Estudos recentes na região do rio Paraíba do Sul, SP, apontaram a presença de estrógenos e xenoestrógenos e em virtude deste contexto, identificou-se a necessidade de investigar determinados compostos representantes da classe dos esteróis, marcadores químicos mais utilizados em estudos sobre o aporte de esgotos em matrizes ambientais. A metodologia desenvolvida e validada para determinar os esteróis coprostanol, colesterol, colestanol e estigmasterol em amostras de água bruta e tratada utilizou a técnica de SPE para extração e concentração e as técnicas de derivatização e GC/MS para determinação dos compostos. Por meio do processo de validação, a metodologia desenvolvida se mostrou adequada para a identificação e quantificação dos esteróis em virtude de sua exatidão, precisão, robustez, recuperação e incerteza do método. A validação forneceu confiabilidade estatística aos dados, confirmando a sensibilidade e a seletividade do método, além da boa linearidade nas faixas de trabalho consideradas. Aplicando o procedimento analítico validado nas amostras coletadas, constatou-se que o colesterol foi o esterol predominante com concentrações médias de 1,2 μg L-1 para matriz de água bruta e 0,4 μg L-1 para matriz de água tratada. O coprostanol apresentou concentração média de 0,5 μg L-1 para matriz de água bruta enquanto seu isômero colestanol apresentou concentração média de 0,4 μg L-1. O fitoesteróide estigmasterol apresentou concentração média de 0,2 μg L-1 em águas superficiais. O coprostanol foi observado apenas na terceira coleta de água tratada com concentração média de 0,27 μg L-1 e o colestanol com concentração média de 0,37 μg L-1 nesta mesma amostra. Esses resultados proporcionaram uma avaliação preliminar da área de estudo com relação ao aporte de esgoto doméstico contribuindo com o plano de gestão de recursos hídricos da região do Rio Paraíba do Sul, SP indicando o nível de contaminação gerado nas águas de abastecimento público. Este trabalho está vinculado a uma parceria entre o Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares (IPEN) e a Companhia de Saneamento Básico do Estado de São Paulo (SABESP). / Recent studies in the region of the Paraíba do Sul river, SP state, indicated the presence of estrogens and xenoestrogens. Thus it was identified the need to investigate specific compounds representatives of the sterols group, which are chemical markers most commonly used in studies on the contribution of sewage in environmental matrices. The methodology developed and validated to determine the sterols coprostanol, cholesterol, cholestanol and stigmasterol in samples of raw water and drinking water using the technique of SPE for the extraction and concentration and the techniques of derivatization and GC/MS for the determination of the compounds. Through the validation process, the methodology was characterized as adequate for the identification and quantification of sterols in virtue of its accuracy, precision, robustness, recovery and uncertainty in measurement of the method. The validation provided statistical reliability of the data, confirming the sensitivity and selectivity of the method, besides the good linearity in the range of work considered. Applying the analytical procedure in validated samples, it was found that the predominant sterol was the cholesterol with average concentrations 1.2 μg L-1 to the matrix raw water and 0.4 μg L-1 to the matrix of drinking water. The coprostanol presented concentration 0.5 μg L-1 for matrix of raw water while its isomer the cholestanol showed average concentration 0.4 μg L-1. The phytosteroid stigmasterol showed the average concentration 0.2 μg L-1 in surface waters. The coprostanol was observed only in the third sampling of treated water with concentration 0.27 μg L-1 and cholestanol with concentration 0.37 μg L-1 in the same sample. These results provided the basis for a preliminary evaluation of the studied area regarding the input of domestic sewage and contributed to the plan of water resources management in the region of the Paraiba do Sul river, SP indicating the level of contamination generated for the public water supply. This work is linked to a partnership between the Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares (IPEN) and Companhia de Saneamento Básico do Estado de São Paulo (SABESP).

Estudos recentes na região do rio Paraíba do Sul, SP, apontaram a presença de estrógenos e xenoestrógenos e em virtude deste contexto, identificou-se a necessidade de investigar determinados compostos representantes da classe dos esteróis, marcadores químicos mais utilizados em estudos sobre o aporte de esgotos em matrizes ambientais. A metodologia desenvolvida e validada para determinar os esteróis coprostanol, colesterol, colestanol e estigmasterol em amostras de água bruta e tratada utilizou a técnica de SPE para extração e concentração e as técnicas de derivatização e GC/MS para determinação dos compostos. Por meio do processo de validação, a metodologia desenvolvida se mostrou adequada para a identificação e quantificação dos esteróis em virtude de sua exatidão, precisão, robustez, recuperação e incerteza do método. A validação forneceu confiabilidade estatística aos dados, confirmando a sensibilidade e a seletividade do método, além da boa linearidade nas faixas de trabalho consideradas. Aplicando o procedimento analítico validado nas amostras coletadas, constatou-se que o colesterol foi o esterol predominante com concentrações médias de 1,2 μg L-1 para matriz de água bruta e 0,4 μg L-1 para matriz de água tratada. O coprostanol apresentou concentração média de 0,5 μg L-1 para matriz de água bruta enquanto seu isômero colestanol apresentou concentração média de 0,4 μg L-1. O fitoesteróide estigmasterol apresentou concentração média de 0,2 μg L-1 em águas superficiais. O coprostanol foi observado apenas na terceira coleta de água tratada com concentração média de 0,27 μg L-1 e o colestanol com concentração média de 0,37 μg L-1 nesta mesma amostra. Esses resultados proporcionaram uma avaliação preliminar da área de estudo com relação ao aporte de esgoto doméstico contribuindo com o plano de gestão de recursos hídricos da região do Rio Paraíba do Sul, SP indicando o nível de contaminação gerado nas águas de abastecimento público. Este trabalho está vinculado a uma parceria entre o Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares (IPEN) e a Companhia de Saneamento Básico do Estado de São Paulo (SABESP). / Recent studies in the region of the Paraíba do Sul river, SP state, indicated the presence of estrogens and xenoestrogens. Thus it was identified the need to investigate specific compounds representatives of the sterols group, which are chemical markers most commonly used in studies on the contribution of sewage in environmental matrices. The methodology developed and validated to determine the sterols coprostanol, cholesterol, cholestanol and stigmasterol in samples of raw water and drinking water using the technique of SPE for the extraction and concentration and the techniques of derivatization and GC/MS for the determination of the compounds. Through the validation process, the methodology was characterized as adequate for the identification and quantification of sterols in virtue of its accuracy, precision, robustness, recovery and uncertainty in measurement of the method. The validation provided statistical reliability of the data, confirming the sensitivity and selectivity of the method, besides the good linearity in the range of work considered. Applying the analytical procedure in validated samples, it was found that the predominant sterol was the cholesterol with average concentrations 1.2 μg L-1 to the matrix raw water and 0.4 μg L-1 to the matrix of drinking water. The coprostanol presented concentration 0.5 μg L-1 for matrix of raw water while its isomer the cholestanol showed average concentration 0.4 μg L-1. The phytosteroid stigmasterol showed the average concentration 0.2 μg L-1 in surface waters. The coprostanol was observed only in the third sampling of treated water with concentration 0.27 μg L-1 and cholestanol with concentration 0.37 μg L-1 in the same sample. These results provided the basis for a preliminary evaluation of the studied area regarding the input of domestic sewage and contributed to the plan of water resources management in the region of the Paraiba do Sul river, SP indicating the level of contamination generated for the public water supply. This work is linked to a partnership between the Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares (IPEN) and Companhia de Saneamento Básico do Estado de São Paulo (SABESP).

