Submitted by Caroline Xavier (caroline.xavier@pucrs.br) on 2017-06-19T17:35:18Z No. of bitstreams: 1 DIS_GRAZIELLA_KASSICK_SAFT_COMPLETO.pdf: 2216882 bytes, checksum: 27b784b828b9a17169149cb562f8c4c7 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-19T17:35:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DIS_GRAZIELLA_KASSICK_SAFT_COMPLETO.pdf: 2216882 bytes, checksum: 27b784b828b9a17169149cb562f8c4c7 (MD5) Previous issue date: 2017-03-27 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Thermoplastic polyurethanes (TPUs) are polymers which can be used widely in many fields, such as shoes industry and engineering parts. They can be produced by two different synthesis methods, known by one step process or two step one. These methods can influence the separation between hard and soft segments and also their morphological, rheologycal, thermal and mechanical properties. This work studied morphological, rheologycal, thermal and mechanical properties of TPUs produced by these different synthesis methods, before and after their thermal treatment (annealing). Two step process was made by batch, although one step process was made by continuous production. Annealing influenced thermal and mechanical properties, increasing cristalinity, thermal stability and mechanical performance, such as abrasion resistance, tensile strenght and tear one. Besides that, it was determined that one step process made a TPU which has lower polydispersity than TPU made by two step one. It was realized that once annealing is applied to a sample obtained by batch process, it was increased its thermal and mechanical performance. / Poliuretanos termopl?sticos (TPUs) s?o pol?meros utilizados amplamente em diversas ?reas, entre elas o mercado cal?adista e de pe?as de engenharia. Podem ser sintetizados a partir de dois diferentes processos de polimeriza??o, conhecidos como processo em uma etapa ou em duas etapas. Esses processos s?o capazes de influenciar o grau de separa??o de segmentos r?gidos e flex?veis do material, bem como as propriedades reol?gicas, t?rmicas e mec?nicas. Este trabalho avaliou as propriedades morfol?gicas, reol?gicas, t?rmicas e mec?nicas de TPUs, produzidos por uma (processo cont?nuo) e duas etapas (processo batelada), com e sem tratamento t?rmico. Como principais resultados, tem-se que o tratamento t?rmico exerceu grande influ?ncia nas propriedades t?rmicas e mec?nicas, como aumento da cristalinidade, da estabilidade t?rmica e da melhora do desempenho mec?nico, como resist?ncia ? abras?o, tra??o e rasgo. Al?m disso, o m?todo de uma etapa levou ? forma??o de um TPU com uma menor polidispersividade na distribui??o de massa molar. A partir das vari?veis analisadas, constatou-se que o m?todo em uma etapa produziu um TPU com melhor separa??o segmentos r?gidos e flex?veis. No entanto, o tratamento t?rmico aplicado ? amostra produzida pelo m?todo de duas etapas levou a uma melhora significativa do desempenho do material, no que se refere ?s propriedades t?rmicas e mec?nicas.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:58:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 420128.pdf: 7373435 bytes, checksum: 79d733ecad758b2df02f9fd0c8bbdaf5 (MD5) Previous issue date: 2010-01-05 / O trabalho de pesquisa est? relacionado com a s?ntese de nanocomp?sitos de polipropileno contendo como nanocarga inorg?nica o grafite. As l?minas de grafite em dimens?es nanom?tricas foram obtidas por meio da esfolia??o qu?mica, tratamento t?rmico e com banho de ultrasson, e foram caracterizadas por Microscopia Eletr?nica de Varredura (MEV), Microscopia Eletr?nica de Transmiss?o (TEM), espectroscopia Raman e difra??o de raios X (DRX), no qual mostraram que esses tratamentos preservam as l?minas de grafite. A s?ntese dos nanocomp?sitos foi realizada por meio da polimeriza??o in situ, utilizando o catalisador metaloc?nico Indenil e com diferentes quantidades de nanol?minas de grafite. Os nanocomp?sitos sintetizados foram caracterizados por MEV, TEM, DRX, espectroscopia RAMAN, Resson?ncia Magn?tica Nuclear (RMN), an?lise termogravim?trica (TGA), a por Calorimetria Explorat?ria Diferencial (DSC), e as propriedades mec?nicas por testes instrumentados de dureza (IHT). As imagens de MET mostraram uma boa distribui??o e dispers?o das nanol?minas na matriz polim?rica. As micrografias de MEV indicaram a modifica??o da morfologia dos nanocomp?sitos. Os resultados indicaram que as nanol?minas de grafite influenciaram na temperatura de degrada??o dos nanocomp?sitos, mas sem uma tend?ncia definida, e indicaram uma baixa cristalinidade, isotaticidade e baixo ponto de fus?o, devido ao tipo de catalisador utilizado. As propriedades mec?nicas apresentaram baixa resist?ncia devido ao tipo de prensagem utilizado na prepara??o das amostras, e a forma??o de vazios que influenciaram negativamente nas propriedades.