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Made available in DSpace on 2016-03-22T17:26:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 gustavo.pdf: 2041277 bytes, checksum: 42156e7b6b140c8fd9dcda43abcba411 (MD5) Previous issue date: 2010-09-11 / The recent advances in computer technology have increased the use of computer clusters for running applications which require a large computational effort, making this practice a strong tendency. Following this tendency, the D-GM (Geometric Distributed- Machine) environment is a tool, composed by two software modules, VPE-GM (Visual Programming Environment for Geometric Machine) and VirD-GM (Virtual Distributed Geometric Machine), whose goals are the development of applications of the scientific computation applying visual programming and parallel and/or distributed execution, respectively. The core of the D-GM environment is based on the Geometric Machine (GM Model), which is an abstract machine model for parallel and/or concurrent computations, whose definitions cover the existing parallels to process executions. The main contribution of this work is the formalization and development of a distributed memory for the D-GM environment, designing, modeling and constructing the integration between such environment and a distributed shared memory (DSM) system. Therefore, it aims at obtaining a better execution dynamic with major functionality and possibly, an increase in performance in the D-GM execution applications. This integration, whose objective is to supply a shared distributed memory module to the D-GM environment, is called ShareD-GM environment. Based on the study of DSM softwares implementations, mainly on their characteristics which meet all the requirements to implement the distributed memory of the D-GM environment, this work considers the use of Terracotta system. This study highlights two facilities both present in Terracota: the portability and adaptability for distributed execution in a cluster of computers with no code modifications (codeless clustering). Besides these characteristics, one can observe that Terracotta does not make use of RMI (Remote Method Invocation) for communication among objects in a JAVA environment. From this point of view, one may also minimize the overhead of data serializations (marshalling) in network transmissions. In addition, the development of applications to evaluate the implementation of the architecture model provided by the ShareD-GM integration, as the algorithm Smith-Waterman and the Jacobi method, showed a shorter running time when compared to the previous VirD-GM execution module / O recente avanc¸o das tecnologias de computadores impulsionaram o uso de clusters de computadores para execuc¸ ao de aplicac¸ oes que exijam um grande esforc¸o computacional, tornando esta pr´atica uma forte tend encia atual. Acompanhando esta tend encia, o Ambiente D-GM (Distributed-Geometric Machine) constitui-se em uma ferramenta compreendendo dois m´odulos de software, VPE-GM (Visual Programming Environment for Geometric Machine) e VirD-GM (Virtual Distributed Geometric Machine), os quais objetivam o desenvolvimento de aplicac¸ oes da computac¸ ao cient´ıfica aplicando a programac¸ ao visual e a execuc¸ ao paralela e/ou distribu´ıda, respectivamente. O n´ucleo do Ambiente D-GM est´a fundamentado na M´aquina Geom´etrica (Geometric Machine-GM), um modelo de m´aquina abstrato para computac¸ oes paralelas e/ou concorrentes cujas definic¸ oes abrangem os paralelismos existentes para execuc¸ ao de processos. A principal contribuic¸ ao deste trabalho ´e a formalizac¸ ao e desenvolvimento de uma mem´oria distribu´ıda para o Ambiente D-GM atrav´es da concepc¸ ao, modelagem e construc¸ ao da integrac¸ ao entre o Ambiente D-GM e um sistema DSM (Distributes Shared Memory). Portanto, visando melhoria na din amica de execuc¸ ao com maior funcionalidade e, possivelmente, com melhor desempenho no ambiente D-GM. A esta integrac¸ ao, cujo