A exploração não racional dos recursos florestais nativos, no Brasil, tem provocado a redução da oferta de espécies de uso consagrado em diversos segmentos, notadamente na construção civil e na indústria de móveis. A alternativa mais imediata tem sido o emprego da madeira de reflorestamento, em particular, dos gêneros Eucalyptus e Pinus, freqüentes nas regiões sul e sudeste do país. Porém, muitas das espécies disponíveis comercialmente não apresentam propriedades fisico-mecânicas que as tornem capazes de promover a substituição das espécies tradicionalmente empregadas. Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo demonstrar a viabilidade de se obterem compósitos polímero-madeira (CPMs) que podem apresentar comportamento equivalente ou superior ao da madeira sem tratamento, proveniente das regiões de reflorestamento dos mencionados gêneros. Para tal, foi feita a impregnação da madeira das espécies Eucalyptus grandis e Pinus caribaea var. hondurensis por apresentarem maior disponibilidade e densidade compatível para viabilizar o processo. Empregaram-se os monômeros poliméricos de estireno e metacrilato de metila e, como iniciador no processo de polimerização, o peróxido de benzoíla. Foi utilizado o método de vácuo-pressão para a impregnação da solução monômero-iniciador. Os resultados mostraram, para os CPMs de Pinus, um significativo aumento nos valores de todas as propriedades estudadas. Nos CPMs de Eucalyptus, em decorrência de sua baixa permeabilidade, somente os valores das durezas paralela e normal às fibras apresentaram aumento. / Large exploration of native forestry resources in Brazil has led to a decrease in supply of the most widely used species in several sectors, notably in civil construction and furniture industries. The most immediate remedy has been the use of reforestation timber, obtained from the common Eucalyptus and Pinus species available in the south and southwest regions of the country. However, most of these species do not present adequate physical and mechanical properties to viably the mentioned uses. In this context, the main objective of the present research is to demonstrate the viability of obtaining wood-polymer composites (WPCs), which may exhibit similar or superior physical and mechanical properties than untreated aforementioned species from reforestation regions of Brazil. In order to achieve this goal, the impregnation of Eucalyptus grandis and Pinus caribaea var. hondurensis, which have compatible density and are available in large amounts to permit such processing, was carried out. In the process, polymeric monomers of styrene and methyl methacrylate were employed with benzyl peroxide, whose functions as an initiator in the polymerization process. Vacuum-pressure method was used in the impregnation of the monomer-initiator solution. Properties of the WPCs – Pinus were significantly improved in all tests, however, because of its low permeability, only hardness parallel and perpendicular to grain showed increase for the WPCs – Eucaliptus.

Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2015-10-01T17:51:19Z No. of bitstreams: 1 475352 - Texto Completo.pdf: 2662157 bytes, checksum: f45c41ca24a0fc661c056b1146ee35a6 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-01T17:51:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 475352 - Texto Completo.pdf: 2662157 bytes, checksum: f45c41ca24a0fc661c056b1146ee35a6 (MD5) Previous issue date: 2015-08-07 / DNA obtained from body fluids recovered from crime scenes can be used to identify the donor of the biological material but it cannot reveal the tissue source or the possible age of the donor. DNA methylation is an epigenetic modification involved in transcriptional regulation. It is known that methylation is important in cell differentiation and genomic loci are differentially methylated between tissues. Because of this, different methylation patterns between tissues and cells can provide the basis of an assay for body fluid identification. We also know that the ability to determine the age of the sample donor based on DNA would be a powerful tool for forensic investigation. Human aging is associated with epigenetic modifications such as DNA methylation. Several studies have investigated biomarkers for aging which can be used to track donor age, presenting practical implications in forensic analysis. Two genes previously found to be DNA methylation age-associated, NPTX2 and GRIA2, were tested for prediction of age in saliva and blood samples. Both age markers were hypermethylated with the increase of age. The epigenetic predicted age was calculated for both markers, with an average difference of 6.9 years between estimated and observed ages for GRIA2 marker, and an average difference of 9.2 years for NPTX2 marker. Other studies investigated biomarkers for identification of bodyfluids. The most common body fluids found at crime scenes are blood, semen and saliva. A set of epigenetic markers, cg-06379435, ZC3H12D and BCAS4, which produce unique and specific patterns of DNA methylation, can be used to identify these body fluid types. However, to ensure the efficiency of these epigenetic markers, developmental validation studies need to be performed to determine the conditions and limitations of this new tool for forensic analysis. When testing the markers for body fluid identification using different organisms, we did obtain positive results for certain primate samples, however all other tested species were negative. The lowest concentration consistently detected varied from 0.1 to 10ng, depending on the locus. The method also proved to be effective when inhibitors were present in the samples or when samples were degraded by heat. In the case of mixtures, the overall methylation values varied in a consistent and predictable manner when multiple cell types were present in the same sample. Overall, the search of age markers candidates can be an important key in tracking suspects/victims in forensic investigations, and the ability to identify the biological sample using DNA would be a powerful tool. Epigenetic markers will provide the forensic community with new and improved methods to interpret the crime scene. / O DNA obtido a partir de fluidos corporais encontrados em cenas de crime pode ser usado para identificar o doador da amostra, mas n?o revela a fonte de tecido ou a poss?vel idade do doador. A