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:58:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 434521.pdf: 3294968 bytes, checksum: fbcc929bfb1cb1c681e58d0bf2918d23 (MD5) Previous issue date: 2011-08-24 / O presente trabalho se relaciona com a s?ntese de nanofibras de polianilina, um pol?mero condutor com elevada condutividade el?trica. Foram produzidos nanocomp?sitos com as nanofibras de polianilina como carga condutora e o polietileno como matriz polim?rica. As nanofibras de polianilina com di?metros de fibra entre 50 e 100nm foram obtidas por meio da polimeriza??o interfacial da anilina, e foram caracterizadas por Microscopia Eletr?nica de Varredura (MEV), Microscopia Eletr?nica de Transmiss?o (TEM), Espectroscopia no Ultravioleta (UV-VIS), Espectroscopia no Infravermelho (FTIR) e Calorimetria Explorat?ria Diferencial (DSC). A s?ntese dos nanocomp?sitos polim?ricos foi realizada por meio da polimeriza??o in situ, utilizando o catalisador metaloc?nico diclorobis(ciclopentadienil)zirc?nio IV (Cp2ZrCl2) e MAO (metilaluminooxano) como co-catalisador com diferentes quantidades de carga. Os nanocomp?sitos sintetizados foram caracterizados por MEV, MET, DSC e espectroscopia de imped?ncia el?trica. As micrografias de MEV e MET mostraram que a adi??o das nanofibras de polianilina modificaram a morfologia do polietileno puro resultando em nanocomp?sitos com uma boa dispers?o das nanofibras na matriz polim?rica. Os resultados das propriedades t?rmicas mostraram que a adi??o das nanofibras n?o modificou significamente a temperatura de fus?o e diminuiu a cristalinidade do pol?mero. As nanofibras de polianilina apresentaram elevada condutividade el?trica, 4,33 S/cm-1, e diminuiram a imped?ncia el?trica dos nanocomp?sitos sintetizados

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:58:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 436433.pdf: 3671091 bytes, checksum: e58d7613447bd2e75558f5959d5e2989 (MD5) Previous issue date: 2012-01-27 / Due to the demand of the current market of polymeric materials and materials based on a polymeric structure, as some composites and nanocomposites, the development of new materials is fundamental. Thus, this work aims to study the synthesis and experimental characterization of nanocomposites polyurethane/titanium dioxide, using commercial raw materials. The nanocomposites were synthesized by in situ polymerization reactions in which an inorganic filler was added, titanium dioxide (TiO2), in the following proportions by weight in relation to the mass obtained from the pure polymer: 0.5%, 1.0%, 2.0%, 3.0%, 5.0%, 7.0% e 10.0%. These reactions were based in poli(-caprolactone) (PCL) and 1,6-diisocyanate hexane (HDI). The materials were characterized by Infrared Spectroscopy Fourier Transform (FTIR), Scanning Electron Microscopy (SEM), Differential Scanning Calorimetry Analysis (DSC), Thermo-gravimetric analysis (TGA) and Thermodynamic and Mechanical Analysis (TDMA). Analyzing the results obtained, the materials that showed better thermo-mechanical performance were the polymers with 2.0, 3.0 and 5.0% of TiO2. Although showing a lower degradation temperature when compared to the materials with 7.0 and 10.0% of TiO2, the additions of 2.0, 3.0 and 5.0% proved to be the most efficient in tensile tests. It can be concluded that the nanocomposites synthesized by in situ polymerization showed, in general, superior thermal properties (degradation temperature) and mechanical properties when compared to the pure polymer. It is noteworthy that there was no need of any kind of treatment in the commercial filler, which leads to a reduction in the cost of the process / Devido ? grande demanda do mercado atual de materiais polim?ricos e de materiais baseados em uma estrutura polim?rica, como alguns comp?sitos e nanocomp?sitos, torna-se fundamental a busca e o desenvolvimento de novos materiais. Desta forma, neste trabalho foram estudadas experimentalmente a s?ntese e a caracteriza??o de nanocomp?sitos de poliuretano/di?xido de tit?nio, utilizando-se mat?rias primas comerciais. Nestas rea??es foram adicionados 0,5%, 1,0%, 2,0%, 3,0%, 5,0%, 7,0% e 10% em massa de di?xido de tit?nio (TiO2), levando em conta a massa de poliuretano formada na rea??o da Poli (-caprolactona) diol (PCL) e do 1,6-diisocianato de hexametileno (HDI). Os materiais foram caracterizados por Espectrometria de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR), Microscopia Eletr?nica de Varredura (MEV), Calorimetria Diferencial Explorat?ria (DSC), An?lise Termo-Gravim?trica (TGA) e An?lise Termodin?mico-Mec?nica (DMA). Pela an?lise dos resultados obtidos, os materiais que apresentaram melhor desempenho termo-mec?nico foram os pol?meros com 2,0, 3,0 e 5,0% de TiO2. Apesar de apresentar uma temperatura de degrada??o inferior aos materiais com quantidades superiores de carga, as adi??es de 2,0, 3,0 e 5,0% mostraram-se as mais eficientes nos ensaios de tra??o. Concluiu-se ent?o que os nanocomp?sitos sintetizados por polimeriza??o in situ apresentaram, de forma geral, propriedades t?rmicas (temperatura de degrada??o) e mec?nicas superiores ao pol?mero puro. Ressalta-se, ainda, n?o haver necessidade de qualquer tratamento pr?vio na carga comercial utilizada, o que leva a uma redu??o no custo do processo