Frente ao cenário ambiental observado no Brasil e a uma crescente preocupação com os problemas de poluição, amostras de sedimento do rio Paraíba do Sul foram caracterizadas para levantamento de dados que permitam inferir a qualidade do rio e da região como um todo, visto que esta matriz desempenha papel fundamental na qualidade da água e acumula contaminantes ao longo do tempo, gerando maior número de informações. O rio Paraíba do Sul é considerado um dos mananciais mais importantes da região sudeste, uma vez que está localizado entre as duas maiores capitais brasileiras: São Paulo e Rio de Janeiro. A qualidade dos sedimentos deste manancial encontra-se bastante comprometida devido ao desmatamento, mau uso e ocupação do solo em áreas urbanas e rurais, uso de insumos agrícolas e pelo lançamento diário de alta carga de efluentes domésticos. Esta situação é agravada pelo baixo índice de tratamento dos efluentes lançados na bacia do Rio Paraíba do Sul. O descarte de efluentes, ricos em nutrientes como fósforo e nitrogênio, pode contribuir diretamente no processo de eutrofização. O objetivo deste trabalho foi avaliar as características do sedimento no trecho paulista do rio Paraíba do Sul, entre os municípios de Lorena, Cachoeira Paulista e Cruzeiro através da determinação e análise dos parâmetros físico-químicos e ecotoxicológicos das amostras, além de determinar a ocorrência de metais potencialmente biodisponíveis. As coletas de sedimento foram realizadas a montante e a jusante do rio em cada município nos meses de agosto/16 (estação seca) e novembro/16 (estação chuvosa). Os parâmetros avaliados para sedimento foram granulometria, teor de silte e argila, matéria orgânica, carbono orgânico total, fósforo total, nitrogênio total por métodos convencionais e metais (Mn, Fe, Ni, Cu, Zn e Pb) por ICP-OES, além de bioensaios de toxicidade crônica utilizando a espécie Chironomus xanthus. Para água intersticial foram determinados pH, condutividade e oxigênio dissolvido. As coletas foram efetuadas em triplicata e foram calculados a média e o desvio padrão das amostras para cada parâmetro. Os resultados foram estatisticamente analisados através dos Componentes Principais (ACP), Correlação de Spearman e Grupamento de Cluster. Os resultados mostraram correlação positiva na estação seca entre a condutividade e a concentração de Mn e Fe. pH, a condutividade e a concentração de Mn tiveram forte correlação positiva na estação chuvosa. Fósforo total e nitrogênio kjeldhal total mostraram-se abaixo do valor alerta de acordo com o estabelecido pela resolução CONAMA 344/04. Os resultados demonstraram que a precipitação influenciou nas características das amostras de sedimento, como na granulometria e teores de matéria orgânica (silte + argila). Uma maior disparidade do ponto a jusante de Cruzeiro em relação aos outros pontos pode estar associada à presença de indústrias na região da cidade, cujos resíduos contêm alta concentração de metais. O planejamento fatorial 23 feito para otimizar as condições de cultivo do C. xanthus mostrou que dentre os dois níveis para as variáveis temperatura, dias de alimentação e água (com e sem tratamento) mostrou que a água foi o efeito significante, com índice de mortalidade menor quando se utilizou água da mina sem tratamento preliminar. Os resultados dos bioensaios de toxicidade crônica não apresentaram efeito tóxico para o C. xanthus, a nível de 95% de confiança. Os resultados sugerem que os sedimentos no trecho estudado estão dentro das especificações preconizadas pela legislação ambiental. / Considering the environmental scenario observed in Brazil and increasing concern to pollution problems, sediment samples from the Paraíba do Sul river were characterized for data collection that allow to infer a quality of the river and the region as a whole, since this matrix plays a role water quality and accumulates contaminants over time, generating more information. The Paraíba do Sul river is considered one of the most important springs of the Southeast region, since it is located between the two largest brazilian capitals: São Paulo and Rio de Janeiro. The quality of the sediments of this source is very compromised due to the deforestation, misuse and occupation of the soil in urban and rural areas, use of agricultural inputs and the daily launch of high domestic effluent load. This situation is aggravated by the low treatment rate of effluent released in the Paraíba do Sul River Basin. Discharge of effluents, rich in nutrients such as phosphorus and nitrogen, can directly contribute to the eutrophication process. The objective of this work was to evaluate the characteristics of the sediment in the São Paulo stretch of the Paraíba do Sul river, between the municipalities of Lorena, Cachoeira Paulista and Cruzeiro, through the determination and analysis of the physicochemical and ecotoxicological parameters of the samples, besides determining the occurrence of Potentially bioavailable metals. Sediment collections were carried out upstream and downstream of the river in each municipality in the months of August / 16 (dry season) and November / 16 (rainy season). The standard values of nitrogen by conventional methods and metals (Mn, Fe, Ni, Cu, Zn and Pb) by ICPOES, in addition to a total of total nitrogen, by conventional methods and metals. From chronic toxicity bioassays using a Chironomus xanthus species. For interstitial water, pH, conductivity and dissolved oxygen were determined. The samples were collected in triplicate and the mean and standard samples were calculated for each parameter. The results were statistically analyzed through the Principal Components (PCA), Spearman Correlation and Cluster Grouping. The results show a positive correlation in the dry season between a conductivity and a concentration of Mn and Fe. pH, a conductivity and a concentration of Mn had a strong positive correlation in the rainy season. Total phosphorus and total Kjeldhal nitrogen were below the alert value