metila??o do DNA ? uma modifica??o epigen?tica envolvida na regula??o da transcri??o. Sabe-se que a metila??o ? importante na diferencia??o celular e loci gen?micos s?o diferencialmente metilados entre os tecidos. Devido a esse fato, diferentes padr?es de metila??o entre tecidos e c?lulas podem proporcionar a base de um ensaio para a identifica??o de fluido corporal. Sabe-se tamb?m que a capacidade de determinar a idade do doador de uma amostra com base no DNA seria uma ferramenta poderosa para a investiga??o forense. O envelhecimento humano ? associado com modifica??es epigen?ticas, como a metila??o do DNA. V?rios estudos investigaram biomarcadores para o envelhecimento, que podem ser usados para estimar a idade do dador, o que apresenta implica??es pr?ticas na an?lise forense. Dois genes, NPTX2 e GRIA2, previamente associados com idade e metila??o do DNA, foram testados para predi??o de idade em amostras de saliva e sangue. Ambos os marcadores mostraram-se hipermetilados com o aumento da idade. A predi??o de idade epigen?tica foi calculada para ambos os marcadores, com uma diferen?a m?dia de 6.9 anos entre as idades estimadas e observadas para o marcador GRIA2, e uma diferen?a m?dia de 9.2 anos para o marcador NPTX2. Outros estudos investigaram biomarcadores para an?lise de fluidos biol?gicos. Os fluidos corporais mais comuns encontrados em cenas de crime s?o de sangue, s?men e saliva. Um conjunto de marcadores epigen?ticos, cg-06379435, ZC3H12D e BCAS4, que produz padr?es ?nicos e espec?ficos de metila??o do DNA, pode ser usado para identificar estes tipos de fluidos corporais. No entanto, para assegurar a efic?cia desses marcadores epigen?ticos, estudos de valida??o precisam ser realizados para determinar as condi??es e as limita??es desta nova ferramenta para an?lise forense. Em rela??o ? especificidade ao testar os marcadores usando diferentes organismos, resultados positivos foram obtidos para algumas amostras de primatas, entretando os resultados para todas as outras esp?cies testadas foram negativos. Em rela??o ? sensibilidade a concentra??o mais baixa detectada variou de 0,1 a 10 ng, dependendo do locus. Esse ensaio tamb?m se mostrou eficaz quando inibidores estavam presentes nas amostras ou quando as amostras foram degradadas pelo calor. No caso de misturas, os n?veis de metila??o variaram de maneira consistente e previs?vel na presen?a de m?ltiplos tipos celulares em uma s? amostra. No geral, a pesquisa de marcadores de predi??o de idade pode ser uma chave importante na busca de suspeitos/v?timas em investiga??es forenses, assim como a capacidade para identificar uma amostra biol?gica a partir do DNA seria uma ferramenta poderosa. Marcadores epigen?ticos v?o proporcionar ? comunidade forense m?todos novos e aprimorados para interpretar a cena do crime.

Neste trabalho são descritas a síntese e a redução eletroquímica em DMF de alguns cinamatos de metila substituídos no anel aromático. O objetivo deste estudo foi verificar a influência de vários substituintes sobre o curso da reação de eletro-hidrodimerização (EHD). Os substratos utilizados foram os o-metil- (1), o-cloro- (2), o-nitro- (3), m,p-dicloro- (4), m-cloro- (5) e p-cloro- (6), m-nitro- (7), o-metoxicarbonil- (8) cinamatos de metila. As técnicas empregadas foram a voltametria cíclica (verificação dos potenciais de redução) e eletrólises preparativas a potencial controlado. Quando o substrato 1 foi eletrolisado, uma mistura de dois estereoisômeros do 4,5-bis-(o-metilfenil)-2-oxo-ciclopentanocarboxila-to de metila, ainda não descritos na literatura, foi obtida, um resultado diferente das EHD de cinamatos descritas que conduzem a um único estereoisômero com elevada diastereosseletividade. O o-clorocinamato de metila (2) investigado em dois potenciais diferentes, sofreu uma desalogenação e forneceu o cinamato de metila (-1,25 V vs. Ag/AgI) e este foi transformado em seu hidrodímero cíclico em –1,45 V vs. Ag/AgI. Nos substratos 4 e 6 ocorreu uma competição entre a desalogenação e a dimerização enquanto que no caso de 5 somente foi observada a EHD. Foi sugerido um mecanismo para a desalogenação. Após eletrólises em vários potenciais, os nitroderivados 3 e 7 conduziram a misturas dos reagentes de partida e os ácidos carboxílicos correspondentes, mas não foram observados produtos de EHD. As eletrólises do o-metoxicinamato de metila (8) não forneceram o dímero esperado na redução de cinamatos, mas compostos policíclicos inéditos cuja formação pode ser convenientemente explicada por meio de ciclizações de Dieckmann que envolvem o grupo metoxicarbonílico do anel aromático. / The synthesis and electrochemical reduction in DMF of some ring substituted cinnamic esters are described. The main objective if this work is to verify the influence of the substituents on the electrohydrodimerization (EHD). The substrates studied were the methyl esters of o-methyl- (1), o-chloro- (2), o-nitro- (3), m,p-dichloro- (4), m-chloro- (5), p-chloro- (6), m-nitro- (7) and o-methoxycarbonyl- (8) cinnamic acids. Their electrochemistry was investigated employing cyclic voltammetry (determination of the reduction potentials) and preparative electrolysis at controlled potential. When substrate 1 was electrolyzed, a mixture of two stereoisomers of methyl 4,5-bis-(o-methylphenyl)-2-oxo-cyclopentane-carboxylate, not yet described in literature, was obtained, a result which differs from the usual EHD of cinnamates, which lead to only one stereoisomer with high diastereoselectivity. Methyl o-chlorocinnamate (2) electrolysed at –1,25 V vs Ag/AgI was dehalogenated and afforded methyl cinnamate. When the electrolysis was performed at –1,45 V, the main product was the cyclic expected hydrodimer of methyl cinnamate. In the case of substrates 4 and 6 a competition of dehalogenation and cimerization was observed whereas for 5 only the EHD occurred. A mechanism for the dehalogenation is suggested. Several electrolysis at different potentials, of the nitro-derivatives 3 and 7 yielded mixtures of starting material and the corresponding carboxylic acids. In this no EHD products were observed. The electrochemical reduction of methyl o methoxycarbonyl-cinnamate (8) did not lead to the expected EHD dimer, but new polycyclic compounds were isolated. Their formation is conventiently explained by Dieckmann cyclization which involve the methoxycarbonyl group of the aromatic ring.