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:59:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 458759.pdf: 2104393 bytes, checksum: c8a036ef074b4096decd5e0d8ed051ca (MD5) Previous issue date: 2014-03-27 / The International Standard Organization (ISO) defines the UHMWPE as having a molar ratio of at least 1 million g / mol mass, which results in a minimum degree of polymerization of n ≈ 36,000 per chain. It is a polymer of the polyethylene family manufactured under elevated pressure at temperatures above the melting temperature of approximately 135? C, with percent crystallinity from 58% to 75% depending on the resin. The UHMWPE has very long and very tangled chains, distinctive property of other polymers. Among the advantages offered by this polymer, the most important are excellent sliding properties, impact resistance, fatigue resistance and abrasion resistance. When processed by machining, this polymer generates enough waste and leftovers that end up being discarded. Many industries end up not knowing what to do to this product. By having a high cost, it is interesting to know whether it is possible to reprocess and reuse this material. In this research we study the mechanical, thermal and morphological properties of UHMWPE before and after reprocessing, through the techniques of compression molding and RAM extrusion, in order to verify whether it is possible to reuse this material in the industry. The results showed that it is possible to reprocess the UHMWPE after the micronization process of sheets obtained from virgin product, without loss in relation to its mechanical and thermal properties. Comparing results of Charpy Notched Impact Strength, Slurry Abrasion and Static and Kinetic Coefficients of Friction, the reprocessed product achieved better results compared to the virgin product. Reprocessing also showed that the process of compression molding has better tensile properties in relation to the RAM extrusion process. / A International Standard Organization (ISO) define o PEUAPM como tendo uma massa molar de pelo menos 1 milh?o g/mol, que resulta em um grau m?nimo de polimeriza??o de n ≈ 36.000 por cadeia. ? um pol?mero da fam?lia do polietileno, fabricado sob elevada press?o a temperatura acima da temperatura de fus?o, aproximadamente 135? C, com porcentagem de cristalinidade de 58 % a 75 % dependendo da resina. O PEUAPM possui cadeias extremamente longas e bastante emaranhadas, propriedade distintiva de outros pol?meros. Dentre as vantagens oferecidas por este pol?mero, destacam-se propriedades excelentes de deslizamento, resist?ncia ao impacto, ? fadiga e resist?ncia ? abras?o. Ao ser processado por usinagem, esse pol?mero gera bastante res?duo e sobras de suas aparas que acabam sendo descartados. Muitas ind?strias acabam n?o sabendo o que fazer ou como dar destino a esse produto. Por ter um custo elevado, torna-se interessante saber se ? ou n?o poss?vel reprocessar e reutilizar esse material. Neste trabalho foram estudadas as propriedades mec?nicas, t?rmicas e morfol?gicas do PEUAPM antes e ap?s o seu reprocessamento, atrav?s das t?cnicas de moldagem por compress?o e extrus?o RAM, com o intuito de verificar se seria poss?vel a reutiliza??o desse material na ind?stria. Os resultados obtidos mostraram que ? poss?vel reprocessar o PEUAPM ap?s o processo de microniza??o de placas obtidas do produto virgem, sem obter perdas em rela??o ?s suas propriedades mec?nicas e t?rmicas. Comparando resultados de Impacto Charpy, Abras?o Slurry e Coeficiente de Fric??o, o produto reprocessado obteve melhores resultados em compara??o ao produto virgem. O reprocessamento tamb?m mostrou que o processo de moldagem por compress?o apresenta melhores resultados de Tra??o em rela??o ao processo de extrus?o RAM.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:59:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 465109.pdf: 1597249 bytes, checksum: 8d8d15194dba51bfadcec2082e93418b (MD5) Previous issue date: 2015-01-20 / The development of new materials with distinct properties is needed today; nanocomposites represent a new group of materials that stand out in this current market demand. Polyurethanes for having versatility as the processes of synthesis and composition are an object of study in various industrial segments. One method to improve the properties of the polyurethane is the addition of inorganic fillers. Thus, this work aims to study the interaction and incorporation of silico-metallic mineral synthetic particles with different hydrothermal treatments (7h and 24h), comparing the influence of the size, distribution and surface area on the