Memoria para optar al Título de Químico / Con el objetivo de contribuir al conocimiento del comportamiento básico de este tipo de compuestos y sus potenciales aplicaciones, en esta memoria se estudiaron las propiedades fisicoquímicas de soluciones acuosas de cuatro monoésteres de sacarosa puros, con diferentes largos de cadena alquílica: 6-O-laurilsacarosa (β-D-Fructofuranosil 6-O-lauril-α-D-glucopiranósido, MLS), 6-O-miristilsacarosa (β-D-Fructofuranosil 6-Omiristil- α-D-glucopiranósido, MMS), 6-O-palmitilsacarosa (β-D-Fructofuranosil 6-Opalmitil- α-D-glucopiranósido, MPS), y 6-O-estearilsacarosa (β-D-Fructofuranosil 6-Oestearil- α-D-glucopiranósido, MES). Los ésteres utilizados se obtuvieron empleando metodologías sintéticas de trans-esterificación, para luego ser purificados por cromatografía en columna de sílice

Orientador : Pedro L. O. Volpe / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quim ica / Made available in DSpace on 2018-07-17T02:13:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SilvaFilho_EloiAlvesda_M.pdf: 3243791 bytes, checksum: 883be57fcdf4682fe9ac9aa61896f417 (MD5) Previous issue date: 1988 / Mestrado

Orientador: Lireny Aparecida Guaraldo Gonçalves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-04T02:36:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ribeiro_AnaPaulaBadan_M.pdf: 1929981 bytes, checksum: e9e225925271106287f02777d88aa73a (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: O óleo de soja é obtido industrialmente a partir da extração com hexana, gerando uma miscela óleo/hexana que é submetida à destilação para recuperação do solvente. Os processos com membranas apresentam baixo consumo energético e têm sido propostos para substituir ou complementar as operações tradicionais de remoção do solvente. Adicionalmente, o emprego desta tecnologia poderia resultar em concomitante desacidificação do óleo, como uma alternativa interessante ao refino químico clássico. Os objetivos deste trabalho foram selecionar uma membrana polimérica para a recuperação de hexano em miscela de óleo de soja, avaliar o efeito do teor de fósforo na alimentação sobre suas características de retenção e otimizar as condições de filtração da miscela, visando máxima retenção de óleo pela membrana. Utilizou-se quatro diferentes membranas poliméricas planas disponíveis comercialmente, com as seguintes especificações: membranas de nanofiltração com massa molar de corte igual a 300 Da, 500 Da e 1000 Da, compostas por polissulfona e poliamida e membrana de osmose reversa com retenção nominal de 99% de NaCl, composta por poliamida. As filtrações foram realizadas em célula perpendicular com agitação e pressurização com N2. As membranas foram avaliadas segundo suas propriedades de hidrofilicidade/hidrofobicidade, permeabilidade e resistência química ao hexano e quanto a seus fluxos de permeado. Devido a seu melhor desempenho geral, a membrana com massa molar de corte igual a 1000 Da foi utilizada nos estudos de recuperação do solvente. A presença de baixos teores de fósforo (4,3 - 49,6 mg.kg-1) em miscela contendo 20% (m/m) de óleo degomado, nas condições operacionais de 30 bar, 40°C e agitação de 300 rpm, não exerceu diferença significativa (p _ 0,05) sobre a retenção de óleo pela membrana, entretanto teve efeito negativo sobre o fluxo de permeado. A otimização da recuperação do solvente foi realizada utilizando-se miscela de óleo de soja refinado com adição de 5% de ácido oléico (25% óleo m/m). O efeito da pressão (13 a 27 bar) e da temperatura (21°C a 49°C) foram avaliados com relação ao fluxo de permeado, retenção de óleo e separação de ácidos graxos livres, através de um planejamento fatorial 22 completo, com 3 pontos centrais e 4 pontos axiais. A maior retenção de óleo (67,12%) ocorreu sob condições de baixa pressão (15 bar) e alta temperatura de 45°C. O aumento da pressão favoreceu o fluxo de permeado e acarretou diminuição na retenção de óleo e ácidos graxos livres pela membrana. Maiores temperaturas, no entanto, apresentaram efeito positivo sobre o fluxo de permeado, retenção de óleo e permeação de ácidos graxos livres / Abstract: Soybean oil is industrially obtained by hexane extraction, producing an oil/hexane miscella that is submitted to distillation for solvent recovery. The process with membranes present low energy consumption and have been