according to CONAMA Resolution 344/04. The results showed that the precipitation influenced the characteristics of sediment samples, such as grain size and organic matter content (silt + clay). A greater disparity of the downstream point of Cruzeiro in relation to other points may be associated with the presence of the industries in the region of the city, whose residues contain high concentration of metals. The factorial design 23 did to optimize as C. xanthus culture conditions showed that among the two levels for the variables temperature, daily feed and water (with and without treatment) showed that water was the significant effect, with mortality index Minor when using mine water without preliminary treatment. The results of the chronic toxicity bioassays showed no toxic effect for C. xanthus at 95% confidence. The results suggest that the sediments in the studied section are within the specifications recommended by the environmental legislation.

Frente ao cenário ambiental observado no Brasil e a uma crescente preocupação com os problemas de poluição, amostras de sedimento do rio Paraíba do Sul foram caracterizadas para levantamento de dados que permitam inferir a qualidade do rio e da região como um todo, visto que esta matriz desempenha papel fundamental na qualidade da água e acumula contaminantes ao longo do tempo, gerando maior número de informações. O rio Paraíba do Sul é considerado um dos mananciais mais importantes da região sudeste, uma vez que está localizado entre as duas maiores capitais brasileiras: São Paulo e Rio de Janeiro. A qualidade dos sedimentos deste manancial encontra-se bastante comprometida devido ao desmatamento, mau uso e ocupação do solo em áreas urbanas e rurais, uso de insumos agrícolas e pelo lançamento diário de alta carga de efluentes domésticos. Esta situação é agravada pelo baixo índice de tratamento dos efluentes lançados na bacia do Rio Paraíba do Sul. O descarte de efluentes, ricos em nutrientes como fósforo e nitrogênio, pode contribuir diretamente no processo de eutrofização. O objetivo deste trabalho foi avaliar as características do sedimento no trecho paulista do rio Paraíba do Sul, entre os municípios de Lorena, Cachoeira Paulista e Cruzeiro através da determinação e análise dos parâmetros físico-químicos e ecotoxicológicos das amostras, além de determinar a ocorrência de metais potencialmente biodisponíveis. As coletas de sedimento foram realizadas a montante e a jusante do rio em cada município nos meses de agosto/16 (estação seca) e novembro/16 (estação chuvosa). Os parâmetros avaliados para sedimento foram granulometria, teor de silte e argila, matéria orgânica, carbono orgânico total, fósforo total, nitrogênio total por métodos convencionais e metais (Mn, Fe, Ni, Cu, Zn e Pb) por ICP-OES, além de bioensaios de toxicidade crônica utilizando a espécie Chironomus xanthus. Para água intersticial foram determinados pH, condutividade e oxigênio dissolvido. As coletas foram efetuadas em triplicata e foram calculados a média e o desvio padrão das amostras para cada parâmetro. Os resultados foram estatisticamente analisados através dos Componentes Principais (ACP), Correlação de Spearman e Grupamento de Cluster. Os resultados mostraram correlação positiva na estação seca entre a condutividade e a concentração de Mn e Fe. pH, a condutividade e a concentração de Mn tiveram forte correlação positiva na estação chuvosa. Fósforo total e nitrogênio kjeldhal total mostraram-se abaixo do valor alerta de acordo com o estabelecido pela resolução CONAMA 344/04. Os resultados demonstraram que a precipitação influenciou nas características das amostras de sedimento, como na granulometria e teores de matéria orgânica (silte + argila). Uma maior disparidade do ponto a jusante de Cruzeiro em relação aos outros pontos pode estar associada à presença de indústrias na região da cidade, cujos resíduos contêm alta concentração de metais. O planejamento fatorial 23 feito para otimizar as condições de cultivo do C. xanthus mostrou que dentre os dois níveis para as variáveis temperatura, dias de alimentação e água (com e sem tratamento) mostrou que a água foi o efeito significante, com índice de mortalidade menor quando se utilizou água da mina sem tratamento preliminar. Os resultados dos bioensaios de toxicidade crônica não apresentaram efeito tóxico para o C. xanthus, a nível de 95% de confiança. Os resultados sugerem que os sedimentos no trecho estudado estão dentro das especificações preconizadas pela legislação ambiental. / Considering the environmental scenario observed in Brazil and increasing concern to pollution problems, sediment samples from the Paraíba do Sul river were characterized for data collection that allow to infer a quality of the river and the region as a whole, since this matrix plays a role water quality and accumulates contaminants over time, generating more information. The Paraíba do Sul river is considered one of the most important springs of the Southeast region, since it is located between the two largest brazilian capitals: São Paulo and Rio de Janeiro. The quality of the sediments of this source is very compromised due to the deforestation, misuse and occupation of the soil in urban and rural areas, use of agricultural inputs and the daily launch of high domestic effluent load. This situation is aggravated by the low treatment rate of effluent released in the Paraíba do Sul River Basin. Discharge of effluents, rich in nutrients such as phosphorus and nitrogen, can directly contribute to the eutrophication process. The objective of this work was to evaluate the characteristics of the sediment in the São Paulo stretch of the Paraíba do Sul river, between the municipalities of Lorena, Cachoeira Paulista and Cruzeiro, through the determination and analysis of the physicochemical and ecotoxicological parameters of the samples, besides determining the occurrence of Potentially bioavailable metals. Sediment collections were carried out upstream and downstream of