properties of polyurethane nanocomposites. PU nanocomposite / SSMMP (7h and 24h) with defined amounts of 0.5%, 1%, 2%, 3% and 5% by weight relative to the pure polymer were synthesized. Technical Analysis of X-Ray Diffraction (XRD) Analysis of Specific Surface Area (BET) spectroscopy, Fourier Transform Infrared (FTIR), Differential Scanning Calorimetry (DSC), Thermogravimetric analysis (TGA), Gel Permeation Chromatography (GPC), Dynamic-Mechanical Analysis (DMTA) and Scanning Electron Microscopy (SEM) were used to characterize materials. The XRD analysis showed that the synthetic silico-metallic mineral fillers exfoliated/well dispersed in the polyurethane matrix. The high surface area of SSMMP influenced the crystallization, and also on the thermal and mechanical properties of nanocomposites. Both PU/ SSMMP (7h and 24h) showed an increase in mechanical properties, although the PU/ SSMMP 7h nanocomposites have a Young's modulus higher than PU / SSMMP 24h. The creep- recovery tests showed that the SSMMP (7h and 24h) restricted the movement of PU chains. The results showed the importance of controlled synthesis of SSMMP for obtaining new materials with desired properties / O desenvolvimento de novos materiais com propriedades distintas se faz necess?rio nos dias atuais e os nanocomp?sitos polim?ricos se destacam nesta demanda do mercado. Os poliuretanos, por terem uma versatilidade quanto a processos de s?ntese e composi??o, s?o objeto de estudo em diversos segmentos industriais. Um dos m?todos para melhorar as propriedades do poliuretano ? a adi??o de cargas inorg?nicas. Neste trabalho foram estudadas a intera??o e incorpora??o de part?culas minerais silico-met?licas sint?ticas com diferentes tratamentos hidrot?rmicos (7h e 24h) na matriz polim?rica, comparando a influ?ncia do tamanho, distribui??o e ?rea superficial nas propriedades dos nanocomp?sitos de poliuretano. Foram sintetizados nanocomp?sitos PU/SSMMP (7h e 24h) com quantidades definidas de 0,5%, 1%, 2%, 3% e 5% em rela??o ? massa do pol?mero puro. Para a caracteriza??o dos materiais foram utilizadas as t?cnicas de An?lise de Difra??o de Raios-X (DRX), An?lise da ?rea Superficial Espec?fica (BET), Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR), Calorimetria Explorat?ria Diferencial (DSC), An?lise Termogravim?trica (TGA), Cromatografia de Permea??o em Gel (GPC), An?lise Din?mico-Mec?nica (DMTA) e Microscopia Eletr?nica de Varredura (MEV). As an?lises de DRX indicaram que as cargas minerais silico-met?licas esfoliaram/dispersaram na matriz de poliuretano. As altas ?reas superficiais dos SSMMP tiveram influ?ncia sobre a cristaliza??o, e tamb?m nas propriedades t?rmicas e mec?nicas dos nanocomp?sitos. Ambos PU/SSMMP(7h e 24h) apresentaram um aumento nas propriedades mec?nicas, apesar de os nanocomp?sitos PU/SSMMP 7h apresentarem um M?dulo de Young maior que os PU/SSMMP 24h. Os testes de creep-recovery mostraram que os SSMMP (7h e 24h) restringem o movimento das cadeias do PU. Os resultados mostraram a import?ncia da s?ntese controlada dos SSMMP para a obten??o de novos materiais com propriedades desejadas

Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2015-06-24T21:45:32Z No. of bitstreams: 1 471013 - Texto Completo.pdf: 1943495 bytes, checksum: 36e051cefa7a9d47d6a0d608dff24d67 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-06-24T21:45:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 471013 - Texto Completo.pdf: 1943495 bytes, checksum: 36e051cefa7a9d47d6a0d608dff24d67 (MD5) Previous issue date: 2012-07-16 / The following paper reports the synthesis of polyaniline (PANI) nanofibers and the making of nanocomposites that have polypropylene as their polymer matrix. Polyaniline nanofibers have been synthesized by the quick-mix method. Hydrochloridric and sulfuric acids were evaluated as dopant agents in different reaction temperatures: 25, 60 and 100 ?C. Polypropylene (PP) nanocomposites were prepared by adding 1 and 3% (m/m) of PANI nanofibers through three different methods utilized for dispersing the nanocharge in the polymer matrix. This way parameters such as quick-mix in the fusion chamber, masterbach prepping and pre- dispersion of the charge in ethanol were appraised. The morphology and the electric, thermic and mechanic properties of the PANI nanofibers as well as the nanocomposites prepared were evaluated by means of Scanning Electron Microscopy (SEM), Atomic Force Microscopy (AFM), Thermogravimetric Analysis (TGA), Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Electrical Impedance Spectroscopy (EIS). Nanofibers of the upmost definition were obtained with hydrochloridric acid as the dopant agent in a temperature of 60 ?C. The nanofibers prepped using this methodology presented electrical resistivity of 10? Wcm and a decomposition temperature near 300 ?C. AFM pictures indicate good charge distribution in the polymer matrix regardless of the chosen preparation