objetivo ´e fornecer um modelo de mem´oria compartilhada distribu´ıda para o Ambiente D-GM, d´a-se o nome de ShareD-GM. Com base no estudo de implementac¸ oes em software de DSM e nas caracter´ısticas que atendem aos requisitos de implementac¸ ao da mem´oria distribu´ıda do Ambiente D-GM, este trabalho considera o uso do sistema Terracotta. Salientam-se duas facilidades apresentadas pelo Terracota: a portabilidade e a adaptabilidade para execuc¸ ao distribu´ıda em clusters de computadores com pouca ou at´e nenhuma modificac¸ ao no c´odigo (codeless clustering), as quais retornam grandes benef´ıcios quando da integrac¸ ao com aplicac¸ oes JAVA. Al´em disso, verifica-se o fato de que o Terracotta n ao utiliza RMI (Remote Method Invocation) para comunicac¸ ao entre os objetos em um Ambiente JAVA. Neste perspectiva, procura-se minimizar o overhead dos dados produzidos pelas serializac¸ oes (marshalling) nas transmiss oes via rede. P ode-se tamb´em comprovar durante o desenvolvimento de testes de avaliac¸ ao da implementac¸ ao da arquitetura proporcionada pela integrac¸ ao ShareD-GM, que a execuc¸ ao de aplicac¸ oes modeladas no Ambiente D-GM, como o algoritmo de Smith-Waterman e o m´etodo de Jacobi, apresentaram menor tempo de execuc¸ ao quando comparados com a implementac¸ ao anterior, no m´odulo VirD-GM de execuc¸ ao do Ambiente D-GM

A review of the main natural dyes (particularly yellow flavonoids and red anthraquinones) and proteinaceous substrates used in Historical Tapestries and North American porcupine quill work was undertaken, and is summarised in Chapter 1. The analysis of natural dyes which have been used on museum artefacts other than textiles has received little systematic study, particularly those of non-European origin. In this research, the use of Ultra Performance Liquid Chromatography (UPLC) for study of natural dyes found on historical textiles and ethnographical objects decorated with porcupine quill work is explored; this required a transfer of existing analytical protocols and methodology. The advantages of using Ultra Performance Liquid Chromatography (UPLC) was evaluated through a method development based on the separation and quantification of ten flavonoid and anthraquinone dyes as described in Chapter 2. These methods were then applied to the characterisation of the dye sources found on a group of sixteenth century historical tapestries which form an important part of the Burrell Collection in Glasgow and are believed to have been manufactured in an English workshop (Chapter 3) and also to the analysis of some late nineteenth century North American porcupine quill work from a collection owned by National Museums Scotland (Chapter 5); allowing exciting conclusions to be drawn in each case about the range of dyestuffs used in their manufacture. The second aim of this research was the development of methodology for the non-invasive quantification of metal ion residues on porcupine quill substrates. This was achieved through a comparative study of reference porcupine quills prepared in-house with dyebaths containing a range of metal ion concentrations (copper and tin). The concentration of metal ions sorbed by the porcupine quills was then quantified with Inductively Coupled Plasma (ICP) coupled to Optical Emission Spectrometry (OES) and non-invasive Particle Induced X-Ray Emission analysis (PIXE) coupled with Rutherford Backscattering Spectrometry (RBS) as described in Chapter 4. The responses provided by the different methods were compared and they were then applied to the study of micro-samples collected from mid-nineteenth century Northern Athapaskan porcupine quill work. Unexpectedly, the use of UPLC analysis and RBS-PIXE analysis allowed the characterisation of traded European natural dyes used with metallic mordants (copper and tin) on these samples, highlighting how European contact impacted on traditional Athapaskan porcupine quill work in the late nineteenth century (Chapter 5).