the river in each municipality in the months of August / 16 (dry season) and November / 16 (rainy season). The standard values of nitrogen by conventional methods and metals (Mn, Fe, Ni, Cu, Zn and Pb) by ICPOES, in addition to a total of total nitrogen, by conventional methods and metals. From chronic toxicity bioassays using a Chironomus xanthus species. For interstitial water, pH, conductivity and dissolved oxygen were determined. The samples were collected in triplicate and the mean and standard samples were calculated for each parameter. The results were statistically analyzed through the Principal Components (PCA), Spearman Correlation and Cluster Grouping. The results show a positive correlation in the dry season between a conductivity and a concentration of Mn and Fe. pH, a conductivity and a concentration of Mn had a strong positive correlation in the rainy season. Total phosphorus and total Kjeldhal nitrogen were below the alert value according to CONAMA Resolution 344/04. The results showed that the precipitation influenced the characteristics of sediment samples, such as grain size and organic matter content (silt + clay). A greater disparity of the downstream point of Cruzeiro in relation to other points may be associated with the presence of the industries in the region of the city, whose residues contain high concentration of metals. The factorial design 23 did to optimize as C. xanthus culture conditions showed that among the two levels for the variables temperature, daily feed and water (with and without treatment) showed that water was the significant effect, with mortality index Minor when using mine water without preliminary treatment. The results of the chronic toxicity bioassays showed no toxic effect for C. xanthus at 95% confidence. The results suggest that the sediments in the studied section are within the specifications recommended by the environmental legislation.

Fundação Carlos Chagas Filho de Amparo a Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / O Rio do Paraíba do Sul está encaixado sobre rochas neoproterozóicas do Brasiliano possuindo uma direção principal ENE-WSW que companha o strike das camadas geológicas. Próximo à cidade de Sapucaia-RJ o vale deste rio apresenta um estrangulamento denominado aqui de Estreito de Sapucaia. Através da análise de mapa hipsométrico, de perfis topográficos e do perfil longitudinal do Rio Paraíba do Sul, foi constatado que a feição morfológica do Estreito de Sapucaia é um divisor de drenagem regional de direção NNW-SSE e um nível de base regional que dita o trabalho erosivo realizado pelo Paraíba do Sul e de parte de seus afluentes na área estudada. O mapa hidrológico apresenta canais com mudanças abruptas de direção, indicativos de capturas de drenagem, sendo que muitas vezes essa mesma direção continua nos canais de bacias hidrográficas contíguas formando lineamentos de vales separados por um divisor. Estas capturas de drenagem acontecem em afluentes do Rio Paraíba do Sul que possuem direções contrárias a ele, assim como o Rio Calçado que flui por cerca de 20 km na direção oposta até mudar de direção próximo a sua foz no próprio Rio Paraíba do Sul. Estes canais de direção contrária ao rio principal sugerem a existência de uma antiga direção principal para oeste, que foi modificada por capturas de drenagem originadas a partir do rebaixamento de um paleo-divisor que existia no local onde hoje é o Estreito de Sapucaia e que dividia o Paraíba do Sul em dois segmentos de direções distintas, ENE e WSW. Acredita-se que este fato ocorreu durante a reativação tectônica rúptil na transição Mesozóico/Cenozóico quando foram geradas estruturas que se sobrepuseram às antigas estruturas até então existentes, reorganizando, assim, a distribuição dos fluxos hidrológicos. A inversão da direção do fluxo hidrológico para ENE aumentou a área de influência do Paraíba do Sul incrementando a quantidade de sedimentos disponíveis para o preenchimento da Bacia de Campos. Desta forma, acredita-se que esta captura de drenagem teve como data o Meso-Eoceno que marca o momento em que a Bacia de Campos deixa de estar faminta para receber um grande aporte sedimentar / The Paraíba do Sul River flows over.Neoproterozoic rocks of Brasiliano, with preference direction ENE-WSW the same of the strike of geologic layers. In the Sapucaia-RJ city the valley of Paraíba do Sul river is strangle. This feature is called here Sapucaia Strait. Throught the analysis of the Hipsometric Map, the topographies profiles and the longitudinal profile of the Paraíba do Sul River, was verified that this morphological feature is a regional drainage divided with NNW-SSE direction and a regional Knickpoint thats commands the erosion realized by the Paraíba do Sul River and his tributaries. The Hidrologic Map shows streams with abrupt changing of direction. Sometimes this direction continuous in streams of hidrological basins contiguous, originating relief lineaments, indicating stream capture. These stream captures happen in the tributaries of the Paraíba do Sul River with different direction of him, like the Calçado River that flows 20 km in the opposite direction up to his outfall in the property Paraíba do Sul River. These channels with opposite direction of the leading river suggest the existence of archaic mainly direction to West, thats being modified by the streams captures originated by the degrade of one paleo-divider that exists in the place where today is the Sapucaia Strait and divided the Paraíba do Sul River in two segments, ENE e WSW. This research, believes that this fact occurred at the Mesozoic/Cenozoic tectonic when was created structures that overlapped the olds structures that exists, reorganizing the distribution of the hydrologic flows. The inversion of the hydrologic flows increased the area of the Paraíba do Sul River enlarging the quantity of sediments that fills the Campos Basin. We expect, that this stream capture occurred in Meso-Eoceno when the Campos Basin stop to be starving and passes to receive a lot of sediments