method. It was verified that the nanocomposites? thermic properties were not negatively affected by the addition of PANI nanofibers and composites with similar traction properties to PP?s matrices were produced with a larger ultimate elongation and electrical conducting properties. / O presente trabalho relata a s?ntese de nanofibras de polianilina (PANI) e a prepara??o de nanocomp?sitos contendo polipropileno como matriz polim?rica. Nanofibras de polianilina foram sintetizadas pelo m?todo da mistura r?pida. ?cido clor?drico e ?cido sulf?rico foram avaliados como agentes dopantes em diferentes temperaturas de rea??o: 25, 60 e 100 ?C. Nanocomp?sitos de polipropileno (PP) foram preparados adicionando-se 1 e 3% (m/m) de nanofibras de PANI por tr?s diferentes m?todos utilizados para dispersar a nanocarga na matriz polim?rica. Assim foram avaliados par?metros como a mistura direta na c?mara de fus?o, prepara??o de masterbach e pr?-dispers?o da carga em etanol. A morfologia, as propriedades el?tricas, t?rmicas e mec?nicas das nanofibras de PANI e dos nanocop?sitos preparados foram avaliados por Microscopia Eletronica de Varredura (MEV), Microscopia de For?a At?mica (AFM), An?lise Termogravim?trica (TGA), Calorimetria Diferencial Explorat?ria (DSC) e Espectroscopia de Imped?ncia El?trica (EIE). Nanofibras com morfologia mais definida foram obtidas quando foi utilizado o ?cido clor?drico como agente dopante, na temperatura de 60?C. As nanofibras preparadas por essa metodologia apresentaram resistividade el?trica na ordem de 102 ?cm e temperatura de decomposi??o pr?xima a 300?C. Imagens de AFM indicam uma boa distribui??o da carga na matriz polim?rica, independentemente do m?todo de prepara??o utilizado. Foi verificado que as propriedades t?rmicas dos nanocomp?sitos n?o foram afetadas negativamente com a adi??o das nanofibras de PANI, e foram produzidos comp?sitos com propriedades de tra??o semelhantes ? matriz de PP, com maior alongamento na ruptura e propriedades el?tricas condutoras.

Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2015-06-29T11:27:22Z No. of bitstreams: 1 471334 - Texto Completo.pdf: 4524191 bytes, checksum: f5450152427bd38ead2e27ad8d28c46b (MD5) / Made available in DSpace on 2015-06-29T11:27:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 471334 - Texto Completo.pdf: 4524191 bytes, checksum: f5450152427bd38ead2e27ad8d28c46b (MD5) Previous issue date: 2012-07-12 / This work aims to obtain polymer blends containing polypropylene wtih conductive nanofibers formed by polyaniline and graphite nanosheets. Will study the effects of morphology and the electrical and mechanical properties of the resulting polymer. The polyaniline nanofibers are synthesized in the presence of graphite nanosheets using the methodology of rapid mixing. The preparation of blends of polypropylene is made by melting in the inner chamber. The morphology and structure of the nanofillers and blends will be evaluated by scanning electron microscopy (SEM), and Atomic Force Microscopy (AFM). The mechanical properties through tensile testing. The electrical properties by impedance spectroscopy. It was observed that a better dispersion of graphite with polyaniline nanofibers occurs when made in the aqueous solution containing the monomer, aniline in the presence of APS ultrasound for 1 hour. The electrical properties of the synthesized nanocomposite indicate characteristics of semiconductor. The mechanical and thermal properties of the blends did not change significantly with the addition of nanofillers, Higher conductivity values were obtained for high values of frequency, 106 Hz / Este trabalho busca a obten??o de blendas polim?ricas de polipropileno contendo nanocarga condutiva formada por nanofibras de polianilina (PANI) e nanol?minas de grafite (NLG). Foram estudados os efeitos da nanocarga na morfologia e nas propriedades el?tricas e mec?nicas do pol?mero resultante. As nanofibras de PANI foram sintetizadas na presen?a das nanol?minas de grafite por meio da metodologia da mistura r?pida. A prepara??o das blendas com polipropileno foi realizada por fus?o em c?mara interna. A morfologia e estrutura da carga nanom?trica e das blendas foram avaliadas por meio da Microscopia Eletr?nica de Varredura (MEV) e Microscopia ?tica, as propriedades mec?nicas por meio de ensaio de tra??o, as propriedades el?tricas por meio da Espectroscopia de Imped?ncia. Foi observado que a melhor dispers?o das nanol?minas de grafite junto ? polianilina ocorre quando feita na solu??o aquosa contendo o mon?mero, anilina, na presen?a do Persulfato de Am?nio (APS) durante 1h de ultrassom. As propriedades el?tricas dos nanocomp?sitos sintetizados indicam caracter?sticas de semicondutor. As propriedades mec?nicas e t?rmicas das blendas n?o sofreram altera??es significativas com a adi??o da nanocarga. Maiores valores de condutividade foram obtidos para elevados valores de frequ?ncia, 106 Hz.

Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2015-11-26T11:39:49Z No. of bitstreams: 1 476451 - Texto Completo.pdf: 8210475 bytes, checksum: d312c576e78b0f9de246885a55a53e56 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-26T11:39:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 476451 - Texto Completo.pdf: 8210475 bytes, checksum: d312c576e78b0f9de246885a55a53e56 (MD5) Previous issue date: 2015-03-03 / The search for improvements in the properties of polymer matrices has been the subject of several studies. Among these, the use of inorganic fillers has shown results that demonstrate improvements in many properties of the polymers. In this context, this study aimed to preparation of titanates nanotubes (TNT) and its application in polyurethane nanocomposites (PU). In order to the TNT were synthesized from commercial TiO2 in anatase phase by hydrothermal method. After, these TNT were functionalized (TNTF) with hexamethylene diisocianato (HDI) and silanes compounds: aminopropyl trimethoxysilane (APTMS) and tetraethyl orthosilicate (TEOS) in order to study the interaction of the functionalizated charge with the polymer matrix. The titanates nanotubes (TNT) and titanates nanotubes functionalized (TNTF) were characterized regarding their morphological and structural properties. Nanocomposites of PU with TiO2, TNT and TNTF were synthesized, via in situ polymerization and characterized by FTIR, GPC, SEM, TEM (just NTT), AFM, TGA, DSC and DRX techniques. The results showed that the TNT synthesis by hydrothermal method was effective and was obtained nanotubes formed with a minimum of 3 staked sheets. The TNTF functionalized with APTMS and TEOS showed clustered structures whereas with HDI has a separation of nanotubes. The addition of TNT-HDI provided an increase of polymer molar weight. All nanocomposites showed higher thermal stability (between 330-340oC) than the pure PU (325oC). Nanocomposites PU/TNTF presented the highest values for crystallization temperature (? 6-10oC) when compared to pure PU (5oC), besides of its enthalpies, indicating that TNTF promote the increase of the polyurethane crystallinity. / A busca por melhorias nas propriedades de matrizes polim?ricas tem sido motivo de muitos estudos. Entre estes, a aplica??o de cargas inorg?nicas tem apresentado resultados que evidenciam melhorias nas diversas propriedades dos pol?meros. Dentro deste contexto insere-se este trabalho, que teve como objetivo principal a prepara??o de nanotubos de titanatos (NTT) e sua aplica??o em nanocomp?sitos de poliuretano (PU). Para tanto, os NTT foram sintetizados partindo de TiO2 comercial na fase anat?sio por m?todo hidrot?rmico. Ap?s, estes NTT foram funcionalizados (NTTF) com hexametilenodiisocianato (HDI) e os compostos: aminopropil trimetoxisilano (APTMS) e tetraetil ortosilicato (TEOS) a fim de estudar a influ?ncia destas funcionaliza??es na intera??o da carga com a matriz polim?rica. Os nanotubo de titanatos (NTT) e os nanotubos de titanatos funcionalizados (NTTF) foram caracterizados em rela??o as suas propriedades morfol?gicas e estruturais. Nanocomp?sitos de PU com TiO2, NTT e NTTF foram sintetizados, via polimeriza??o in situ, e caracterizados por t?cnicas de FTIR, GPC, MEV, MET (somente os NTT), AFM, TGA, DSC e DRX. Os resultados mostraram que a s?ntese dos NTT pelo m?todo hidrot?rmico foi eficiente e obteve-se nanotubos formados por no m?nimo 3 folhas empilhadas. Os NTTF funcionalizados com APTMS e TEOS apresentaram estruturas aglomeradas enquanto que com HDI houve afastamento dos nanotubos. A adi??o de NTT-HDI proporcionou um aumento da massa molar do pol?mero e maior mobilidade para a cadeia. Todos os nanocomp?sitos apresentaram maior estabilidade t?rmica (entre 330-340oC) que o PU padr?o (325oC). Os nanocomp?sitos PU/NTTF apresentaram os maiores valores para as temperaturas de cristaliza??o (? 6-10oC) comparado ao PU padr?o (Tc=5oC), al?m das respectivas entalpias indicando que os NTTF aumentam a cristalinidade do poliuretano.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-10-11T21:36:56Z No. of bitstreams: 1 LenitaDaSilvaLucioFernandes_TESE.pdf: 34327781 bytes, checksum: 331e3980ba66cf852b3fa0cd7970b923 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-10-14T23:06:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 LenitaDaSilvaLucioFernandes_TESE.pdf: 34327781 bytes, checksum: 331e3980ba66cf852b3fa0cd7970b923 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-14T23:06:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LenitaDaSilvaLucioFernandes_TESE.pdf: 34327781 bytes, checksum: 331e3980ba66cf852b3fa0cd7970b923 (MD5) Previous issue date: 2016-03-18 / As nanopart?culas s?o de grande interesse cient?fico, devido a uma ampla variedade de potenciais aplica??es nos campos da biomedicina, ?tica e eletr?nica. Muitos estudos t?m sido realizados com o objetivo de produzir part?culas polim?ricas em nano escala. A principal raz?o ? a maior propor??o de ?rea de superf?cie por volume, o que resulta em caracter?sticas espec?ficas. Tais considera??es levaram os pesquisadores a desenvolver t?cnicas para a obten??o de nanopart?culas polim?ricas com propriedades que permitem a aplica??o em diferentes ?reas. No presente trabalho, ? proposto um processo de polimeriza??o por atomiza??o aplicado a sistemas de miniemuls?o e suspens?o para a forma??o de part?culas submicrom?tricas de poli(metacrilato de metila) (PMMA) e poliestireno (PS), sob a forma de homopol?mero e copol?mero. Nesta t?cnica, um dispositivo atomizador ? utilizado como um m?todo alternativo para gerar as got?culas de mon?mero antes da dispers?o no meio reacional. Rea??es usando a t?cnica proposta foram realizadas e as part?culas de PMMA e PS obtidas por polimeriza??es em suspens?o ou miniemuls?o foram analisadas por espalhamento din?mico de luz (DLS), microscopia eletr?nica de varredura (MEV) e microscopia eletr?nica de transmiss?o (MET). Observou-se, atrav?s das an?lises de DLS, que foram obtidas part?culas polim?ricas com tamanho m?dio entre 40 e 1400 nm. J? com as an?lises de MEV e MET, foi poss?vel observar que as part?culas geralmente alcan?aram tamanhos inferiores a 200 nm e com caracter?stica morfol?gica bem definida e esf?rica. Tais resultados foram obtidos at? mesmo nas polimeriza??es em suspens?o, o que n?o ? comum de conseguir com t?cnicas convencionais. Por outro lado, a t?cnica proposta neste estudo tem demonstrado dificuldade em atingir altas concentra??es de s?lidos, sendo o valor m?ximo obtido de 130 g/L. Tal limita??o est? associada ao arraste das got?culas de mon?mero durante a atomiza??o, sendo este efeito mais pronunciado principalmente quando o mon?mero ? mais vol?til. Por esta raz?o, diferentes configura??es do sistema de polimeriza??o foram testadas com o prop?sito de melhoria dos resultados. Al?m de demonstrar que ? capaz de obter part?culas nanom?tricas, a t?cnica proposta neste trabalho parece promissora na obten??o de part?culas carreadoras, sendo, portanto, uma alternativa interessante pela facilidade de adapta??o para larga escala, diferentemente dos m?todos convencionais de produ??o de nanopart?culas polim?ricas.As nanopart?culas s?o de grande interesse cient?fico, devido a uma ampla variedade de potenciais aplica??es nos campos da biomedicina, ?tica e eletr?nica. Muitos estudos t?m sido realizados com o objetivo de produzir part?culas polim?ricas em nano escala. A principal raz?o ? a maior propor??o de ?rea de superf?cie por volume, o que resulta em caracter?sticas espec?ficas. Tais considera??es levaram os pesquisadores a desenvolver t?cnicas para a obten??o de nanopart?culas polim?ricas com As nanopart?culas s?o de grande interesse cient?fico, devido a uma ampla variedade de potenciais aplica??es nos campos da biomedicina, ?tica e eletr?nica. Muitos estudos t?m sido realizados com o objetivo de produzir part?culas polim?ricas em nano escala. A principal raz?o ? a maior propor??o de ?rea de superf?cie por volume, o que resulta em caracter?sticas espec?ficas. Tais considera??es levaram os pesquisadores a desenvolver t?cnicas para a obten??o de nanopart?culas polim?ricas com propriedades que permitem a aplica??o em diferentes ?reas. No presente trabalho, ? proposto um processo de polimeriza??o por atomiza??o aplicado a sistemas de miniemuls?o e suspens?o para a forma??o de part?culas submicrom?tricas de poli(metacrilato de metila) (PMMA) e poliestireno (PS), sob a forma de homopol?mero e copol?mero. Nesta t?cnica, um dispositivo atomizador ? utilizado como um m?todo alternativo para gerar as got?culas de mon?mero antes da dispers?o no meio reacional. Rea??es usando a t?cnica proposta foram realizadas e as part?culas de PMMA e PS obtidas por polimeriza??es em suspens?o ou miniemuls?o foram analisadas por espalhamento din?mico de luz (DLS), microscopia eletr?nica de varredura (MEV) e microscopia eletr?nica de transmiss?o (MET). Observou-se, atrav?s das an?lises de DLS, que foram obtidas part?culas polim?ricas com tamanho m?dio entre 40 e 1400 nm. J? com as an?lises de MEV e MET, foi poss?vel observar que as part?culas geralmente alcan?aram tamanhos inferiores a 200 nm e com caracter?stica morfol?gica bem definida e esf?rica. Tais resultados foram obtidos at? mesmo nas polimeriza??es em suspens?o, o que n?o ? comum de conseguir com t?cnicas convencionais. Por outro lado, a t?cnica proposta neste estudo tem demonstrado dificuldade em atingir altas concentra??es de s?lidos, sendo o valor m?ximo obtido de 130 g/L. Tal limita??o est? associada ao arraste das got?culas de mon?mero durante a atomiza??o, sendo este efeito mais pronunciado principalmente quando o mon?mero ? mais vol?til. Por esta