<p>The performance of different types of nebulisers: Vulkan direct injection nebuliser (Vulkan DIN), direct injection high efficiency nebuliser (DIHEN), microconcentric nebuliser coupled to cyclonic or double pass spray chamber (MCN-C or MCN-DP, respectively) was investigated and compared when used for sample introduction to ICP-MS or ICP-OES. With ICP-OES, in axial viewing mode, intensity distributions across the radius of the plasma (radial intensity profiles) were determined for different spectral lines with Esum 1.85-15.41 eV to determine fundamental plasma properties for various matrices using Vulkan DIN and MCN-C. The results showed that with the MCN-C the ionisation temperature (Tion) was about the same across the measured region of the plasma (±3.0 mm) whereas with the Vulkan DIN the Tion was significantly lower in the centre of the plasma. A large deviation from local thermodynamic equilibrium, as well as deteriorated stability, was observed for the plasma when using the Vulkan DIN.</p><p>With ICP-MS noise power spectra (NPS) were generated to identify sources of noise. NPS showed that the magnitude of white noise for the tested sample introduction systems decreased in the following order: Vulkan DIN > DIHEN > MCN-C > MCN-DP. This order follows the decrease of mean droplet size and span of the size distribution, indicating that the white noise is caused by spatial and temporal non-uniform desolvation and ionisation. Another source of noise arose from the peristaltic pump and the magnitude of pump interference noise decreased in the following order: DIHEN > MCN-C/DP > Vulkan DIN. Mains power interference noise and 1/f noise were lower for the direct injection nebulisers compared to the spray chamber systems. The contribution or effects of these noise components on relative standard deviations of steady-state ion-count rate and isotope ratio measurements is discussed in this thesis.</p><p>Aerosols generated by the Vulkan DIN and the DIHEN were also directly characterised using Particle Dynamic Analysis. The Vulkan DIN produced particles with a mean diameter of ~30 µm and a size distribution between 2-80 µm. With the DIHEN the corresponding values were ~11 µm and 1-40 µm, respectively, with a few particles at 55-78 µm. The mean velocity of particles from the Vulkan DIN was ~10 m s-1 and from the DIHEN ~18 m s-1. The lower velocity allows longer residence time counteracting the effects of the larger droplet size.</p>

The performance of different types of nebulisers: Vulkan direct injection nebuliser (Vulkan DIN), direct injection high efficiency nebuliser (DIHEN), microconcentric nebuliser coupled to cyclonic or double pass spray chamber (MCN-C or MCN-DP, respectively) was investigated and compared when used for sample introduction to ICP-MS or ICP-OES. With ICP-OES, in axial viewing mode, intensity distributions across the radius of the plasma (radial intensity profiles) were determined for different spectral lines with Esum 1.85-15.41 eV to determine fundamental plasma properties for various matrices using Vulkan DIN and MCN-C. The results showed that with the MCN-C the ionisation temperature (Tion) was about the same across the measured region of the plasma (±3.0 mm) whereas with the Vulkan DIN the Tion was significantly lower in the centre of the plasma. A large deviation from local thermodynamic equilibrium, as well as deteriorated stability, was observed for the plasma when using the Vulkan DIN. With ICP-MS noise power spectra (NPS) were generated to identify sources of noise. NPS showed that the magnitude of white noise for the tested sample introduction systems decreased in the following order: Vulkan DIN &gt; DIHEN &gt; MCN-C &gt; MCN-DP. This order follows the decrease of mean droplet size and span of the size distribution, indicating that the white noise is caused by spatial and temporal non-uniform desolvation and ionisation. Another source of noise arose from the peristaltic pump and the magnitude of pump interference noise decreased in the following order: DIHEN &gt; MCN-C/DP &gt; Vulkan DIN. Mains power interference noise and 1/f noise were lower for