Fundação Carlos Chagas Filho de Amparo a Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / O Rio do Paraíba do Sul está encaixado sobre rochas neoproterozóicas do Brasiliano possuindo uma direção principal ENE-WSW que companha o strike das camadas geológicas. Próximo à cidade de Sapucaia-RJ o vale deste rio apresenta um estrangulamento denominado aqui de Estreito de Sapucaia. Através da análise de mapa hipsométrico, de perfis topográficos e do perfil longitudinal do Rio Paraíba do Sul, foi constatado que a feição morfológica do Estreito de Sapucaia é um divisor de drenagem regional de direção NNW-SSE e um nível de base regional que dita o trabalho erosivo realizado pelo Paraíba do Sul e de parte de seus afluentes na área estudada. O mapa hidrológico apresenta canais com mudanças abruptas de direção, indicativos de capturas de drenagem, sendo que muitas vezes essa mesma direção continua nos canais de bacias hidrográficas contíguas formando lineamentos de vales separados por um divisor. Estas capturas de drenagem acontecem em afluentes do Rio Paraíba do Sul que possuem direções contrárias a ele, assim como o Rio Calçado que flui por cerca de 20 km na direção oposta até mudar de direção próximo a sua foz no próprio Rio Paraíba do Sul. Estes canais de direção contrária ao rio principal sugerem a existência de uma antiga direção principal para oeste, que foi modificada por capturas de drenagem originadas a partir do rebaixamento de um paleo-divisor que existia no local onde hoje é o Estreito de Sapucaia e que dividia o Paraíba do Sul em dois segmentos de direções distintas, ENE e WSW. Acredita-se que este fato ocorreu durante a reativação tectônica rúptil na transição Mesozóico/Cenozóico quando foram geradas estruturas que se sobrepuseram às antigas estruturas até então existentes, reorganizando, assim, a distribuição dos fluxos hidrológicos. A inversão da direção do fluxo hidrológico para ENE aumentou a área de influência do Paraíba do Sul incrementando a quantidade de sedimentos disponíveis para o preenchimento da Bacia de Campos. Desta forma, acredita-se que esta captura de drenagem teve como data o Meso-Eoceno que marca o momento em que a Bacia de Campos deixa de estar faminta para receber um grande aporte sedimentar / The Paraíba do Sul River flows over.Neoproterozoic rocks of Brasiliano, with preference direction ENE-WSW the same of the strike of geologic layers. In the Sapucaia-RJ city the valley of Paraíba do Sul river is strangle. This feature is called here Sapucaia Strait. Throught the analysis of the Hipsometric Map, the topographies profiles and the longitudinal profile of the Paraíba do Sul River, was verified that this morphological feature is a regional drainage divided with NNW-SSE direction and a regional Knickpoint thats commands the erosion realized by the Paraíba do Sul River and his tributaries. The Hidrologic Map shows streams with abrupt changing of direction. Sometimes this direction continuous in streams of hidrological basins contiguous, originating relief lineaments, indicating stream capture. These stream captures happen in the tributaries of the Paraíba do Sul River with different direction of him, like the Calçado River that flows 20 km in the opposite direction up to his outfall in the property Paraíba do Sul River. These channels with opposite direction of the leading river suggest the existence of archaic mainly direction to West, thats being modified by the streams captures originated by the degrade of one paleo-divider that exists in the place where today is the Sapucaia Strait and divided the Paraíba do Sul River in two segments, ENE e WSW. This research, believes that this fact occurred at the Mesozoic/Cenozoic tectonic when was created structures that overlapped the olds structures that exists, reorganizing the distribution of the hydrologic flows. The inversion of the hydrologic flows increased the area of the Paraíba do Sul River enlarging the quantity of sediments that fills the Campos Basin. We expect, that this stream capture occurred in Meso-Eoceno when the Campos Basin stop to be starving and passes to receive a lot of sediments

Submitted by Danilo José Brandao Vitor Silva null (danilojbrandao@yahoo.com.br) on 2017-02-03T15:40:19Z No. of bitstreams: 1 TESE DANILO BRANDÃO.pdf: 1732370 bytes, checksum: 2cb226321b60bf10a72d6f5d86091dfb (MD5) / Approved for entry into archive by LUIZA DE MENEZES ROMANETTO (luizamenezes@reitoria.unesp.br) on 2017-02-07T11:31:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 silva_djbv_dr_guara.pdf: 1732370 bytes, checksum: 2cb226321b60bf10a72d6f5d86091dfb (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-07T11:31:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 silva_djbv_dr_guara.pdf: 1732370 bytes, checksum: 2cb226321b60bf10a72d6f5d86091dfb (MD5) Previous issue date: 2017-01-19 / Este trabalho analisou os parâmetros hidroclimatológicos, buscando encontrar o padrão de precipitação em uma abordagem espaço-temporal para a porção paulista da bacia do rio Paraíba do Sul, empregando o interpolador geoestatístico krigagem. Além disso, verificou a existência de tendência de precipitação e de vazão em séries históricas nesta mesma bacia, utilizando o teste estatístico de Mann-Kendall. Com relação a espacialização da precipitação, foi constatada uma significativa variação espacial para os períodos analisados (verão, outono, inverno e primavera). No verão, período de recarga dos reservatórios, foram registrados os menores índices de precipitação na área de contribuição das sub-bacias que abastecem os reservatórios do Paraibuna e do Jaguari, implicando em uma possível redução na vazão afluente. Não se constatou tendência de precipitação estatisticamente significativa em escala de tempo interanual para os postos pluviométricos, entretanto, foi identificada tendência de diminuição para o outono. Para os postos fluviométricos das sub-bacias do rio Paraibuna, do rio Paraitinga e do