Dry reforming of methane is an important reaction to generate syngas from two greenhouse gases. The syngas can be used in Fishcher-Tropsch synthesis to produce valueded chemicals. Chapter I reviews the catalytic conversion of methane and carbon dioxide to syngas, including DRM reaction chemistry, catalysts used in this process, catalyst deactivation, and the kinetics of DRM reaction. Chapter II discusses the development of bimodal pore NiCeMgAl catalysts for DRM reaction. Bimodal pore NiCeMgAl catalysts were synthesized via the refluxed co-precipitation method and systematically investigated the influence of active metal loading, calcination temperature, reduction temperature and gas hourly space velocity (GHSV) on the catalytic performance of DRM reaction. The Ni15CeMgAl sample with 15 wt% NiO loading was found to be active enough at 750 °C with a high CH4 conversion of 96.5%. The proper reduction temperature for the NiCeMgAl catalyst is either 550–650 °C or 850 °C. Higher calcination temperature favors the formation of NiAl2O4 and MgAl2O4 spinel structures. Compared with non-bimodal pore NiCeMgAl catalyst, bimodal pore NiCeMgAl catalyst has a longer stability in the feed gas without dilution. In chapter III, the kinetic behavior of bimodal pore NiCeMgAl catalyst for DRM reaction was investigated after the elimination of external and internal diffusion effects in a fixed-bed reactor as a function of temperature and partial pressures of reactants and products. A Langmuir-Hinshelwood model was developed assuming that the carbon deposition is ignorable but the RWGS reaction is non-ignorable and the removal of adsorbed carbon intermediate is the rate-determining step. A nonlinear least-square method was applied to solve the kinetic parameters. The derived kinetic expression fits the experimental data very well with a R2 above 0.97, and predicts the products flow rate satisfactorily. Chapter IV documents the results of in situ XRD study on the NiMgAl catalyst for DRM reaction. The phase evolution of a NiMgAl oxide catalyst at the reduction stage was qualitatively analysed and quantitatively determined by employing the continuous changes in XRD intensity and TPR information. The stable crystallite size of both active metal and spinel support is responsible for the long stability of NiMgAl catalyst without carbon deposition during the DRM reaction.

Reliable energy supply is a major concern and crucial for development of the global society. To address the dependency on fossil fuel and the negative effects of this reliance on climate, there is a need for a transition to cleaner sources. An attractive solution for replacing fossil-based products is renewable substitutes produced from biomass. Gasification and pyrolysis are two promising thermochemical conversion technologies, facing challenges before large-scale commercialization becomes viable. In case of biomass gasification, tar is often and undesired by-product. An attractive option to convert tar into syngas is nickel-based catalytic steam reforming (SR). For biomass pyrolysis, catalytic SR is in early stages of investigation as a feasible option for bio-crude conversion to syngas. The focus of the thesis is partly dedicated to describe research aimed at increasing the knowledge around tar reforming mechanisms and effect of biomass-derived impurities on Ni-based tar reforming catalyst downstream of gasifiers. The work focuses on better understanding of gas-phase alkali interaction with Ni-based catalyst surface under realistic conditions. A methodology was successfully developed to enable controlled investigation of the combined sulfur (S) and potassium (K) interaction with the catalyst. The most striking result was that K appears to lower the sulfur coverage and increases methane and tar reforming activity. Additionally, the results obtained in the atomistic investigations are discussed in terms of naphthalene adsorption, dehydrogenation and carbon passivation of nickel. Furthermore, the thesis describes research performed on pyrolysis gas pre-conditioning at a small-industrial scale, using an iron-based catalyst. Findings showed that Fe-based materials are potential candidates for application in a pyrolysis gas pre-conditioning step before further treatment or use, and a way for generating a hydrogen-enriched gas without the need for bio-crude condensation. / Tillförlitlig energiförsörjning är en stor utmaning och avgörande för utvecklingen av det globala samhället. För att ta möta beroendet av fossil råvara och de negativa effekter som detta beroende medför för klimatet finns ett stort behov av en övergång till renare energiråvaror. En attraktiv lösning är att ersätta nuvarande fossil råvara med produkter från biomassa. Förgasning och pyrolys är två lovande teknologier för termokemisk omvandling av biomassa. Kommersialisering av dessa teknologier är inte helt problemfritt. I fallet förgasning så behöver, bl.a. oönskade tyngre kolväten (tjära) hanteras innan den producerade orenade produktgasen kan användas i syntesgastillämpningar. Ett effektivt alternativ för detta är gaskonditionering vid höga temperaturer, baserade på katalytisk ångreformering med en nickelkatalysator. Katalytisk ångreformering är en möjlig teknik för omvandling av bioråvara, producerad från pyrolys av biomassa, till syntesgas. Avhandlingen fokuserar delvis på att beskriva den forskning som utförts för att öka kunskapen kring mekanismer för tjärreformering och effekterna av föroreningar från biomassan på en nickelkatalysator nedströms förgasare. Arbetet bidrar till en bättre förståelse av hur alkali i form av kalium (K) i gasfasen upptas, jämviktas och växelverkar med ytan hos nickelkatalysatorn under fullt realistiska förhållanden. Inledningsvis utvecklades en metod för att möjliggöra kontrollerade studier av den kombinerade effekten av S och K, vilken inkluderar exakt dosering av alkali till en produktgas, eliminering av transienter i katalysatoraktiviteten samt katalysatorkarakterisering. Det mest lovande resultatet är att K både sänker ytans svavelinnehåll och ökar aktiviteten för omvandlingen av metan och tjära. För att ytterligare fördjupa kunskaperna i mekanismerna för tjärnedbrytning utfördes experimentella och teoretiska ytstudier på en enkristallnickelyta med naftalen som modellförening. Resultat avseende naftalenadsorption, dehydrogenering av naftalen och kolpassivering av nickelytan diskuteras. Därutöver så beskriver avhandlingen den forskning som utförts inom förkonditionering av pyrolysgas med en järnkatalysator för varsam deoxygenering av biooljan och vätgasproduktion. Detta utfördes vid en småskalig industriell anläggning. De experimentella studierna visar att den undersökta järnkatalysatorn resulterar i en vätgasberikad gas och att den är en potentiell kandidat för tillämpning i ett förkonditioneringssteg. / <p>QC 20170830</p>