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:07:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GenaroZC_partes_autorizadas_pelo_autor.pdf: 1229479 bytes, checksum: 5495990b3c8d250f3f3eb0d7bcc6bbd4 (MD5) Previous issue date: 2009-05-29 / In this work, mixed oxides were synthesized by two methods: polymeric precursor and gel-combustion. The oxides, Niquelate of Lanthanum, Cobaltate of Lanthanum and Cuprate of Lanthanum were synthesized by the polymeric precursor method, and treated at 300 ? C for 2 hours, calcined at 800 ? C for 6h in air atmosphere. In gel-combustion method were produced and oxides using urea and citric acid as fuel, forming for each fuel the following oxides Ferrate of Lanthanum, Cobaltato of Lanthanum and Ferrato of Cobalt and Lanthanum, which were submitted to the combustion process assisted by microwave power maximum of 10min. The samples were characterized by: thermogravimetric analysis, X-ray diffraction; fisisor??o of N2 (BET method) and scanning electron microscopy. The reactions catalytic of depolymerization of poly (methyl methacrylate), were performed in a reactor of silica, with catalytic and heating system equipped with a data acquisition system and the gas chromatograph. For the catalysts synthesized using the polymeric precursor method, the cuprate of lanthanum was best for the depolymerization of the recycled polymer, obtaining 100% conversion in less time 554 (min), and the pure polymer, was the Niquelate of Lanthanum, with 100% conversion in less time 314 (min). By gel-combustion method using urea as fuel which was the best result obtained Ferrate of Lanthanum for the pure polymer with 100% conversion in less time 657 (min), and the recycled polymer was Cobaltate of Lanthanum with 100 % conversion in less time 779 (min). And using citric acid to obtain the best result for the pure polymer, was Ferrate of Lanthanum with 100% conversion in less time 821 (min and) for the recycled polymer, was Ferrate of Lanthanum with 98.28% conversion in less time 635 (min) / Neste trabalho, foram sintetizados ?xidos mistos por dois m?todos: precursores polim?ricos e gel-combust?o. Os ?xidos, Niquelato de Lant?nio, Cobaltato de Lant?nio e Cuprato de Lant?nio, foram sintetizados pelo m?todo dos precursores polim?ricos, sendo tratados termicamente a 300 ?C por 2h, calcinados a 800 ?C por 6h, em atmosfera de ar. No m?todo gel-combust?o foram produzidos os ?xidos utilizando como combust?vel Ur?ia e ?cido C?trico, formando para cada combust?vel os seguintes ?xidos Ferrato de Lant?nio, Cobaltato de Lant?nio e Ferrato de Cobalto e Lant?nio, que foram submetidos ao processo de combust?o assistida por microondas ? pot?ncia m?xima por 10min. As amostras foram caracterizadas por: an?lise termogravim?trica; difra??o de raio-X; fisisor??o de N2 (m?todo de B.E.T.) e microscopia eletr?nica de varredura. As rea??es catal?ticas de despolimeriza??o do Poli (metacrilato de metila), foram realizadas em um reator de s?lica, com sistema catal?tico e aquecimento munido de um sistema de aquisi??o de dados e o cromat?grafo a g?s. Para os catalisadores sintetizados utilizando o m?todo dos precursores polim?ricos, o Cuprato de Lant?nio, foi melhor para a despolimeriza??o do pol?mero reciclado, obtendo 100 % de convers?o em menor tempo 554 (min), e para o pol?mero puro, foi o Niquelato de Lant?nio, com 100 % de convers?o em menor tempo 314 (min). Pelo m?todo de gel-combust?o utilizando Ur?ia como combust?vel o que obteve melhor resultado foi o Ferrato de Lant?nio, para o pol?mero puro com 100 % de convers?o em menor tempo 657 (min), e para o pol?mero reciclado foi o Cobaltato de Lant?nio com 100 % de convers?o em menor tempo 779 (min). E utilizando ?cido C?trico o que obteve melhor resultado para o pol?mero puro, foi o Ferrato de Lant?nio com 100 % de convers?o em menor tempo 821 (min) e para o pol?mero reciclado, foi o Ferrato de Lant?nio com 98,28 % de convers?o em menor tempo 635 (min)

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:07:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JoseKMAR_DISSERT.pdf: 2948541 bytes, checksum: 646d8653b036843236db0bfc42c7f90b (MD5) Previous issue date: 2012-02-10 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / Currently new polymeric materials have been developed to replace other of traditionally materials classes. The use of dyes allows to expand and to diversify the applications in the polymeric materials development. In this work the behavior and ability of azo dyes Disperse Blue 79 (DB79) and Disperse Red 73 (DR73) on poly(methyl methacrylate) (PMMA) were studied. Two types of mixtures were used in the production of masterbatches: 1) rheometer 2) solution. Processing by extrusion-blow molding of PMMA was carried out in order to evaluate the applications of polymeric films. Thermal analysis were performed by thermogravimetry to evaluate polymer and azo dyes thermal stability. Colorimetric analysis were obtained through monitoring the spectral variations associated with sys/trans/anti azo dyes isomerization process Colorimetric data were treated and evaluated in accordance to the color system RGB and CIEL*ab, by monitoring the color change as function of time. Mechanical properties, characterized by tensile tests, were evaluated and correlated with the presence and content of azo dyes in the samples. Analyses by scanning electronic microscopy (SEM) were performed on the surfaces of samples to check the azo dye dispersion after the mixing process. It was concluded that the production of PMMA/azo dyes is possible and feasible, and the mixtures produced had synergy of properties for use in various applications / Atualmente novos materiais polim?ricos v?m sendo desenvolvidos, visando substituir outras classes de