the direct injection nebulisers compared to the spray chamber systems. The contribution or effects of these noise components on relative standard deviations of steady-state ion-count rate and isotope ratio measurements is discussed in this thesis. Aerosols generated by the Vulkan DIN and the DIHEN were also directly characterised using Particle Dynamic Analysis. The Vulkan DIN produced particles with a mean diameter of ~30 µm and a size distribution between 2-80 µm. With the DIHEN the corresponding values were ~11 µm and 1-40 µm, respectively, with a few particles at 55-78 µm. The mean velocity of particles from the Vulkan DIN was ~10 m s-1 and from the DIHEN ~18 m s-1. The lower velocity allows longer residence time counteracting the effects of the larger droplet size.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-08-30T17:05:18Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Darlan S Santil.pdf: 1852568 bytes, checksum: 56dd8cda0c9cfac1cef7ea49ee2facfb (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-02T15:26:24Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Darlan S Santil.pdf: 1852568 bytes, checksum: 56dd8cda0c9cfac1cef7ea49ee2facfb (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-02T15:26:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - Darlan S Santil.pdf: 1852568 bytes, checksum: 56dd8cda0c9cfac1cef7ea49ee2facfb (MD5) / CAPES / O presente estudo propõe a determinação de elementos maiores e traço em invertebrados marinhos por Espectrometria de Emissão Óptica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP OES) após um procedimento assistido por radiação ultrassom e centrífuga, empregando ácidos diluídos. Um planejamento Doehlert de três fatores foi aplicado para otimizar a extração dos elementos nas amostras de bivalves (Mytella guyanensis, Anomalocardia brasiliana e Crassostrea rhizophorae). Os fatores foram: concentração da mistura ácida (HCl + HNO3 + H3CCOOH; 1-3 mol L-1), tempo de centrifugação (10-40 min.), e velocidade de rotação (6000-10000 rpm). A eficiência de extração expressa em percentual foi escolhida como resposta analítica no processo de otimização. Além disso, todos os experimentos foram realizados analisando o material de referência certificado NIST 1566b (tecido de ostra). O percentual de recuperação obtida nas amostras de material de referência certificado pela martiz Doehlert variou de 45-95, 8-52, 35-71, 67-102, 38-78, 61-92, 58-100, 39-85 e 51-91%, respectivamente, para Ca, Cd, Cu, K, Mg, Mn, Na, Sr, e Zn. Todavia, ponto de máximo não foi obtido. Portanto, a resposta múltipla foi escolhida para obtenção dos valores máximos de extração dos metais. As seguintes condições experimentais da resposta múltipla foram selecionadas: 20 min de tempo de extração, 9000 rpm de velocidade de rotação e 1,0 mol L-1 da mistura ácida. A fim de avaliar o efeito do ultrassom na extração dos elementos, uma porção de tecido de ostra certificado foi sonicada por 15 min em um banho de ultrassom à temperatura ambiente e a solução foi centrifugada nas condições otimizadas. Os resultados mostraram que o uso da sonicação antes da centrifugação promoveu um aumento na porcentagem de recuperação dos elementos estudados. A repetitividade do procedimento auxiliado por centrífuga e ultrassom foi avaliada pela determinação de elementos maiores e traço em 10 replicatas do material certificado. Os desvios padrões relativos (RSD) para o procedimento proposto variam entre 1,8 a 4,7. A exatidão do método foi confirmada pela análise de tecido de ostra certificado (NIST 1566b) e por comparação de método analítico de referência com procedimento de digestão ácida para o tratamento das amostras (microondas com cavidade). Os resultaldos da análise da exatidão de alguns elementos estudados mostraram que não havia diferenças significativas (p<0,05) entre o método proposto e o método de referência. Concomitantemente ao desenvolvimento do método analítico, as concentrações dos elementos menores e maiores em amostras dos bivalves coletados ao longo da Baía de Todos os Santos, Bahia, Brasil foram determinadas por ICP OES após o procedimento de digestão