proposed to replace or complete the traditional operations in removal of solvent. Furthermore, the use of this technology might result in concomitant oil deacidification, as an interesting alternative to the traditional chemical refining. The purposes of this work were to select a polymeric membrane to hexane recovery in soybean oil miscella, evaluate the feed effect phosphorous content on its retention characteristics and optimize the conditions of miscella filtration, aiming at maximum oil retention by the membrane. Four different commercially available plane polymeric membranes were used: polyamide and polysulphone nanofiltration membranes, with molecular cutt off of 300 Da, 500 Da e 1000 Da and polyamide reverse osmosis membrane with nominal retention of 99% NaCl. Filtrations were performed in a stirred dead-end cell, pressurized with N2. The membranes were evaluated according to its hidrophilicity/hidrophobicity properties, hexane permeability and chemical resistance and regarding to its permeate fluxes. Due to its better general performance, the membrane with molecular cutt off of 1000 Da was used in solvent recovery studies. The presence of low phosphorous content (4.3 ¿ 49.6 mg.kg-1) in degummed soybean oil miscella (20% w/w), under operational conditions of 30 bar, 40°C and 300 rpm stirring speed, did not have significative difference (p _ 0.05) on oil retention by the membrane. However it presented a negative effect on permeate flux. The solvent recovery optimization was performed using deodorized soybean oil miscella with addition of 5% oleic acid (25% oil w/w). The pressure (13 to 27 bar) and temperature (21°C to 49°C) effects were evaluated regarding the permeate flux, oil retention and free fatty acids separation, through a complete 22 experimental design with 3 central points and 4 axial points. The higher oil retention (67.12%) occurred under low pressure (15 bar) and high temperature (45°C) conditions. The increasing pressure enhanced the permeate flux and induced reduction in oil and free fatty acids retention by the membrane. Nevertheless, higher temperatures presented positive effect on permeate flux, oil retention and free fatty acids permeation / Mestrado / Tecnologia de Alimentos / Mestre em Engenharia de Alimentos

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:54Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2003-04-28Bitstream added on 2014-06-13T19:01:00Z : No. of bitstreams: 1 bonassi_nm_dr_sjrp.pdf: 1534267 bytes, checksum: 3adccd4ff98686debb8a8310516a0008 (MD5) / Utilizamos as técnicas de espectrofotometria UV-visível (turbidez), a calorimetria diferencial de varredura (DSC), fluorescência de estado estacionário e ressonância paramagnética eletrônica (EPR), a fim de investigar mudanças estruturais em vesículas de anfifílicos sintéticos catiônicas de brometo de didodecildimetilamônio, DDAB, e haletos de dioctadecildimetilamônio, DODAX(X= Cl - ou Br - ), aniônicas de dihexadecil fosfato, DHP, e zwitteriônicas de DL - a dipalmitoil fosfatidilcolina, DPPC, na ausência e na presença de surfactantes não-iônicos etileno glicol n - dodecil mono éter, C12En (n = 5, 7 e 8), e zwitteriônico 1 - (N hexadecil, N N dimetilamônio) propano, 3, sulfonato, HPS, formadores de micelas. Observamos que a transição vesícula-micela causada pela adição de surfactantes monoalquiladas às vesículas depende da natureza do contra-íon de DODAX (X= Cl - ou Br - ), do método de preparação das vesículas e do co-soluto. Para todos os sistemas investigados, determinamos a temperatura de transição da fase gel para líquido-cristalina (Tm) e as razões de concentrações críticas dos surfactantes na mistura, Rsat e Rsol, no processo de transição estrutural. Os resultados desse trabalho são coerentes com os reportados na literatura para sistemas... / Structural change processes in vesicular systems made up of synthetic cationic double chain amphiphiles didodecyldimethylammonium bromide, DDAB, dioctadecyldimethylammonium halide, DODAX (X = Cl- or Br-), anionic dihexadecyl, DHP, and zwitterionic DL - a dipalmitoyl phosphatidylcholine, DPPC, have been investigated by UV-visible (turbidity) spectroscopy, differential scanning calorimetric (DSC), steady-state fluorescence and electron paramagnetic resonance (EPR) in the absence and presence of nonionic ethylene glycol n - dodecyl