materiais tradicionalmente empregados. O uso de corantes possibilita ampliar e diversificar as possibilidades de aplica??es no desenvolvimento desses novos materiais. Neste trabalho foi estudado o comportamento e a capacidade de tingimento dos azocorantes: Azul Disperso 79 (DB79) e o Vermelho Disperso 73 (DR73), em uma matriz de poli(metacrilato de metila) (PMMA). Duas formas de misturas foram utilizadas na produ??o dos concentrados: na primeira, em re?metro de torque e na segunda, em solu??o. O processamento por extrus?o-sopro do PMMA foi realizado neste trabalho com intuito de avaliar suas aplica??es na forma de filmes polim?ricos. An?lises t?rmicas foram realizadas por termogravimetria para avaliar a estabilidade t?rmica dos pol?meros e dos azocorantes. An?lises por colorimetria foram obtidas por meio do acompanhamento das mudan?as espectrais associadas ao processo de isomeriza??o cis/trans/anti dos azocorantes. Os dados de colorimetria foram tratados e avaliados segundo o sistema de cores RGB e CIEL*ab, por meio do acompanhamento da mudan?a de colora??o em fun??o do tempo. As propriedades mec?nicas, caracterizadas por meio de ensaios de tra??o uniaxial, foram avaliadas e correlacionadas com a presen?a e quantidade de azocorantes na constitui??o das amostras. An?lises por microscopia eletr?nica de varredura (MEV) foram realizadas nas superf?cies das amostras para verificar a dispers?o dos corantes no final do processo de mistura. Verificou-se que a produ??o de PMMA/azocorantes ? poss?vel e vi?vel e as misturas produzidas apresentaram sinergia de propriedades para utiliza??o em diversas aplica??es

Submitted by Automação e Estatística (sst@bczm.ufrn.br) on 2018-07-26T16:46:39Z No. of bitstreams: 1 LaureniceMartinsPereira_TESE.pdf: 10456648 bytes, checksum: 7454ea7ba5e747709c01994cdde06d8b (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2018-07-26T19:07:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 LaureniceMartinsPereira_TESE.pdf: 10456648 bytes, checksum: 7454ea7ba5e747709c01994cdde06d8b (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-26T19:07:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LaureniceMartinsPereira_TESE.pdf: 10456648 bytes, checksum: 7454ea7ba5e747709c01994cdde06d8b (MD5) Previous issue date: 2018-03-26 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Neste trabalho foi avaliado o efeito da adição de polímeros estirênicos: poliestireno (PS), copolímero estireno-acrilonitrila (SAN) e copolímero acrilonitrila-butadienoestireno (ABS), no comportamento mecânico das blendas poliméricas formadas com o poli(metacrilato de metila) (PMMA). As misturas foram preparadas em uma extrusora dupla rosca e, em seguida, os corpos de prova foram moldados por injeção. Os resultados da composição química do SAN e ABS mostraram que os percentuais de AN encontraram-se dentro da janela de miscibilidade para as misturas com o PMMA, isto é, de 25 e 21%, respectivamente. A análise termogravimétrica (TG) mostrou que os polímeros estirênicos apresentaram maior estabilidade térmica do que os polímeros acrílicos. Na reometria capilar, o PMMAe apresentou maior viscosidade dentre os polímeros puros estudados, devido à presença das partículas casca-núcleo (CSP) dispersas no PMMA. No índice de fluidez, a adição dos polímeros estirênicos nos dois tipos de PMMA usados aumentaram a fluidez do material, melhorando a processabilidade. Nas caracterizações mecânicas, observou-se que a adição de SAN melhorou a resistência à tração e módulo de elasticidade das blendas poliméricas, devido à presença da acrilonitrila. Nos resultados de alongamento na ruptura e resistência ao impacto, as blendas com PMMAe apresentaram melhores resultados e, dentre os polímeros estirênicos, o ABS teve um maior alongamento na ruptura. Na resistência ao impacto, as blendas com SAN e ABS apresentaram resultados próximos, mostrando indícios que a quantidade de butadieno presente nas blendas poliméricas foram insuficiente para tenacificar o PMMA. Na dureza Shore D, observou-se que a adição dos polímeros estirênicos nos polímeros acrílicos aumentou a dureza do material. A análise térmica-dinâmico-mecânica (DMTA) mostrou que as temperaturas de transição vítrea (Tg) dos polímeros se apresentaram próximas e às Tgs das blendas poliméricas formadas foram intermediárias as dos polímeros puros. Na temperatura de distorção térmica (HDT) e na temperatura de amolecimento Vicat observou-se que a adição dos polímeros estirênicos aos polímeros acrílicos aumentaram a resistência térmica dos materiais. De modo geral, a adição dos polímeros estirênicos nos dois tipos de PMMA, mostraram resultados mecânicos melhores ou próximos aos PMMAs. / In this work the effect of the addition of styrenic polymers: polystyrene (PS), styreneacrylonitrile copolymer (SAN) and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) on the mechanical behavior of the polymer blends formed with poly (methyl methacrylate) (PMMA). The blends were prepared in a twin screw extruder, and then the specimens were injection molded. The results of the chemical composition of the SAN and ABS showed that the percentages of AN were within the miscibility window for mixtures with the PMMA, i.e. 25 and 21%, respectively. The thermogravimetric analysis (TG) showed that styrene polymers showed higher thermal stability than acrylic polymers. In the capillary rheometry, the PMMAe presented higher viscosity among the pure polymers studied, due to the presence of shell-core particles (CSP) dispersed in PMMA. Increasing in fluidity was achieved when styrenic polymers were added to PMMA samples, resulting in improvements in processability. In the mechanical characterization, it was observed that the addition of SAN improved the tensile strength and modulus