raz?o, diferentes configura??es do sistema de polimeriza??o foram testadas com o prop?sito de melhoria dos resultados. Al?m de demonstrar que ? capaz de obter part?culas nanom?tricas, a t?cnica proposta neste trabalho parece promissora na obten??o de part?culas carreadoras, sendo, portanto, uma alternativa interessante pela facilidade de adapta??o para larga escala, diferentemente dos m?todos convencionais de produ??o de nanopart?culas polim?ricas.propriedades que permitem a aplica??o em diferentes ?reas. No presente trabalho, ? proposto um processo de polimeriza??o por atomiza??o aplicado a sistemas de miniemuls?o e suspens?o para a forma??o de part?culas submicrom?tricas de poli(metacrilato de metila) (PMMA) e poliestireno (PS), sob a forma de homopol?mero e copol?mero. Nesta t?cnica, um dispositivo atomizador ? utilizado como um m?todo alternativo para gerar as got?culas de mon?mero antes da dispers?o no meio reacional. Rea??es usando a t?cnica proposta foram realizadas e as part?culas de PMMA e PS obtidas por polimeriza??es em suspens?o ou miniemuls?o foram analisadas por espalhamento din?mico de luz (DLS), microscopia eletr?nica de varredura (MEV) e microscopia eletr?nica de transmiss?o (MET). Observou-se, atrav?s das an?lises de DLS, que foram obtidas part?culas polim?ricas com tamanho m?dio entre 40 e 1400 nm. J? com as an?lises de MEV e MET, foi poss?vel observar que as part?culas geralmente alcan?aram tamanhos inferiores a 200 nm e com caracter?stica morfol?gica bem definida e esf?rica. Tais resultados foram obtidos at? mesmo nas polimeriza??es em suspens?o, o que n?o ? comum de conseguir com t?cnicas convencionais. Por outro lado, a t?cnica proposta neste estudo tem demonstrado dificuldade em atingir altas concentra??es de s?lidos, sendo o valor m?ximo obtido de 130 g/L. Tal limita??o est? associada ao arraste das got?culas de mon?mero durante a atomiza??o, sendo este efeito mais pronunciado principalmente quando o mon?mero ? mais vol?til. Por esta raz?o, diferentes configura??es do sistema de polimeriza??o foram testadas com o prop?sito de melhoria dos resultados. Al?m de demonstrar que ? capaz de obter part?culas nanom?tricas, a t?cnica proposta neste trabalho parece promissora na obten??o de part?culas carreadoras, sendo, portanto, uma alternativa interessante pela facilidade de adapta??o para larga escala, diferentemente dos m?todos convencionais de produ??o de nanopart?culas polim?ricas. / Nanoparticles are of great scientific interest due to a wide variety of potential applications in biomedicine, optical and electronic fields. Many studies have been carried out in order to produce polymeric particles in nano scale. The main reason for this is the higher ratio of surface area per volume, which results in specific characteristics. Such considerations have driven researchers to develop techniques to obtain polymeric nanoparticles with properties that allow application in different areas. In the present work is proposed a polymerization process by atomization applied to miniemulsion and suspension systems for formation of submicron particles of poly(methyl methacrylate) (PMMA) and polystyrene (PS), in the form of homopolymer and copolymer. In this technique, a simple atomizer device is used as an alternative method to generate the monomer droplets before the dispersion in reaction medium. Reactions using the proposed technique were carried out and the particles of PMMA and PS obtained by suspension or miniemulsion polymerizations were analyzed by dynamic light scattering (DLS), scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM). It was observed through DLS analysis that polymeric particles were obtained with average size between 40 and 1400 nm. Concerning the SEM and TEM analysis, it was possible to observe that the particles generally reached sizes below 200 nm and with well-defined and spherical morphological characteristics. Such results were obtained even in the polymerizations using suspension formulations, which is not common of getting with conventional techniques. On the other hand, the proposed technique in this study has demonstrated difficulty in reaching high solid contents, being the maximum value obtained of 130 g/L. Such limitation is associated with the drag of the monomer droplets during atomization, being this effect more particularly pronounced when the monomer is more volatile. For this reason, different configurations of the polymerization system were tested for the purpose of improvement of results. Besides to demonstrate that is able to obtain polymeric nanoparticles, the technique proposed in this work looks promising in obtaining carrier particles, being, therefore, an interesting alternative by the facility of adaptation to large scale, differently of the conventional methods of polymeric nanoparticles production.