monoether, C12En (n = 5, 7 and 8), and zwitterionic 1- (N - hexadecyl, N N dimethylammonium) propane, 3, sulphonate , HPS, surfactants. The addition of single chain surfactant to the vesicle dispersion caused vesicle-micelle transition. We observed that DODAX vesicle counterion shows distinguished interaction and define the extent of the surfactant solubilization. The effects of the vesicles preparation protocol, relative concentration of the surfactant species and co-solutes on the vesicle-micelle transition have been investigated. We determined the gel to liquid crystalline phase transition temperature (Tm) and the surfactant critical molar concentration ratios Rsat and Rsol in the vesicle-micelle transition. Results of the present work are consistent with others for similar systems reported elsewhere.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T07:49:36Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:43:52Z : No. of bitstreams: 1 98253.pdf: 1369320 bytes, checksum: 12e5b1b1341edc77ee1479aa1a95db24 (MD5) / O presente trabalho apresenta a preparação de dois polímeros do tipo ioneno e um estudo cinético comparativo da hidrólise do anidrido benzóico (pHs 9,00 e 8,50) e benzoato de p-nitrofenila (pH 10,00) através de espectrospcopia UV. A hidrólise catalítica do anidrido benzóico em meio básico foi estudada em condição de primeira ordem na presença dos surfactantes brometo de hexadeciltrimetilamônio (HTAB), cloreto de benzildimetilhexadecilamônio (BDHAC) e dos polímeros catiônicos cloreto de 2-hidróxi-3-ioneno e poli [(dipropilimínio) - 1,3-brometo de propandiila] (33R33). A hidrólise do éster foi estudada somente na presença do cloreto de 2-hidróxi-3-ioneno. A síntese do cloreto de 2-hidróxi-3-ioneno produziu bons rendimentos (90%) e um produto de coloração branco-amarelada, enquanto a síntese de 33R33, que é nova na literatura, apresentou baixo rendimento e um produto de cor amarela-alaranjada. Ambos polímeros são altamente higroscópicos e foram caracterizados por técnicas de IV, RMN e DSC. O polímero catiônico cloreto de 2-hidróxi-3-ioneno provou ser o mais eficiente catalisador e um mecanismo detalhado é proposto para a reação com anidrido benzóico, baseado nas evidências cinéticas obtidas. Em ordem decrescente de eficiência catalítica seguem BDHAC>33R33>HTAB (em termos de kobs). Os dados cinéticos obtidos foram tratados com o modelo de pseudofase troca iônica no caso dos surfactantes, mostrando uma boa concordância. no caso dos polímeros do tipo ioneno foi utilizada uma equação de Michaelis-Menten modificada para tratamento dos dados.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2009 / Made available in DSpace on 2012-10-24T20:17:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 271593.pdf: 1735761 bytes, checksum: 5466979fa80b74e413dbdbec97c43250 (MD5) / Este trabalho aborda dois assuntos relevantes para o entendimento de catálise e processos biológicos chave. Inicialmente, o estudo da transferência do grupo fosforila do diéster 2,4DNFEF para -nucleófilos mostraram que as espécies da hidroxilamina são mais reativas que a água e que a diferença de reatividade da O-metilhidroxilamina em relação as demais hidroxilaminas, sugere que o ataque destes nucleófilos ocorrem via átomo de oxigênio da espécie dipolar iônica, o que é consistente com a identificação dos intermediários e produtos da reação, observados por RMN e CG/EM. No E.T., a ligação entre o nucleófilo e o fósforo está 23% formada, condizente com um mecanismo de reação mais dissociativo. O segundo estudo aborda a incorporação de íons na superfície de micelas zwiteriônicas de sulfobetaínas, no qual os resultados de eletroforese capilar mostraram uma diminuição significativa no potencial de superfície da micela de SB3-14 quando em presença de sais, cuja ordem é consistente com a série de Hoffmeister. Esta mesma série foi observada estudando o aumento de kobs para a hidrólise ácida do HFD e na variação do equilíbrio ácido-base do CDP. Estes resultados sugerem que a superfície micelar torna-se aniônica com a incorporação ânions, e assim atrae os íons H3O+ da solução para a pseudofase micelar, o que diminui o pH local e catalisa a reação de hidrólise ácida. Esta ordem de ligação dos ânions pela micela é específica para cada ânion, e dependente da energia livre de hidratação e de transferência entre as fases.