ácida em bombas Parr. Os resultados da determinação revelaram que as concentrações de As, Cu e Zn nos bivalves estavam acima dos limites máximos estabelecidos pela ANVISA e por agências especializadas em saúde internacionais. Esses valores de concentração sugerem que deve ser feita uma análise de risco a / The present study proposes the determination of major and trace elements in marine invertebrates by Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectroscopy (ICP OES) after a procedure assisted by ultrasound radiation and centrifugal, employing diluted acids. A three factor Doehlert design was applied to optimize the extraction of elements in bivalves (Mytella guyanensis, Anomalocardia brasiliana and Crassostrea rhizophorae). The factors were: concentration of acid mixture (HCl + HNO3 + H3CCOOH; 1-3 mol L-1), centrifugation time (10-40 min.), and rotation velocity (6000-10000 rpm). The extraction efficiency, expressed as a percentage, was chosen as the analytical response in the optimization process. In addition, all experiments were performed by analyzing the certified reference material NIST 1566b (oyster tissue). The percentage of recovery obtained in the samples of certified reference material by Doehlert varied from 45-95, 8-52, 35-71, 67-102, 38-78, 61-92, 58-100, 39-85 and 51-91%, respectively, for Ca, Cd, Cu, K, Mg, Mn, Na, Sr, and Zn. However, maximum point wasn’t obtained. So, the multiple response was chosen to obtain the maximum extraction of the metals. The following experimental conditions of multiple response were selected: 20 min of extraction time, 9000 rpm of the speed centrifuge and 1.0 mol L-1 of the acid mixture. In order to evaluate the ultrasound effect on the extraction of trace elements a portion of the certified oyster tissue sample was sonicated for 15min in an ultrasonic bath at ambient temperature, and then the solution was centrifuged at the optimized conditions. Results showed that the use of the sonication prior to the centrifugation promoted an increase in the percentage of recovery for most studied elements. The repeatability of the centrifugation and ultra- sound assisted procedure was evaluated by the determination of trace and major elements in 10 replicates of the oyster tissue certified material. The relative standard deviations (RSD) for the centrifugation and ultrasound assisted procedure varied between 1.8 and 4.7%. The accuracy of the method was confirmed by analysis of the certified oyster tissue (NIST 1566b) and by reference analytical method comparison with acid digestion procedure for the sample treatment (microwave cavity). The results of the analysis of the accuracy of some elements studied showed that there were no significant differences (p <0.05) between the proposed method and the reference method. Concurrent with the development of the acid extraction procedure, the major and trace concentrations of elements in mussel, oyster and clams samples collected from along coastal the zones of Todos os Santos Bay were determined by ICP OES after Parr acid digestion bombs. The results of determination showed that concentrations of As, Cu and Zn in the bivalves were above the limits established by ANVISA and international agencies specializing in health. These concentration values suggest that must be a health risk analysis mainly in the communities that collect the shellfish as a subsistence activity.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-03T14:38:28Z No. of bitstreams: 2 Juracir Santos 2011-212 SLCF.docx: 14953 bytes, checksum: ecc1d6899f344c253ec324748e3c4cc7 (MD5) Tese - Juracir Silva Santos.pdf: 2944425 bytes, checksum: 25ce15e90c56cd72422b47a715f94a0f (MD5) / Rejected by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br), reason: Retirar arquivo em doc on 2013-04-16T16:32:47Z (GMT) / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-16T16:38:31Z No. of bitstreams: 1 Tese - Juracir Silva Santos.pdf: 2944425 bytes, checksum: 25ce15e90c56cd72422b47a715f94a0f (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-04-16T16:39:25Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese - Juracir Silva