Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Curso de Pós-Graduação em Físico-Química / Made available in DSpace on 2012-10-15T22:26:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:37:27Z : No. of bitstreams: 1 202985.pdf: 2765777 bytes, checksum: 6d49cd215ab9c012f0e7b3143841bef3 (MD5)

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T07:46:54Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:44:38Z : No. of bitstreams: 1 98249.pdf: 2005254 bytes, checksum: 4e478fe65deacf2094440262c87aebc2 (MD5) / O estudo das propriedades das micelas do dodecilsulfato de sódio por adição de n-butanol mostra que a concentração micelar crítica inicialmente diminui com o aumento da concentração do álcool. O número de agregação micelar e associação micelar também decrescem. As constantes de velocidade observadas em presença de micelas, para a hidrólise ácida dos ésteres de oxima, acetato e octanoato de p-metoxibenzaldoxima decrescem com a adição de n-butanol. O modelo de pseudofase e troca iônica, quando modificado, ajusta os dados cinéticos obtidos em presença de n-butanol. O modelo de pseudofase modificado leva em conta a variação do grau de associação micelar, a permeação dos íons H+ da fase aquosa para a fase micelar e um fator de correção para a diluição dessa fase, devido à presença de álcool.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T08:39:30Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T19:57:39Z : No. of bitstreams: 1 101722.pdf: 2624432 bytes, checksum: 625fdd41b9501db2682918bcbeca8f22 (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T21:34:55Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:04:29Z : No. of bitstreams: 1 91790.pdf: 2504389 bytes, checksum: c83e99ea8d8c80c7432f6b77c552304e (MD5) / A hidrólise do p-nitrofeniletilfosfato de lítio (PENEF) foi estudada a 25°C, 35°C e 45°C em soluções aquosas contendo NaOH e micelas de brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB) na ausência e presença de NaCl. Usando métodos espectroscópicos foram determinadas constantes de velocidade de pseudo-primeira ordem (ky ) e de segunda ordem (k2) e parâmetros de ativação Ea, DH , DG e DS. A concentração de NaOH variou entre 0,050M e 5,0 M e a concentração de NaCl entre 0,0050M e 0,030M.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-17T11:28:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T19:30:09Z : No. of bitstreams: 1 50708.pdf: 10235909 bytes, checksum: 61d5ef27ac723fac8c79d8c90a237b87 (MD5) / Neste trabalho, estudou-se a transferência reversa de a-quimiotripsina (a-CT) em sistemas de micela reversa com diferentes surfactantes (AOT, lecitina de soja- SbPC, C12E4 e CTAB), para a fase aquosa receptora de NaOH contendo 2,5% de etanol O pH da solução aquosa de a-CT injetada na solução orgânica, influenciou no processo de transferência, em pH 7,7 obteve-se valores mais elevados. A determinação do teor protéico na fase aquosa após a transferência, foi realizada através do método de Lowry. A reação de hidrólise do n-glutaril-L-fenilalanina-p-nitroanilida - GPNA em meio de micela reversa de AOT catalisada pela a-CT obedece a cinética de Michaelis-Menten na faixa de [GPNA] = 0,056 ´ 10-5 - 1,110 ´ 10-5 M. O valor da KM e a Vmáx obtidas foram 6,83 ´ 10-5 M e 3,68 ´ 10-4 s-1, respectivamente. A desidratação da solução de micela reversa de AOT/heptano contendo a-CT, foi realizada através do equilíbrio da fase vapor da solução micelar com LiCl umedecido. A atividade catalítica da a-CT em pH 7,0; 7,7; 8,2 e 9,0, durante o processo de desidratação, diminuiu e aumentou após a re-hidratação do sistema, mostrando que a enzima não foi desnaturada, permanecendo em estado "dormente". Esta propriedade é extremamente importante para a indústria alimentícia e farmacêutica na obtenção de aroma instáveis.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-03-04T17:54:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 301318.pdf: 1961320 bytes, checksum: db9fc3bdf31d72497d8746a4360a124f (MD5) / Neste trabalho, estudaram-se as interações de cátions com micelas normais de sulfobetaína. A variação do potencial zeta mostrou que a incorporação de cátions pelas micelas é dependente da valência e tamanho das espécies positivas: cátions trivalentes interagem melhor que di- e monovalentes. Também se observou que a valência e o tamanho dos cátions di- e monovalentes influenciam o raio hidrodinâmico da micela, com o primeiro exercendo maior efeito sobre o raio que o último. Também foram estudadas as propriedades de micelas reversas de um surfactante dipolar iônico contendo um anel imidazólio (ImS3-14). Os resultados mostraram que este surfactante forma micelas reversas em clorofórmio somente na presença de soluções salinas de NaClO4 e NaCl. O anion perclorato que é mais volumoso e menos hidratado que o cloreto interage mais fortemente com a interface aumentando a solubilidade da água em micelas reversas. Cálculos computacionais indicaram a presença de interações entre o anion sulfonato e os hidrogênios aromáticos do surfactante em clorofórmio. O deslocamento dos sinais de RMN 1H da água e dos hidrogênios aromáticos depende da