of elasticity of the polymer blends due to the presence of acrylonitrile. In the results of elongation at rupture and impact strength, blends with PMMAe presented better results and, among styrene polymers, ABS had a greater elongation at break. In the impact strength, blends with SAN and ABS presented close results, showing evidence that the amount of butadiene present in the polymer blends was insufficient to tenacify PMMA. The hardness testing (Shore D) showed improvements in hardness when styrenic polymers were added to acrylics. Dynamic mechanical analysis (DMTA) showed that the glass transition temperatures (Tg) of the polymers were close and the Tgs of the polymer blends formed were intermediate those of the pure polymers. At the heat distortion temperature (HDT) and the Vicat softening temperature it was observed that the addition of the styrenic polymers to the acrylic polymers increased the thermal resistance of the materials. In general, the addition of the styrene polymers in the two types of PMMA presented mechanical results better or near the PMMAs

Submitted by Kilvya Braga (kilvyabraga@hotmail.com) on 2018-04-19T14:53:27Z No. of bitstreams: 1 MARIAUGUSTA FERREIRA MOTA - TESE (PPGEQ) 2015.pdf: 7929755 bytes, checksum: 46b508fdcbc2c553fa37592a200d2ae5 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-19T14:53:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MARIAUGUSTA FERREIRA MOTA - TESE (PPGEQ) 2015.pdf: 7929755 bytes, checksum: 46b508fdcbc2c553fa37592a200d2ae5 (MD5) Previous issue date: 2015-02-27 / CNPq / Este trabalho de Tese descreve a preparação de argilas organofílicas a partir da argila Brasgel e Verde-Lodo naturais que foram utilizadas como cargas para síntese de nanocompósitos via polimerização in situ em suspensão e polimerização in situ em massa-suspensão. A caracterização para avaliar as argilas organofílicas foi realizada a partir das técnicas de Difração de raios X (DRX), Espectroscopia na Região do Infravermelho por Transformada de Fourier (IV) Análise Térmica Diferencial e Termogravimétrica (ATD/TG) e ensaios de expansão (Capacidade de Adsorção e Inchamento de Foster). A produção de nanocompósitos poli(pivalato de vinila)/argila foi realizada a partir da polimerização in situ em suspensão do pivalato de vinila utilizando 2,5% e 5% de argila Brasgel ou Verde-Lodo modificadas com os sais Praepagen, Dodigen e Genamin. O processo de obtenção do nanocompósito poli(metacrilato de metila)/argila foi realizada a partir da polimerização in situ em massa-suspensão do metacrilato de metila utilizando 3% de argilas Verde-Lodo natural ou modificadas com os sais Praepagen, Dodigen e mistura de sais (Praepagen + Dodigen). Os nanocompósitos polímero/argila foram caracterizados a partir de DRX, IV, TG, Microscopia Óptica (MO), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) e Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC). Os resultados de DRX mostram a intercalação dos sais quaternários de amônio (Praepagen, Dodigen e Genamin) em todas as argilas (Verde-Lodo e Brasgel) no processo de organofilização. Os resultados de IV e ATD indicam que os sais foram incorporados à estrutura da argila, evidenciando assim o processo de organofilização. Os testes de Capacidades de Adsorção comprovaram as melhores eficiências das argilas Verde-Lodo e Brasgel organofilizadas com os sais quaternários de amônio em relação às argilas na sua forma natural independente do solvente orgânico utilizado. Os resultados dos testes de Inchamentos de Foster indicaram que as afinidades dos sais ocorreram nas argilas organofílicas avaliadas em todos os solventes orgânicos. Os resultados obtidos de DRX a partir da polimerização in situ em suspensão do pivalato de vinila/argila Brasgel ou Verde-Lodo organofílicas indicaram interações argila-polímero na forma intercalada e esfoliada. As análises de TG indicaram que ocorreu diminuição no intervalo de 3oC a 10oC da temperatura máxima de degradação assim como a diminuição da Temperatura de transição vítrea (Tg) dos nanocompósitos contendo 2,5 e 5% de argila na matriz polimérica Poli(pivalato- vinila). Para os nanocompósitos sintetizados a partir do metacrilato de metila e da argila Verde-Lodo natural e organofilizadas os resultados de DSC a partir da polimerização in situ em massa-suspensão do metacrilato de metila/argila VerdeLodo natural e organofílicas indicaram que as temperaturas de transição vítrea não foram alteradas com a adição da argila. As análises de TG mostraram que houve alterações pouco significativas na temperatura máxima de degradação e as imagens de MEV indicaram que a morfologia dos nanocompósitos obtidos com 3% de argila Verde-Lodo organofilizadas apresentaram partículas esféricas e lisas, indicando interação da argila com a matriz polimérica. / This Doctorate Thesis describes the preparation of organoclays from raw clays Brasgel and Green-Sludge, which were used as charge materials to synthesis of nanocomposites via in situ suspension and in situ mass-suspension polymerization reactions. The organoclays characterization was carried out by making use of techniques of X-Ray Diffraction (XRD), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), Differential Thermal Analysis and Thermogravimetric Analysis (DTA/TGA), and analysis of adsorption of organic compounds (Adsorption Capacity and Foster’s experiment). The synthesis of nanocomposites poly (vinyl pivalate)/clays were performed from in-situ suspension polymerization reaction of vinyl pivalate with 2.5% w. and 5% w. of organoclays Brasgel or Green-Sludge, in which were organophilized by using the quaternary ammonium salts Praepagen®, Dodigen®, and Genamin®. The synthesis of nanocomposites poly (methyl methacrylate)/clays were realized from in-situ mass-suspension polymerization reaction of methyl methacrylate with 3% w. of raw clay Green-Sludge or organoclay Green-Sludge organophilized by using the quaternary ammonium salts Praepagen®, Dodigen®, and the mixer of these surfactants (Praepagen® + Dodigen®). The nanocomposites polymer/clay were characterized with the techniques XRD, FTIR, TGA, Optical Microscopy (OM), Scanning Electron Microscopy (SEM), and Differential scanning calorimetry (DSC). The characterization results have shown the intercalation of the cations from the quaternary ammonium salts (Praepagen®, Dodigen®, and Genamin®) within the raw clays (Green-Sludge and Brasgel) after the organophilization reaction. The results of FTIR and DTA indicate that the cations of the surfactants were incorporated in the raw clays, in which it is related the organophilization process. The results of adsorption capacity of organic compounds show that the organoclays Green-Sludge and Brasgel compared with its respective raw clay form have higher adsorption of organic compounds for all compounds analyzed. The Foster’s experiment shows that all the organoclays synthetized have high affinity with organic molecules for all compounds analyzed. The results of XRD analysis from in-situ suspension polymerization of vinyl pivalate/Brasgel raw clay or organoclays Green-Sludge have shown the clay-polymer interactions in intercalated and exfoliated forms. From TGA analysis has been observed a decreasing of the maximum temperature of degradation between 3°C and 10°C, as well the decreasing of the glass transition temperature (Tg) for the nanocomposites with 2.5% w. and 5% w. of clay in the polymeric matrix poly (vynil pivalate). By analyzing the nanocomposites synthetized from methyl methacrylate and Green-Sludge raw clay or organoclays, the results of DSC have shown that the glass transition temperature does not change with the presence of clays. The TGA analysis has demonstrated the occurrence of small variations of the maximum temperature of degradation. The SEM results indicate that the morphology of the nanocomposites synthetized from 3% w. of organoclay GreenSludge has smooth and spherical particles, which indicates the interaction between the clay within the polymeric matrix.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2018-03-21T13:09:14Z No. of bitstreams: 1 ClovisCoutinhoDaMottaNeto_TESE.pdf: 24405489 bytes, checksum: f4b763bedf2b803da39f795bc3d80ff3 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2018-03-23T15:58:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 ClovisCoutinhoDaMottaNeto_TESE.pdf: 24405489 bytes, checksum: f4b763bedf2b803da39f795bc3d80ff3 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-23T15:58:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ClovisCoutinhoDaMottaNeto_TESE.pdf: 24405489 bytes, checksum: f4b763bedf2b803da39f795bc3d80ff3 (MD5) Previous issue date: 2017-09-29 / O Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico - CNPq / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / A S?rie Percomorpha ? maior divis?o entre os vertebrados, constituindo o maior e mais derivado clado de peixes tele?steos. Dentre suas Ordens, Perciformes e Labriformes constituem modelos adequados ? investiga??o do conservadorismo e diversifica??o cromoss?mica. Em Perciformes o conservadorismo cromoss?mico ? representado por cari?tipos basais com 2n=48 acroc?ntricos, extensivamente compartilhados por uma parcela consider?vel de esp?cies. As causas e extens?o do conservadorismo cariot?pico em v?rias fam?lias desta Ordem n?o s?o inteiramente claras. Diante da diversidade de esp?cies em Labriformes, aspectos mais detalhados de sua evolu??o cariot?pica ou mesmo status taxon?mico de algumas esp?cies merecem particular aten??o. Com vistas a contribuir com novas informa??es sobre essas quest?es foram implementadas an?lises cromoss?micas convencionais (colora??o convencional com Giemsa, bandamento C e Ag-RONs, fluocrocromos base-espec?ficos) e citomoleculares (hibridiza??o in situ com sondas DNAr 18S, DNAr 5S). Oito esp?cies dos g?neros Anisotremus e Haemulon da fam?lia Haemulidae (Perciformes) foram analisadas, incluindo amostras de diferentes ?reas do Atl?ntico, como modelo de evolu??o conservativa. Em 2 esp?cies do g?nero Bodianus da fam?lia Labridae (Labriformes), foram analisados tamb?m aspectos da evolu??o de sequ?ncias repetitivas particulares (DNAr 18S, DNAr 5S, Alu e Tol2) nos cromossomos por hibridiza??o com 5 metilcitosina (5mC). Adicionalmente, foram realizadas compara??es filogen?ticas, utilizando sequ?ncias de DNA mitocondrial (COI e 16S) e nuclear (Rodopsina) para verificar o status taxon?mico da esp?cie Bodianus insularis, end?mica das ilhas Meso-Atl?nticas. Todas as esp?cies de Haemulidae apresentaram 2n=48a, s?tios Ag-RONs simples e heterocromatina centrom?rica reduzida, al?m de consider?vel compartilhamento de s?tios de DNAr 5S e 18S, confirmando a ocorr?ncia de estase cariot?pica na fam?lia. Os padr?es cariot?picos das popula??es de A. virginicus e H. chrysargyreum entre o Caribe e Atl?ntico Sul n?o revelaram varia??es cromoss?micas decorrentes da barreira dos des?gues dos rios Amazonas/Orinoco. Em Bodianus, as an?lises identificaram uma not?vel regi?o descondensada em um par cromoss?mico subteloc?ntrico, denominada regi?o BOD. Entre suas caracter?sticas constitutivas e funcionais particulares, se mostram DAPI-, argentof?lica (Ag+), marcantemente hipometilada e saturada de elementos transpon?veis, sugerindo que a participa??o destes elementos m?veis pode ter contribu?do para sua g?nese e din?mica epigen?tica complexa. Quanto a esp?cie end?mica B. insularis, sua diverg?ncia gen?tica ? muito inferior ? apresentada por esp?cies diferenciadas sugerindo que embora represente um grupo