Santos.pdf: 2944425 bytes, checksum: 25ce15e90c56cd72422b47a715f94a0f (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-16T16:39:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese - Juracir Silva Santos.pdf: 2944425 bytes, checksum: 25ce15e90c56cd72422b47a715f94a0f (MD5) / CAPES / O trabalho foi desenvolvido no âmbito do projeto 993/2007 – “Desenvolvimento de estratégias analíticas para a determinação de urânio em amostras ambientais e industriais – Monitoramento ambiental da cidade de Caetité, Bahia” e viabilizado através de uma parceria firmada entre a Universidade Federal da Bahia e a Comissão Nacional de Energia Nuclear. Neste trabalho foram desenvolvidas estratégias para a determinação de urânio em amostras de águas naturais e efluentes provenientes de mina de urânio. Uma avaliação crítica da determinação de urânio por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) foi realizada usando planejamentos fatoriais e Doehlert envolvendo as variáveis: concentração de ácido, potência de radiofrequência e vazão do gás de nebulização. Simultaneamente, cinco linhas de emissão foram estudadas (367,007; 385,464; 385,957; 386,592 e 409,013 nm), na presença de HNO3, H3C2OOH ou HCl. As determinações empregando o HNO3 foram as mais sensíveis. Entre as variáveis estudadas, a vazão do gás de nebulização foi a mais significativa, para as cinco linhas de emissão. A presença de cálcio causou interferência na intensidade de emissão de algumas linhas e ferro não interferiu (pelo menos até 10 mg L−1) nas cinco linhas estudadas. A presença de outros 13 elementos foi avaliada simultaneamente e, não afetou a intensidade de emissão. Sob condições otimizadas, usando a linha 385,957 nm, o método permite a determinação de urânio com limite de quantificação de 30 μg L−1 e precisão, expressa como RSD, menor que 2,2% para as concentrações de urânio de 500 e 1000 μg L−1. Na segunda estratégia, um procedimento em fluxo, com alta sensibilidade foi proposto para a determinação de urânio em amostras de água. Uma cela de caminho óptico de 100 cm baseada em guia de onda com núcleo líquido (LCW) foi usada para aumentar a sensibilidade do método do arsenazo III e possibilitar a detecção de urânio para atender aos limites estabelecidos pela legislação ambiental vigente. O sistema de fluxo foi desenvolvido com microbombas solenoide, a fim de melhorar a mistura e minimizar o consumo de reagente, bem como a geração de resíduos. A resposta linear do método observada foi 5,0-150,0 µg L-1, com limite de detecção, RSD e frequência de amostragem estimados em 1,3 µg L-1 (99,7% de confiança), 0,7% (n = 20) e 40 determinações por hora, respectivamente. O consumo de arsenazo III foi reduzido em 1250 vezes em comparação com um procedimento de pré-concentração em fase sólida. A exatidão dos métodos foi confirmada pela análise de dois materiais de referência de laboratório fornecido pela CNEN. Além disso, uma amostra de efluente foi analisada por espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e as recuperações foram satisfatórias. Os métodos desenvolvidos foram aplicados na determinação de urânio em água potável, de rio e de poço, e efluentes industriais provenientes das minas de extração de urânio da cidade de Caetité. Os resultados encontrados para urânio em amostras de água potável de Caetité estavam abaixo do limite de quantificação dos métodos, exceto para uma amostra de água de poço subterrâneo (17,0 ± 0,8 µg L-1) e uma amostra de água de rio coletada nas imediações da mina (9,6 ± 0,8 µg L-1). / Salvador