rio Jaguari-Buquira, em um período interanual, houve tendência de aumento de vazão para séries históricas de 1930 a 1970 e de diminuição para séries de 1930 a 2015. As estações de medição de vazão utilizadas foram aquelas localizadas a montante dos reservatórios, não estando submetidas assim ao efeito de regularização de vazão. A tendência de diminuição de vazão encontrada para a região pode levar a uma alteração na disponibilidade hídrica e a um possível impacto no abastecimento e na geração de energia. / This research analyzed the hydroclimatological parameters, seeking to find the precipitation pattern in a space-time approach for the São Paulo portion of the Paraíba do Sul river basin, using the geostatistical interpolator kriging. In addition, it verified the existence of precipitation and streamflow trends in historical series for the same basin, using the statistical test of Mann-Kendall. Regarding the precipitation pattern, a significant spatial variability was observed for the periods analyzed (summer, autumn, winter and spring). In the summer, reservoir recharge period, the lowest precipitation rates were recorded in the sub-basin contribution area that supply the Paraibuna and Jaguari reservoirs, implying a possible reduction in the inflow. There was no statistically significant precipitation trend in the interannual time scale for the pluviometric stations, however, a decrease trend was identified for the autumn. For fluviometric stations in the sub-basins of the Paraibuna, Paraitinga and Jaguari-Buquira rivers, in the interannual time scale, there was a trend towards an increase in streamflow for historical series from 1930 to 1970 and decrease for series from 1930 to 2015. The streamflow stations used were those located upstream of the reservoirs and were not subject to the effect of flow regulation. The downward trend in streamflow found in the region can lead to a change in water availability and a possible impact on the supply and energy generation.

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-05-23T16:00:18Z No. of bitstreams: 1 Tese Final Maciel 2013.pdf: 2544583 bytes, checksum: a22aa5fe0e20eb01f89f97adfec1b06f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-23T16:00:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Final Maciel 2013.pdf: 2544583 bytes, checksum: a22aa5fe0e20eb01f89f97adfec1b06f (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / A bacia de Campos é a maior produtora nacional de petróleo , localizada na porção sudeste do Brasil (20-24º S; 39-42º W) é delimitada ao norte pela bacia do Espírito Santo e ao sul pelo arco de Cabo Frio. O ecossistema da bacia de Campos está sujeito aos diversos impactos naturais e culturais, incluindo o aporte fluvial do rio Paraíba do Sul, a lavagem da platafor ma continental pela Corrente do Brasil (CB), a ressurgência da ACAS, e demais atividades antrópicas. Nesta concepção, o uso do biomarcador lignina objetiva avaliar o aporte continental, distribuição e preservação da matéria orgânica na b acia de Campos - RJ , através da compreensão de fontes, transporte e processos biogeoquímicos na interface continente - oceano. Para a macroavaliação da b acia, em escala regional , foram coletadas 59 amostras de sedimentos superficiais (0 - 2 cm ) nos meses de maio e julho de 2008 . O s pontos amostrados foram distribuídos crescentemente ao longo das características topográficas por cinco transectos (A, E, G, H, I) e dois cânions (Almirante Câmara e Grussaí), divididos operacionalmente em : p lataforma (25 a 150 m), t alude (400 a 1300 m), a ssoalho oceânico (1900 a 3000 m) e cânions (400 a 1300 m). Nos cânions e nas estações localizadas no talude e assoalho oceânico ocorreu a predominância da fração silte+argila, com contribuição superior a 80 %, cujas isóbatas entre 700 e 1300 m apresentar am áreas superficiais de 15 a 28 m 2 g - 1 . Já na plataform a continental foi verificada uma maior heterogeneidade granulométrica, com predominância da fração areia ( 69 % ) e áreas superficiais abaixo de 10 m 2 g - 1 . As maiores conce ntrações e variações de COT e N T ocorreram n o t alude, com intervalos de 0,65 a 1,77 % e 0,11 a 0,33 % , respectivamente . Por outro lado, a plataforma foi responsável pela maior variação na razão (C:N)a ( 5,31 a 15,6 ) com mediana mais elevada para os cânions ( 8,58 ) . A s assinaturas isotópi cas de C foram similares variando de - 23 ,0 a - 21 ,0 ‰. O s maiores valores de 13 C ocorreram para os cânions e as zonas rasas ao norte da bacia (plataforma) . A raz ão isotópica de 1 5 N demonstrou a seguinte distribuição decrescente, a partir dos valores medianos: a ssoalho (5,67 ‰) > t alude (5,54 ‰) > cânions (4,98 ‰) > p lataforma (4, 39 ‰). A maior variabilidade isotópica de 13 C e 1 5 N esteve presente na plataforma com amplitudes de - 27,4 a - 20,8 ‰, e 2,68 a 6,55 ‰, respectivamente. As maiores concentrações de lignina total (L8) foram observadas na plataforma, zonas rasas do extremo s ul ( 1,2 mg 100mgCorg - 1 ) e norte ( 1,0 mg 100mgCorg - 1 ) . Nos cânions e talude a distribuição de L8 foi homogênea com mediana de aproximadamente 0,2 mg 100mgCorg - 1 . A distribuição dos grupos fenólicos ao longo dos transectos e cânions foi a seguinte: v anilil ( V) > s iringil (S) > c inamil (C). A razão (Ac/Ad)v foi maior que 0,4 em 97 % das amostras, indicando a presença de fenóis degradados por processos diagenéticos na bacia . O estudo evidenciou a variabilidade na distribuição quali - quantitativa da matéria orgâ nica ao longo das diferentes feições topográficas (plataforma, talude, assoalho e cânions ), predominantemente associado aos processos autóctones, produção primária fitoplanctônica e processos deposicionais de degradação microbiana da MO / The Campos basin is the largest domestic oil producer, located in the southeastern portion of Brazil (20 - 24 ° S, 39 - 4 2 ° W) is bounded on the north by the Espirito Santo basin and south by the arc of Cabo Frio. The basin suffers intense pressure by environmental