geograficamente isolado, constitua uma sinon?mia de B. pulchellus. A diverg?ncia nos ritmos de diversifica??o cariot?pica entre Haemulidae e Labridae ? aqui discutida ? luz de caracter?sticas cariot?picas intr?nsecas que podem favorecer o tamponamento e a fixa??o de mudan?as cromoss?micas e aspectos biol?gicos das esp?cies que contribuem para as condi??es particulares de evolu??o cariot?pica desses dois grupos de peixes marinhos. / Percomorpha series is the largest division among vertebrates, constituting the largest and most derived clade of teleostean fishes. Among its Orders, Perciformes and Labriformes constitue adequated models for the investigation of conservatism and chromosomal diversification. In Perciformes the chromosomal conservatism is represented by basal karyotypes with 2n = 48 acrocentric, extensively shared by a considerable portion of species. The causes and extent of the karyotypic conservatism in various families of this Order are not entirely clear. In front of the diversity of species in Labriformes, more detailed aspects of its karyotype evolution or even the taxonomic status of some species deserve particular attention. In order to contribute with new information on these issues, it was implemented conventional chromosome analysis (conventional staining with Giemsa, C-banding and Ag- NORs, base-specific fluochromes) and cytomolecular (in situ hybridization with 18S rDNA, 5S rDNA) probes were implemented. Eight species of the genera Anisotremus and Haemulon of the family Haemulidae (Perciformes) were analyzed, including samples from different areas of the Atlantic, as a model of conservative evolution. In 2 species of the Bodianus genus Labridae (Labriformes), it was also analyzed aspects of the evolution of particular repetitive sequences (DNAr 18S, DNAr 5S, Alu and Tol2) in the chromosomes by hybridization with 5 methylcytosine (5mC). Additionally, phylogenetic comparisons were performed using mitochondrial (COI and 16S) and nuclear (Rhodopsin) DNA sequences to verify the taxonomic status of the Bodianus insularis species, endemic to the Meso-Atlantic islands. All Haemulidae species presented 2n = 48a, single Ag-NORs sites and reduced centromeric heterochromatin, besides considerable sharing of rDNA 5S and 18S sites, confirming the occurrence of karyotype stasis in the family. The karyotypic patterns of the populations of A. virginicus and H. chrysargyreum between the Caribbean and the South Atlantic did not reveal chromosomal variations due to the barrier of the discharges of the Amazonas / Orinoco rivers. In Bodianus, the analyzes identified a remarkable decondensed region in a subtelocentric chromosomal pair, denominated BOD region. Among its particular constitutive and functional characteristics, it is DAPI-, Argentof?lica (Ag +), markedly hypomethylated and saturated with transposable elements, suggesting that the participation of these mobile elements may have contributed to its genesis and complex epigenetic dynamics. In relation to the endemic species B. insularis its genetic divergence is much inferior to that presented by differentiated species suggesting that although it represents a geographically isolated group, it constitutes a synonym of B. pulchellus. The divergence in the rates of karyotype diversification between Haemulidae and Labridae is discussed here in the light of intrinsic karyotype characteristics that may favor the buffering and the fixation of chromosomal changes and biological aspects of the species that contributes to particular conditions of karyotype evolution of these two groups of marine fish.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-04-17T21:58:31Z No. of bitstreams: 1 RobertaPatriciaMedeirosDeMaria_TESE.pdf: 6281151 bytes, checksum: 10964efe9eef6ffed08beadb31aa534f (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-04-19T19:38:24Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RobertaPatriciaMedeirosDeMaria_TESE.pdf: 6281151 bytes, checksum: 10964efe9eef6ffed08beadb31aa534f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-19T19:38:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RobertaPatriciaMedeirosDeMaria_TESE.pdf: 6281151 bytes, checksum: 10964efe9eef6ffed08beadb31aa534f (MD5) Previous issue date: 2015-08-28 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / ? medida que demandas energ?ticas foram sendo apresentadas e requeridas pelo avan?o tecnol?gico, a s?ntese de novos materiais, capazes de suprir estas necessidades, foi e tem sido exaustivamente executada e estudada; dentre estes materiais, est?o filmes polim?ricos comp?sitos que t?m se destacado como uma alternativa qu?mica, f?sica, el?trica e econ?mica vi?vel. Neste trabalho filmes finos autossustent?veis de poli(metactrilato de metila) (PMMA) sob a forma de blendas, associado ao poli(etileno glicol) (PEG), e comp?sitos, dopados com tungstato de s?dio diidratado, foram obtidos pela associa??o dos m?todos sol-gel e ?casting?. A caracteriza??o el?trica, estrutural, qu?mica e morfol?gica dos filmes obtidos foi realizada usando-se espectroscopia de imped?ncia eletroqu?mica (EIS) para obten??o dos par?metros el?tricos, reflex?o total atenuada na regi?o do infravermelho (IV-ATR) e difra??o de raios X (DRX) para estudo da composi??o estrutural e qu?mica, enquanto que a estabilidade t?rmica foi analisada usando termogravimetria (TG/DTG), an?lise t?rmica diferencial (DTA) e calorimetria diferencial de varredura (DSC); as caracter?sticas morfol?gicas e topogr?ficas dos filmes foram analisadas por microscopia ?tica (MO) e eletr?nica de varredura (MEV). A adi??o do sal promoveu modifica??es do padr?o de disposi??o das cadeias polim?ricas, observado por difra??o de raios X e ratificado por altera??es das bandas relativas ? deforma??o