MOURA, Carolina de Lima e. Estudo da Solubilização da Griseofulvina em Micelas dos Brijs 78, 98, 700. 2013. 74 f. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Anderson Silva Pereira (anderson.pereiraaa@gmail.com) on 2017-04-19T18:56:31Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_clmoura.pdf: 1755226 bytes, checksum: 6ce2cc79a9e05f85d842d0251210cef5 (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-04-19T19:27:07Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_clmoura.pdf: 1755226 bytes, checksum: 6ce2cc79a9e05f85d842d0251210cef5 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-19T19:27:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_clmoura.pdf: 1755226 bytes, checksum: 6ce2cc79a9e05f85d842d0251210cef5 (MD5) Previous issue date: 2013 / The preparation of drug solutions with low solubility in water is one of the main problems found in the preparation of such medicines in aqueous medium. The study about the use of surfactant micellar solutions in the solubilisation of drugs with low solubility in water has been increasingly practiced, mainly due to the low toxicity of these carriers, to the efficiency of the dissolution process and to the additional protection provided to the drug. The objective of this work is to encapsulate the antifungic griseofulvin in poly(ethylene oxide) (Em) hydrophilic block copolymers and poly(methylene) (Cn) hydrophobic block. The copolymers (Brij® 700, Brij® 78, Brij® 98) and the griseofulvin were obtained from Aldrich. The Brijs critical micelle concentration (cmc) was reached through dye solubilisation method (fluorescence). The griseofulvin encapsulates were obtained through the method of direct dissolution and quantified by UV/Vis and 1H NMR and characterized by particle size through light scattering and X-Ray. The controlled release of the drug was carried out. The cmc values found for Brij® 78 and 98 are lower than those for Brij® 700. The size of the Brij® 700 particle, provided by the hydrodynamic radius (rh) is higher than those from Brijs® 78 e 98. The reason is that the hydrophilic portion of the Brij® 700 has 80 units more than Brijs® 78 e 98. The drug did not affect the size of the particle of the polymers. The solubilisation results for griseofulvin obtained through 1H NMR confirm the values obtained through UV/Vis. The griseofulvin had an increase in solubility up to 6.9 times, which makes the use of Brijs® feasible in the encapsulation of this drug. / A preparação de soluções de fármacos pouco solúveis em água é um dos principais problemas encontrados na formulação de tais medicamentos em formas farmacêuticas líquidas. O estudo sobre a utilização de soluções micelares de surfactantes na dissolução de fármacos pouco solúveis em água vem sendo cada vez mais praticado, devido, principalmente, à baixa toxicidade desses carreadores, da eficiência no processo de dissolução e da proteção adicional fornecida ao fármaco. Este trabalho visou encapsular o antifúngico griseofulvina em copolímeros de bloco hidrofílico de poli(óxido de etileno) (Em) e bloco hidrofóbico de poli(metileno)(Cn). Os surfactantes (Brij® 700, Brij® 78, Brij® 98) e a griseofulvina foram obtidos da Aldrich. A concentração micelar crítica (cmc) dos Brijs foi obtida pelo método de solubilização do corante (fluorescência). Os encapsulados da griseofulvina foram obtidos pelo método de dissolução direta e quantificados por UV/Vis e RMN de 1H e caracterizados por tamanho de partícula, espalhamento de luz e raio – X. Foi realizada a liberação controlada de fármaco. Os valores das cmc´s encontrados para o Brij® 78 e 98 são menores que os cmc do Brij® 700. O tamanho de partícula do Brij® 700, fornecido pelo raio hidrodinâmico (rh), é maior que o dos Brijs® 78 e 98, uma vez que o Brij® 700 possui uma porção hidrofílica com 80 unidades a mais que os outros Brijs®. O fármaco não afetou o tamanho de partícula dos polímeros estudados. Os resultados de solubilização da griseofulvina obtidos por RMN de 1H corroboram com os obtidos por UV/Vis. A griseofulvina teve um aumento da solubilidade de até 6,9 vezes o que viabiliza o uso dos Brijs® na encapsulação deste fármaco.