industrial - urban disordered growth, and fine transport of organic material in the continent - ocean interface seems to influence the region's ecosystem. In this des ign, to evaluate the influence of ocean currents and the the contribution of continental Paraíba do Sul river basin to Campos (RJ), lignin s w ere used as geochemical tracer s of allochthonous organic matter origin and reactivity. For a macro evaluation of the Campos basin, on a regional scale, 59 samples of surface sediments (0 - 2 cm) were collected from May to July 2008. The sampling points were distributed along the topographical features within five transects (A, E, G, H, I) and two canyons ( Almirante Câmara and Grussaí), distribut ed on: shelf (25 to 150 m), slope (400 to 1300 m) ocean floor (1900 to 3000 m) and canyons (400 - 1300 m). In the canyons and at stations located on the slope and ocean floor there was the predominance of silt + clay, with a contribut ion of more than 80%, whose isobaths between 700 and 1300 m showed surface areas from 15.0 to 28.5 m 2 g - 1 . In the continental shelf a greater heterogeneity in grain size was observed, with a predominance of the sand fraction (69 %) and surface areas below 10 m 2 g - 1 . The highest concentrations of TO C and variations occurred and N T to the slope, rang ing from 0.65 to 1.77 % and 0.11 to 0.33 %, respectively. Moreover, the shelf was responsible for greater variation in the ratio (C: N) ( 5.31 to 15.6 ) , with a med ian higher for canyons ( 8.58 ) . The isotopic signatures of C were similar - 23.0 to - 21.0 ‰. The highest values of 13 C occurred to the canyons and shallow areas north of the basin ( shelf ). The isotope ratio of N showed the following distribution decreasing from the following median values: floor (5.67 ‰) > slope (5.54 ‰) > canyons (4.98 ‰) > shelf (4.39 ‰). The greater isotopic variability of C and N was present on the shelf with amplitudes of - 27.4 to - 20.8 ‰, and 2.68 to 6.55 ‰, respectively. The highest concentrations of total lignin (L8) were observed on the shelf , shallow areas of the south (1.2 mg 100mgCorg - 1 ) and North (1.0 mg 100mgCorg - 1 ). In canyons and slope distribution L8 was homogeneous with a median of approximately 0.2 mg 100mgCorg - 1 . The dist ribution of phenolic groups along transects and canyons was as follows: vanilil (V) > syringyl (S) > cinnamyl (C). The ratio (Ac / Ad)v was greater than 0.4 in 97% of samples, the indications phenols were strongly degraded by diagenetic processes in the basi n. The study showed variability in the qualitative and quantitative distribution of organic matter along the different topographic features (shelf, slope, and canyon floor), predominantly associated to the autochthonous phytoplankton primary production and depositional processes of microbial degradation of MO

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-05-29T16:17:04Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MESTRADO - DAVID NEVES.pdf: 7961414 bytes, checksum: a6e16e2489660cbcfdc1ee3990007b0a (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-29T16:17:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MESTRADO - DAVID NEVES.pdf: 7961414 bytes, checksum: a6e16e2489660cbcfdc1ee3990007b0a (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / As águas superficiais brasileiras vêm sofrendo constantes alterações em sua qualidade devido às atividades antrópicas e influências do uso e ocupação da região do entorno das bacias hidrográficas. Diante da complexidade dos sistemas lóticos, através de mét odos estatísticos , muitos pesquisadores buscam identificar variáveis representantes d as condições do corpo hídrico. Neste contexto, o objetivo do trabalho foi analisar temporal e espacialmente os aspectos hidrogeoquímico s e de qualidade das águas dos rios Piabanha, Paraibuna e Paraíba do Sul no município de Três Rios ( RJ ) , por meio de análise fatorial . Para isso foram selecionados oito pontos de amostragens ao longo dessas drenagens, sendo seis localizados no rio Paraíba do Sul, um no Piabanha e um no Parai buna. Além de medidas físico - químicas ―in situ‖ como pH, potencial oxi - redutor, condutividade elétrica e oxigênio dissolvido , a mostras foram coleta da s trimestralmente durante um ano hidrológico para análises de íons como Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ , Cl - , SO 4 2 - , HCO 3 - , F - e B - , elementos traço Al, As, Ba, Cd, Cu, Cr, Fe, Hg, Mn, Mo, Ni, Se, Sr e V, nutrientes como N - total, NH 4 + , NO 2 - , NO 3 - , P - total e PO 4 3 - , SiO 2 , coliformes totais , termotolerantes, material particulado em suspensão - MPS , carbono orgânico dissolvido - COD e demanda bioquímica de oxigênio - DBO . Dentre os parâmetros físico - químicos, apenas o oxigênio dissolvido e a turbidez apresentaram discordância com os valores de referência estabelecido na Resolução CONAMA 357 de 2005. A concentração de MPS foi con dicionada ao regime pluviométrico da área de estudo, de modo que as maiores concentrações foram registradas no período chuvoso e as menores no período de estiagem. No entanto, as diversas barragens e/o u sistemas de contenções de erosões presente s a montant e dos segmentos amostrados , reduziram em maior ou menor grau os valores de MPS obtidos nos três rios. Para os períodos chuvoso e seco , as águas superficiais foram classificadas predominantemente como bicarbonatada sódica a mista. Entre as frações nitrogena das, o nitrato prevaleceu em época seca , como resultado da oxidação da matéria orgânica de efluentes domésticos. Dentre os metais, os elementos - traço Al, Fe e Hg foram os mais representativos para depreciação da qualidade hídrica. De modo geral, a qualidad e das águas superficiais durante o período chuvoso foi influenciada por processos erosivos, ao passo que no período seco foi controlada pel o escoamento de base e pelo lançamento de efluentes domésticos sem tratamento prévio / The Brazilian surface waters have been constantly changing th eir quality due to the anthropic