204 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-06-07T14:19:48Z No. of bitstreams: 1 Tese - Edevaldo da Silva.pdf: 4398446 bytes, checksum: 204dadfa6748f55151b537b3ef5737f9 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-06-07T14:42:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese - Edevaldo da Silva.pdf: 4398446 bytes, checksum: 204dadfa6748f55151b537b3ef5737f9 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-06-07T14:42:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese - Edevaldo da Silva.pdf: 4398446 bytes, checksum: 204dadfa6748f55151b537b3ef5737f9 (MD5) Previous issue date: 2012 / Nesse trabalho, foi investigada a bioacumulação e distribuição de 18 elementos químicos, essenciais (Ca, Mg, P, K, Fe, Sr, Zn, Cu, Mn, Se, Cr, Ni, Mo) e contaminantes (Cd, Pb, Li, Sb, As), em seis tecidos (músculo, guelras, estômago, fígado, rim, gônadas) de seis espécies de peixes marinhos (Caranx latus - guaricema, Archosargus rhomboidalis - sambúio, Sphyraena guachancho - bicuda, mackerel Scomberomorus cavalla - cavala, Lutjanus synagris - vermelho, Bagre marinus - bagre). As amostras foram adquiridas entre dezembro/2010 e janeiro/2012, oriundas da zona costeira da Baía de Todos os Santos (BTS), em Salvador, Bahia, Brasil. Os elementos foram quantificados por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). As faixas de concentração encontradas para os macroelementos (mg g-1) foram: Ca (0,71-77,54), Mg (0,31- 3,60), P (4,90-98,95), K (4,75-20,88). Os elementos traços apresentaram as seguintes faixas de concentrações (µg g-1): Sr (1,67-820,21), Fe (6,64-1853,65), Zn (14,18-843,92), Cu (0,17-28,12), Mn (0,11-77,87), Cr (0,35-5,46), Se (0,57-12,5), Ni (<0,024-15,57), Mo (<0,024-1,29), Cd (<0,004-0,961), Pb (<0,010-0,600), Li (<0,009- 1,38), As (0,49-27,31). Houve variações significativas nas concentrações dos elementos entre os tecidos e entre as diferentes espécies. Os tecidos com maior potencial de bioacumulação para os elementos traço foram as guelras, o fígado e o rim. A análise multivariada (PCA) demonstrou não haver correlação entre as medidas biométricas e as concentrações dos elementos químicos, mas, fortes associações entre pares de elementos foram observadas (Mg-Ca; Sr-Ca; P-Ca; K- Ca; Mn-Ca; Sr-Mg; K-Mg; P-Sr; K-Sr; Se-Fe; Cr-Fe). A presença de níveis maiores que o tolerável, nos músculos, para Cr e As e a evidência de bioacumulação desses e de outros elementos tóxicos, tais como Pb, Ni e Cd revelam a necessidade de mais estudos visando a analise de especiação química, além de um programa de monitoramento na região da Baia de Todos os Santos, para se verificar a necessidade de prováveis ações remediadoras. / Salvador

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2014-12-18T15:35:02Z No. of bitstreams: 1 Tese Doutorado Douglas Gonçalves da Silva.pdf: 2348008 bytes, checksum: 01d5eb52cbdd6aa3d019b03a07db5771 (MD5) / Approved for entry into archive by Fatima Cleômenis Botelho Maria (botelho@ufba.br) on 2015-01-14T12:18:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Doutorado Douglas Gonçalves da Silva.pdf: 2348008 bytes, checksum: 01d5eb52cbdd6aa3d019b03a07db5771 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-01-14T12:18:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Doutorado Douglas Gonçalves da Silva.pdf: 2348008 bytes, checksum: 01d5eb52cbdd6aa3d019b03a07db5771 (MD5) / CNPq / Neste trabalho foram desenvolvidas estratégias analíticas visando a determinação de espécies metálicas em amostras de arroz utilizando procedimento de digestão ácida em micro-ondas e em bloco digestor para o preparo das amostras. Na primeira parte deste trabalho desenvolveu-se um sistema automático para determinação de mercúrio em amostras de arroz empregando injeção em fluxo com multiseringa (MSFIA) e detecção por fluorescência atômica com vapor frio (CV-AFS). Inicialmente, empregou-se o planejamento fatorial completo para avaliação preliminar das variáveis que afetavam o sistema. Em seguida, o planejamento Doehlert foi utilizado com o objetivo de se obter condições ótimas (SnCl2 3% (m/v) em HCl 2%; vazão da amostra 3 mL min-1 e HNO3 8% (v/v)). O LD e LQ foram iguais a 0,48 e 1,61ng g -1, respectivamente. O desvio padrão relativo foi menor que 2% para uma amostra com concentração de mercúrio igual a 3,63 ng g-1. As concentrações de mercúrio encontradas nas amostras de arroz variaram na faixa de 2,15 a 7,25 ng g-1. Na segunda parte deste trabalho foi proposto um procedimento simples, eficiente e reprodutível para a determinação de cádmio em amostras de arroz por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite empregando modificação química permanente com 400 μg de alumínio. Os experimentos foram realizados utilizando-se