen der Substitutionsreihe (Fe1-xNix)2P2S6, die quaternären Phosphorsulfide CuCrP2S6 und AgCrP2S6 sowie die Germaniumtelluride Cr2Ge2Te6 und In2Ge2Te6. Als Mitglieder der Metalltrichalkogenide haben alle diese Verbindungen eine van-der-Waals-Schichtstruktur mit Honigwabenmotiv gemein. Diese Schichtstruktur in Kombination mit ihren magnetischen Eigenschaften macht diese Verbindungen zu interessanten Kandidaten für die Herstellung von magnetischen Monolagen durch Exfoliation aus Volumenkristallen.
Kristalle der Phosphorsulfide wurden mit der chemischen Dampfphasentransporttechnik gezüchtet und für die Züchtung der Germaniumtelluride wurde die Selbstflusstechnik verwendet. Die Kristalle aller Phasen wurden sowohl hinsichtlich ihrer Morphologie, chemischen Zusammensetzung und Homogenität als auch hinsichtlich ihrer Kristallstruktur umfassend charakterisiert. Die Strukturanalyse, insbesondere für Ni2P2S6, gibt Aufschluss über Details der Stapelordnung und -unordnung der entsprechenden quasizweidimensionalen Schichten im Volumen.
Bezüglich der magnetischen Eigenschaften ordnen sowohl Fe2P2S6 als auch Ni2P2S6 antiferromagnetisch, zeigen aber unterschiedliche magnetische Anisotropien (d.h. Ising-artige Anisotropie für Fe2P2S6 und XYZ-Anisotropie für Ni2P2S6). In diesem Zusammenhang ist es überraschend, dass Verbindungen im Mischkristallregime von (Fe1-xNix)2P2S6 bis x = 0.9 ein anisotropes magnetisches Verhalten zeigen, das mit dem von Fe2P2S6 vergleichbar ist und daher auf Ising-artige Anisotropie hindeutet. Bei CuCrP2S6 und AgCrP2S6 führt die Anordnung der beiden unterschiedlichen Übergangselemente auf den Gitterplätzen der Wabenstruktur zu komplexeren magnetischen Strukturen. Die magnetischen Cr3+ Atome in CuCrP2S6 ordnen sich in einer Dreiecksanordnung an und bilden einen antiferromagnetischen Grundzustand mit ausgeprägten ferromagnetischen Wechselwirkungen. AgCrP2S6 weist deutliche Merkmale von niederdimensionalem Magnetismus auf, welche aus der (quasi-)eindimensionalen, streifenartigen Anordnung der magnetischen Cr3+ Atome resultieren, und das Einsetzen von langreichweitiger magnetischer Ordnung kann nicht eindeutig beobachtet werden. Cr2Ge2Te6 weist ferromagnetische Ordnung und einen anisotropen Verlauf der Temperaturabhängigkeit der Magnetisierung auf. Anhand von magnetischen Phasendiagrammen für zwei Orientierungen zwischen Magnetfeld und kristallographischen Richtungen wurden die Temperaturabhängigkeit der magnetokristallinen Anisotropiekonstante sowie die kritischen Exponenten des magnetischen Phasenübergangs extrahiert. Hieraus ergibt sich, dass die magnetischen Wechselwirkungen in Cr2Ge2Te6 überwiegend zweidimensionaler Natur sind und die Anisotropie uniaxial ist, wobei der zuvor erwähnte anisotrope Verlauf aus dem Zusammenspiel von magnetokristalliner Anisotropie, Magnetfeld und Temperatur resultiert. In2Ge2Te6 ist diamagnetisch, wie es für ein System mit geschlossener Schale zu erwarten ist.
Zusätzlich zu den Untersuchungen an Einkristallen wurde das quasibinäre Phasendiagramm von (Cu1-xAgx)CrP2S6 anhand von polykristallinen Proben auf Bereiche mit Mischkristallverhalten hin untersucht. Folglich ist eine isostrukturelle Substitution höchstwahrscheinlich im Zusammensetzungsbereich von (Cu0.25Ag0.75)CrP2S6 bis AgCrP2S6 möglich, was es erlauben könnte, die magnetischen Wechselwirkungen des Cr-Untergitters indirekt durch Substitution auf dem Cu/Ag-Untergitter zu beeinflussen.:1. Introduction
1.1. M2X2Ch6 Class of Materials
1.2. Magnetism in Solid State Materials
1.2.1. Diamagnetism
1.2.2. Paramagnetism
1.2.3. Cooperative Magnetism
1.2.4. Magnetic Anisotropy
1.2.5. Magnetism in D < 3
1.2.6. Critical Exponents
2. Methods
2.1. Synthesis and Crystal Growth
2.1.1. Solid State Synthesis
2.1.2. Crystal Growth via the Liquid Phase
2.1.3. Crystal Growth via the Vapor Phase
2.2. X-ray Diffraction
2.2.1. Single Crystal X-ray Diffraction
2.2.2. Powder X-ray Diffraction
2.3. Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray Spectroscopy
2.3.1. Scanning Electron Microscopy
2.3.2. Energy Dispersive X-ray Spectroscopy
2.4. Magnetometry
2.5. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
2.6. Specific Heat Capacity
3. M2P2S6
3.1. Ni2P2S6
3.1.1. Crystal Growth
3.1.2. Characterization
3.1.3. Magnetic Properties
3.1.4. 31P-NMR Spectroscopy
3.1.5. Stacking (Dis-)Order in Ni2P2S6
3.2. (Fe1-xNix)2P2S6
3.2.1. Synthesis and Crystal Growth
3.2.2. Characterization
3.2.3. Evolution of Magnetic Properties
3.3. Summary and Outlook
4. M1+CrP2S6
4.1. CuCrP2S6
4.1.1. Crystal Growth
4.1.2. Characterization
4.1.3. Magnetic Properties
4.2. AgCrP2S6
4.2.1. Crystal Growth
4.2.2. Characterization
4.2.3. Magnetic Properties
4.3. Polycrystalline (Cu1-xAgx)CrP2S6
4.3.1. Synthesis
4.3.2. Phase Analysis
4.4. Summary and Outlook
5. M2(Ge,Si)2Te6
5.1. Cr2Ge2Te6
5.1.1. Crystal Growth
5.1.2. Characterization
5.1.3. Magnetic Properties
5.1.4. Analysis of the Critical Behavior
5.2. In2Ge2Te6
5.2.1. Crystal Growth
5.2.2. Characterization
5.2.3. Magnetic Properties
5.2.4. Specific Heat
5.3. Summary and Outlook
6. Conclusion
Bibliography
List of Publications
Acknowledgements
Eidesstattliche Erklärung
A. Appendix
A.1. Scanning Electron Microscopic Images
A.1.1. (Fe1-xNix)2P2S6
A.2. scXRD
A.2.1. (Fe1-xNix)2P2S6
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