activities and influences of the use and occupation of the region around the watersh eds. Given the complexity of the lotic systems, many researchers have sought through statistical methods to recognize variables that can represent the conditions of the hydric body. In this context, the aim of thi s work was to analyze in the time and in t he space the hydrogeochemical aspects and water quality of the Piabanha, Paraibuna and Paraíba do Sul rivers in Três Rios municipality, Rio de Janeiro State , and its surroundings by multivariate statistical analyzes. Therefore, eight sampling points were s elected along those wat er bodies, which six are situated in the Paraíba do Sul river, one in Piabanha and one in Paraibuna. The samples were collected quarterly during a hydrological year. In the field , the physicochemical parameters were measured in loco such as pH, oxy - reductive potential, electrical conductivity and dissolved oxygen and in the laboratory were carried out analyzes for the ions Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ , Cl - , SO 4 2 - , HCO 3 - , F - and B - ; for the trace - elements Al, As, Ba, Cd, Cu, Cr, Fe, Hg, Mn, Mo, Ni, Se, Sr e V; for the main nutrients N - total, NH 4 + , NO 2 - , NO 3 - , P - total and PO 4 3 - , SiO 2 , the total coliforms and thermotolerants, the suspension particulate matter – SPM, the dissolved organic carbon – DOC and the biochemical oxygen demand – BOD. Among the physical - chemical parameters, only the dissolved oxygen and turbidity showed disagreement with the reference values s et out in Federal R esolution CONAMA 357/ 2005 . The concentration of SPM was conditioned by the rainfall behavior of the study area, disp laying the highest concentrations in the rainy season and the lowest ones in the dry season. However, the various dams and/or retaining walls present upstream from the segments sampled, reduced the SPM values obtained in the three rivers. The surface wate rs were chemically classified as sodium bicarbonate to mix for both wet and dry periods . Among the nitrogenous fractions present in surface waters , the nitrate prevailed in the dry season as a result of the oxidation of the organic matter from domestic eff luents. Regarding the trace elements Al e Hg were the most representative for the depreciation of water quality. In general, the quality of the surface waters during the rainy season was influenced by erosive processes in the rivers banks, while in the dry season the influence was based on the base flow and on the launch of domestic effluent without previous treatment

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-06-27T18:06:05Z No. of bitstreams: 1 Julie Barnes.pdf: 1285579 bytes, checksum: ed5b91554d525be7bf0e321b8384cea2 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-27T18:06:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Julie Barnes.pdf: 1285579 bytes, checksum: ed5b91554d525be7bf0e321b8384cea2 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / Os elementos traços, As, Cd, Pb e Zn ocorrem na natureza em uma variedade de formas químicas, incluindo espécies or gânicas e inorgânicas. São oriundos tanto de fontes naturais quanto antrópicas . Em decorrência do risco de intoxicação crônica desses elementos, os limites má ximos permitidos para esses elementos em água vêm diminuindo ao longo dos anos de acordo com a Organização Mundial de Saúde e pela Resolução 357/2 005 do CONAMA. Atualmente, as concentrações máximas permitidas par a águas superficiais são de 10 μg.L -1 , 1 μg.L -1 , 10 μg.L -1 e 180 μg.L -1 para As, Cd, Pb e Zn respectivamente (Resolução 357/2005 CONAMA). Este trabalho teve com o objetivos aplicar e validar um método eletro analítico empregando a voltametria de redissolução para determinação da concentração de As, Cd, Pb e Zn em águas fluviais no médio curso do rio Paraíba do Sul, na região da Usina Hidrelétr ica do Funil em Itatiaia – RJ, assim como o de verificar a influencia da barragem da represa na variação da concentração dos elementos. O método voltamétrico d esenvolvido apresentou sensibilidade e seletividade adequada, alcançando b aixos limites de detecção: 0,002 μg.L -1 de As, 0,002 μg.L -1 de Cd, 0,006 μg.L -1 de Pb e 0,095 μg.L -1 de Zn. Os resultados obtidos demonstraram a possível influenc ia da barragem, atuando como barreira geoquímica, acumulando elementos como As, Cd e Pb em sua represa. Quando comparados aos máximos permitidos pelos órgã os governamentais forma significativamente inferiores para o As, Pb e Zn, e superiores para Cd, possivelmente justificado pela constituição rochosa alcalina da região / The trace elements, As Cd Pb and Zn occur in nature in a variety of chemical forms, including organic and inorganic spe cies. They come from natural sources and anthropogenic activities. Because of th e risk of chronic poisoning of these elements, the maximum values allowed for them in water have decreased over years according to the World Health Organization an d CONAMA Resolution 357/2005. Currently, the maximum permissible concen trations for dinking water are 10 μg.L -1 , 1 μg.L -1 , 10 μg.L -1 e 180 μg.L -1 for As, Cd, Pb and Zn respectively (resolution 357/CONOMA 2005). This study aimed to d evelop and validate an analytical method using the Stripping Voltammetry f or determining the concentrations of As, Cd, Pb and Zn in water sample s from the middle course of Paraíba do Sul river, at the Hydroelectric of Funil – Itatiaia – RJ, and check the influence of the dam’s reservoir on water concentra tions of these elements. The developed voltammetric method showed adequate sensi tivity and selectivity, with low limits of detection: 0,002 μg.L -1 for As, 0,002 μg.L -1 for Cd, 0,006 μg.L -1 for Pb and 0,095 μg.L -1 for Zn. The results demonstrate the possible influ ence of the dam, acting as a geochemical barrier, accumulating As, Cd and P b. When compared to the maximum allowed by CONAMA this study found concentr ations significantly lower for As, Pb and Zn and higher for Cd.