tubo de grafite com plataforma integrada e aquecimento transversal. Para avaliação da modificação permanente, foram realizados experimentos na ausência e na presença de modificação química convencional com paládio e fosfato de amônio. O programa de temperatura do forno de grafite para a determinação de cádmio foi otimizado para cada tipo de modificador permanente a fim de avaliar a sensibilidade por meio das curvas de pirólise e atomização. A temperatura ótima de pirólise e atomização obtidas foram de 400 e 1800 ºC uma vez que nestas temperaturas os níveis de fundo apresentaram-se baixo, não sendo observada perda de sensibilidade. A massa característica (mo) e o LD do método foram 1,32 pg e 1,8 ng g-1, respectivamente, e a vida útil do tubo de grafite foi de 1080 queimas. O desvio padrão relativo foi igual a 1,67 %, demonstrando uma boa precisão do método. As características analíticas foram comparadas com os métodos recomendados na literatura. No terceiro trabalho avaliou-se a composição mineral de Ca, K, Mg, Na, Zn, Fe, Mn, Sr e Zn em arroz integral, parboilizado e amostras de arroz branco usando ICP OES. O efeito do cozimento no conteúdo mineral também foi investigado. Todos os dados obtidos foram avaliados utilizando as técnicas de análise multivariada PCA e HCA. O procedimento avaliado apresentou uma boa exatidão, evidenciada pela análise de material certificado. Foram alcançados baixos limites de detecção e quantificação e coeficientes de correlação maiores que 0,999. / In this work, strategies analytical were developed aiming determination of metallic species in rice samples using acid digestion procedure in microwave and block digestor for preparation of the samples. In the first part of this work we developed an automated system for determination of mercury in rice samples using flow injection with multiseringa (MSFIA) and detection by cold vapor atomic fluorescence (CVAFS). Initially, we used a full factorial design for preliminary evaluation of the variables affecting the system. Then, the planning Doehlert was used in order to obtain optimal conditions (SnCl2 3% (w / v) in 2% HCl, sample flow 3 mL min-1 and HNO3 8% (v / v)). The LD and LQ were equal to 0.48 and 1.61 ng g -1, respectively. The relative standard deviation was less than 2% for a sample with a mercury concentration of 3.63 ng g-1. The mercury concentrations found in samples of rice in a range from 2.15 to 7.25 ng g-1. In the second part of this work we propose a simple, efficient and reproducible for the determination of cadmium in rice samples by atomic absorption spectrometry with graphite furnace employing permanent chemical modification with 400 mg of aluminum. The experiments were performed using graphite tube with integrated platform and cross warming. For evaluation of permanent modification, experiments were performed in the absence and presence of conventional chemical modification with palladium and ammonium phosphate. The temperature program graphite furnace for the determination of cadmium was optimized for each type of permanent modifier to assess the sensitivity curves by means of pyrolysis and atomization. The optimum temperature pyrolysis and atomization obtained were 400 and 1800 °C temperatu res since these background levels are presented below, with no observed loss of sensitivity. The characteristic mass (mo) and LD method were 1.32 pg and 1.8 ng g-1 respectively and lifetime of the graphite tube was 1080 firings. The relative standard deviation was equal to 1.67%, showing a good accuracy of the method. The analytical characteristics were compared with the methods recommended in the literature. In the third study evaluated the mineral composition of Ca, K, Mg, Na, Zn, Fe, Mn, Sr and Zn in brown rice, parboiled and white rice samples using ICP OES. The effect of cooking on the mineral content was also investigated. All data were evaluated using multivariate analysis PCA and HCA. The procedure evaluated showed good accuracy, as evidenced by the analysis of certified material. Were achieved low limits of detection and quantification and correlation coefficients greater than 0.999.