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2016 / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:30:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 340439.pdf: 2251044 bytes, checksum: eadb24029df80afa89b0d6ed9ec28b8e (MD5) Previous issue date: 2016 / Neste trabalho foram investigadas as propriedades físico-químicas de agregados micelares correlacionando intimamente com seu efeito catalítico sobre reações de descarboxilação. Os surfactantes empregados foram SB3-10, SB3-12, SB3-14 e ImS3-14, em especial o SB3-14 e ImS3-14, elegidos como os mais adequados. O líquido iônico BMIMBr foi utilizado na solubilização do ImS3-14. As propriedades físico-químicas avaliadas foram: concentração micelar crítica, diâmetro hidrodinâmico, efeito do BMIMBr sobre o potencial zeta, polaridade e efeito do BMIMBr sobre a polaridade. Visando avaliar o efeito catalítico foram investigados as propriedades espectroscópicas e os seguintes parâmetros: efeito do pH, efeito do líquido iônico BMIMBr, efeito da concentração do surfactante, parâmetros termodinâmicos de ativação e efeito de íons. As reações foram fortemente catalisadas apresentando um aumento de kM de 286x em ImS3-14/BMIMBr; de 378x em SB3-14/BMIMBr; e de 395x em SB3-14. A elucidação do efeito catalítico foi efetuada a partir de efeitos de ligação do brometo, BMIM+, potencial zeta, polaridade e ligação de íons. Os resultados obtidos são consistentes, os quais permitiram compreender os fenômenos que regem o efeito catalítico de tais agregados sobre reações de descarboxilação a partir de correlações com suas propriedades físico-químicas.<br> / Abstract: In this work we investigated the physicochemical properties of micellar aggregates correlating closely with its catalytic effect on decarboxylation reactions. The surfactants used were SB3-10, SB3-12, SB3-14 and ImS3-14, especially SB3-14 and ImS3-14, chosen as the most suitable. The ionic liquid BMIMBr was used to solubilize the ImS3-14. The physicochemical properties evaluated were: critical micellar concentration, hydrodynamic diameter, BMIMBr effect on the zeta potential, polarity and BMIMBr effect on the polarity. In order to evaluate the catalytic effect were investigated the spectroscopic properties and the following parameters: pH effect, ionic liquid BMIMBr effect, effect of the surfactant concentration, activation thermodynamic parameters and ion effect. The reactions were strongly catalyzed presenting an kM increase of 286x in ImS3-14 / BMIMBr; of 378x in SB3-14 / BMIMBr; and of 395x in SB3-14. The elucidation of the catalytic effect has been properly performed from effects of bromide binding, BMIM+, zeta potential, polarity, and ion binding. The results are consistent, which allowed from correlations with physico-chemical properties, a deeper understanding of factors that govern the catalytic effect of such aggregates on decarboxylation reactions.

Orientadores: Pedro Luis Onofrio Volpe, Marcia Miguel Castro Ferreira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T20:54:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Antunes_AlexandreMartinez_D.pdf: 6666519 bytes, checksum: 416fbaf9897c156af205245c6247a048 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

A consideração explicita de troca iônica em soluções micelas conduz a expressões gerais que contém somente termos experimentalmente acessíveis. Estas expressões servem como marco de referência geral para a análise do efeito de micelas em reações que envolvem íons. As expressões incluem: a ligação de um íon reativo a micela na presença ou ausência de sal, a reação monomolecular de um substrato iônico na fase micelar, a reação bimolecular de um nucleófilo iônico na fase micelar e o efeito de micelas na dissociação de ácidos fracos e as suas consequências cinéticas. Estas expressões foram utilizadas para analisar quantitativamente a hidrólise alcalina de acetato de p-nitrofenila em tampão. Uma das predições do modelo, um mínimo no pK aparente de um ácido fraco na presença de micelas foi confirmado estudando o efeito de brometo de hexadeciltrimetilamônio na dissociação de n-heptilmercaptana e fenol. O efeito de sais no pK do fenol na presença de micelas, também predito pelo modelo, foi analisado quantitativamente. / The explicit consideration of specific ion exchange leads to general expressions which contain experirmentally accessible terms. These expressions serve as an unified conceptual framework for the quantitative dissection and analysis of the influence of charged interfaces on reactions which involve such specifically-bound ionic species. These include the binding of a reactive ion to the micelle in the presence ar absence of salt, the first order reaction of an ionic substrate in the micelle. a second order reaction of an ionic nucleophile solubilized in the micellar phase and the effect of micelles on the dissociation of weak acids and the reactions of the corresponding conjugate base. These expressions were used to analyze quantitatively the micellar modified hydrolysis of p-nitrophenyl acetate in the presence of buffer. One of the predictions of the model, a minimum in the pK apparent of a weak acid, was confirmed in a study of the effect of hexadecyltrimethylamonium bromide on the apparent pK's of phenol and n-heptylmercaptan. The effect of salts on the pK of weak acids in the presence af micelles, also predicted by the model, was analysed quantitatively.