quantidade de água presente (w0) nas micelas reversas. Também foi observado que a variação do w0 altera significativamente o espectro de absorção da água no infravermelho. Reações de hidrólise básica de um diéster de fosfato em micelas reversas foram mais rápidas na presença de perclorato do que de cloreto. Isto é consistente com a observação de que o perclorato aumenta a solubilidade da água nestes sistemas. As micelas reversas de ImS3-14 foram capazes de estabilizar as nanopartículas de paládio mas não se mostraram capazes de estabilizar as de ouro. / In this work interactions between cations and sulfobetaine micelles were studied. Variation of zeta potential showed that incorporation of cations by sulfobetaine micelles is dependent on the valence and size of the positive species: trivalent cations interact with micellar interface better than di- and monovalent cations. We also observed that valence and size of di- and monocations influence the hydrodynamic radius of the micelle, with the former contributing to a greater size of the radius than the latter. We also studied the properties of reversed micelles from a surfactant containing a dipolar ionic imidazolium ring (ImS3-14). Results showed that this surfactant forms reversed micelles in chloroform only in presence of aqueous solutions of NaClO4 and NaCl. Perchlorate anion which is greater in shape and less hydrated than chloride interacts more strongly with micellar interface increasing water solubility in reversed micelles. Computational calculations indicate the presence of interaction between sulfonate anion and the acidic aromatic hydrogen of the surfactant in chloroform. 1H NMR chemical shifts of water and aromatic hydrogens depend on the amount of water (w0) incorporated in the reversed micelle. It was also observed that varying w0 changes significantly the water absorption infrared spectrum. Alkaline hydrolysis reactions of a phosphate diester in reversed micelles were more accelerated in the presence of perchlorate than chloride. This is consistent with the previous observation that perchlorate increases water solubility in such systems. Reversed micelles of ImS3-14 in chloroform were capable of stabilizing palladium nanoparticles but not gold nanoparticles.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-12-05T21:56:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 265154.pdf: 1500623 bytes, checksum: 6a5eda0e2061c850dc6fb4c1eb311a8f (MD5) Previous issue date: 2009 / As propriedades de misturas de poli(etilenoimina) (PEI) com os surfactantes aniônicos dodecil sulfato de sódio (SDS) e N-tetradecil-N,N-dimetil-3-amônio-1-propano sulfonato (SB3-14) foram investigadas em solução aquosa a 25,0 ± 0,1 oC. Primeiramente utilizou-se a técnica de viscosimetria para determinar a concentração de overlap do PEI. Em seguida foram determinadas por espalhamento de luz estático e dinâmico, a massa molar média (Mw), o raio de giro (Rg), o segundo coeficiente virial (A2), o incremento do índice de refração (dn/dc) e o raio hidrodinâmico (RH). A formação de micelas mistas do SDS com o SB3-14 foi investigada usando técnicas de tensão superficial e fluorescência do estado estacionário do pireno. Parâmetros de associação como concentração micelar crítica (cmc), concentração de agregação crítica (cac), ponto de saturação do polímero (psp) e o efeito da concentração do polímero nos parâmetros cac e psp foram obtidos por estas técnicas. A influência da associação de surfactantes no equilíbrio ácido-base do polieletrólito em água foi acompanhada através da medida do pH das misturas SDS-PEI e SB3-14-PEI. Foram realizadas medidas por espalhamento de luz para os sistemas SDS-PEI e SB3-14-PEI, que evidenciaram a existência da associação entre os surfactantes e o polímero e as mudanças conformacionais das cadeias poliméricas durante a associação.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Física / Made available in DSpace on 2012-10-19T06:56:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T20:36:21Z : No. of bitstreams: 1 182713.pdf: 18517293 bytes, checksum: d2a943486a61f9b39ba1c7ab7c1fe278 (MD5) / Os diagramas de fases da mistura ternária amônio pentadecafluorooctanoato ( APFO ), água tridestilada ( H2O ) e os sais cloreto de potássio ( KCl ) e cloreto de césio ( CsCl ), foram elaborados utilizando técnicas combinadas de microscópia óptica polarizante, difração de raio X a baixos ângulos e observações visuais das amostras em tubos de teste especais. Aproximadamente uma centena de amostras foram preparadas mantendo-se a razão surfactante / água constante. A concentração de surfactante APFO utilizada variou WA = 20% à WA = 65% e a dos sais, de W sal = 0,5% à W sal = 3,0%. Todas as amostras foram estudadas em um intervalo grande de temperatura que era monitorada eletronicamente, sendo que a temperatura mínima atingida pelo sistema foi de -5 °C e a máxima de 118 °C. Deste estudo as temperaturas de transição de fase foram medidas, os contornos das fases delineados, diagramas de fases elaborados e as estruturas micelares homogêneas das fases micelares homogêneas foram exaustivamente investigadas.