angular ?CH2? em cadeia e estiramento assim?trico ?C?C? em cadeia, sugerindo mudan?as estruturais na cadeia polim?rica. A miscibilidade entre os pol?meros poli(metacrilato de metila) e poli(etileno glicol) foi resultado da presen?a de intera??es intermoleculares do tipo liga??o de hidrog?nio entre o ?CO? do PMMA e os grupos OH do PEG e do sal tungstato de s?dio, evidenciadas nas an?lises por IV-RTA, assim como, intera??es puramente eletrost?ticas. Os sistemas apresentaram melhores caracter?sticas capacitivas e maiores tempos de relaxa??o, favorecidos pelo aumento da concentra??o do tungstato de s?dio, resultado da melhora da sensibilidade do ac?mulo de cargas no eletrodo. / As energy demands were being presented and required by technological advances, the synthesis of new materials capable of meeting these needs, was and has been thoroughly studied and performed; among these materials are composite polymeric films that have stood out as an alternative chemistry, physics, electrical and economically viable. In this work self-supporting thin films of poly(methyl methacrylate) (PMMA) in the form of blends, linked to poly (ethylene glycol) (PEG), and composite doped with sodium tungstate dihydrate were obtained by combining the sol-gel methods and casting. The electrical, structural, chemical and morphological characterization of the films obtained was performed using electrochemical impedance spectroscopy (EIS) to obtain the electrical parameters, attenuated total reflection in the infrared (IR-ATR) and X-ray diffraction (XRD) to study the structural and chemical composition, while the thermal stability was evaluated using thermogravimetric analysis (TGA), differential thermal analysis (DTA) and differential scanning calorimetry (DSC); morphological and topographical characteristics of the films were analyzed by optical microscopy (OM) and scanning electron (SEM). The addition of the salt promoted standard modifications of the arrangement of the polymer chains, observed by X-ray diffraction and confirmed by the changes of the bands relative to the angular deformation -CH2- chain and asymmetric stretching -C-C-chain, suggesting structural changes in polymer chain. The miscibility between the polymers poly (methyl methacrylate) and poly (ethylene glycol) was a result of the presence of intermolecular interactions type hydrogen bonding between the PMMA and -CO- OH groups of the PEG and sodium tungstate salt, highlighted in analyzes by IR-ATR as well as purely electrostatic interactions. The systems showed better capacitive characteristics and larger relaxation times, favored by increasing the concentration of sodium tungstate, a result of improved sensitivity of the charges accumulated in the electrode.

A exploração não racional dos recursos florestais nativos, no Brasil, tem provocado a redução da oferta de espécies de uso consagrado em diversos segmentos, notadamente na construção civil e na indústria de móveis. A alternativa mais imediata tem sido o emprego da madeira de reflorestamento, em particular, dos gêneros Eucalyptus e Pinus, freqüentes nas regiões sul e sudeste do país. Porém, muitas das espécies disponíveis comercialmente não apresentam propriedades fisico-mecânicas que as tornem capazes de promover a substituição das espécies tradicionalmente empregadas. Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo demonstrar a viabilidade de se obterem compósitos polímero-madeira (CPMs) que podem apresentar comportamento equivalente ou superior ao da madeira sem tratamento, proveniente das regiões de reflorestamento dos mencionados gêneros. Para tal, foi feita a impregnação da madeira das espécies Eucalyptus grandis e Pinus caribaea var. hondurensis por apresentarem maior disponibilidade e densidade compatível para viabilizar o processo. Empregaram-se os monômeros poliméricos de estireno e metacrilato de metila e, como iniciador no processo de polimerização, o peróxido de benzoíla. Foi utilizado o método de vácuo-pressão para a impregnação da solução monômero-iniciador. Os resultados mostraram, para os CPMs de Pinus, um significativo aumento nos valores de todas as propriedades estudadas. Nos CPMs de Eucalyptus, em decorrência de sua baixa permeabilidade, somente os valores das durezas paralela e normal às fibras apresentaram aumento. / Large exploration of native forestry resources in Brazil has led to a decrease in supply of the most widely used species in several sectors, notably in civil construction and furniture industries. The most immediate remedy has been the use of reforestation timber, obtained from the common Eucalyptus and Pinus species available in the south and southwest regions of the country. However, most of these species do not present adequate physical and mechanical properties to viably the mentioned uses. In this context, the main objective of the present research is to demonstrate the viability of obtaining wood-polymer composites (WPCs), which may exhibit similar or superior physical and mechanical properties than untreated aforementioned species from reforestation regions of Brazil. In order to achieve this goal, the impregnation of Eucalyptus grandis and Pinus caribaea var. hondurensis, which have compatible density and are available in large amounts to permit such processing, was carried out. In the process, polymeric monomers of styrene and methyl methacrylate were employed with benzyl peroxide, whose functions as an initiator in the polymerization process. Vacuum-pressure method was used in the impregnation of the monomer-initiator solution. Properties of the WPCs – Pinus were significantly improved in all tests, however, because of its low permeability, only hardness parallel and perpendicular to grain showed increase for the WPCs – Eucaliptus.