Orientador: Eloi da Silva Feitosa / Banca: Watson Loh / Banca: Iolanda Midea Cuccovia / Banca: Iêda Aparecida Pastre Fertonani / Banca: Mário José Politi / Resumo: Utilizamos as técnicas de espectrofotometria UV-visível (turbidez), a calorimetria diferencial de varredura (DSC), fluorescência de estado estacionário e ressonância paramagnética eletrônica (EPR), a fim de investigar mudanças estruturais em vesículas de anfifílicos sintéticos catiônicas de brometo de didodecildimetilamônio, DDAB, e haletos de dioctadecildimetilamônio, DODAX(X= Cl - ou Br - ), aniônicas de dihexadecil fosfato, DHP, e zwitteriônicas de DL - a dipalmitoil fosfatidilcolina, DPPC, na ausência e na presença de surfactantes não-iônicos etileno glicol n - dodecil mono éter, C12En (n = 5, 7 e 8), e zwitteriônico 1 - (N – hexadecil, N N’ dimetilamônio) – propano, 3, sulfonato, HPS, formadores de micelas. Observamos que a transição vesícula-micela causada pela adição de surfactantes monoalquiladas às vesículas depende da natureza do contra-íon de DODAX (X= Cl - ou Br - ), do método de preparação das vesículas e do co-soluto. Para todos os sistemas investigados, determinamos a temperatura de transição da fase gel para líquido-cristalina (Tm) e as razões de concentrações críticas dos surfactantes na mistura, Rsat e Rsol, no processo de transição estrutural. Os resultados desse trabalho são coerentes com os reportados na literatura para sistemas...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Structural change processes in vesicular systems made up of synthetic cationic double chain amphiphiles didodecyldimethylammonium bromide, DDAB, dioctadecyldimethylammonium halide, DODAX (X = Cl- or Br-), anionic dihexadecyl, DHP, and zwitterionic DL - a dipalmitoyl phosphatidylcholine, DPPC, have been investigated by UV-visible (turbidity) spectroscopy, differential scanning calorimetric (DSC), steady-state fluorescence and electron paramagnetic resonance (EPR) in the absence and presence of nonionic ethylene glycol n - dodecyl monoether, C12En (n = 5, 7 and 8), and zwitterionic 1- (N - hexadecyl, N N’ dimethylammonium) – propane, 3, sulphonate , HPS, surfactants. The addition of single chain surfactant to the vesicle dispersion caused vesicle-micelle transition. We observed that DODAX vesicle counterion shows distinguished interaction and define the extent of the surfactant solubilization. The effects of the vesicles preparation protocol, relative concentration of the surfactant species and co-solutes on the vesicle-micelle transition have been investigated. We determined the gel to liquid crystalline phase transition temperature (Tm) and the surfactant critical molar concentration ratios Rsat and Rsol in the vesicle-micelle transition. Results of the present work are consistent with others for similar systems reported elsewhere. / Doutor

Orientador: Pedro Luiz Onofrio Volpe / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T13:52:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_SilviaLucasFerreirada_M.pdf: 2847900 bytes, checksum: 506ea3bc316c8a0e6dbdff88aad8aeba (MD5) Previous issue date: 1998 / Mestrado