Submitted by João Gabriel Moreno Ancheschi (joao.ancheschi@gmail.com) on 2018-05-15T14:42:52Z No. of bitstreams: 1 Versão Definitiva_Dissertação_Repositório.pdf: 772662 bytes, checksum: 6b02b1c9423f84e02a44afef707f71d8 (MD5) / Approved for entry into archive by Alexandra Maria Donadon Lusser Segali null (alexmar@fcav.unesp.br) on 2018-05-17T16:49:41Z (GMT) No. of bitstreams: 1 ancheschi_jgm_me_jabo.pdf: 772662 bytes, checksum: 6b02b1c9423f84e02a44afef707f71d8 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-17T16:49:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ancheschi_jgm_me_jabo.pdf: 772662 bytes, checksum: 6b02b1c9423f84e02a44afef707f71d8 (MD5) Previous issue date: 2018-03-21 / RESUMO – Existem poucos resultados de pesquisa sobre resposta de cultivares de amendoim do grupo botânico Virgínia à adubação nitrogenada na semeadura e, para a cultivar IAC OL3, de introdução relativamente recente, não há dados disponíveis. Desta forma, foi objetivo com o presente trabalho, avaliar o estado nutricional, a produtividade e o rendimento do amendoim IAC OL3 em função de doses de N aplicadas na semeadura. O experimento foi instalado em Sertãozinho-SP, em área de Latossolo Vermelho argiloso. O delineamento utilizado foi de blocos ao acaso, com cinco tratamentos e cinco repetições. Os tratamentos foram 0, 10, 20, 30 e 40 kg ha-1 de N aplicados na semeadura, usando ureia como fertilizante. A semeadura foi realizada em novembro de 2016 e a colheita foi feita em março de 2017, aos 125 dias após a semeadura. No florescimento foi feita coleta de folhas para avaliação do estado nutricional das plantas e, na colheita, determinou-se: produção de grãos+casca, produção de grãos, rendimento e % de grãos retidos nas peneiras 25, 23, 21 e 19 avos de polegada. Os dados foram submetidos à análise de variância (teste F) e, quando houve efeito significativo das doses de N, aplicou-se teste de comparação de médias (Tukey, 5% de probabilidade). A aplicação de doses de N de até 40 kg ha-1 favoreceu o aumento da concentração de N nas folhas de amendoim. No entanto, acima de 10 kg ha-1 de N não houve ganho de produtividade com o aumento da concentração de N nas folhas. A maior produtividade, 7.318 kg ha-1 de grãos, foi obtida com aplicação de 10 kg ha-1 de N, o que representou aumento de 33% em relação ao tratamento que não recebeu adubação nitrogenada. Com esta dose o rendimento foi de 74% de grãos, 3% maior do que no tratamento controle. / ABSTRACT – There are few research results on the response of peanut cultivars to nitrogen fertilization and, for the relatively recent introduction IAC OL3, no data are available. Thus, the objective of this work was to evaluate the the nutritional status and the yield of peanut IAC OL3 as a function of N rates applied at sowing. The experiment was installed in Sertãozinho-SP, in a clayey Oxisol area. The experimental design was a randomized block design, with five treatments and five replications. The treatments were 0, 10, 20, 30 and 40 kg ha-1 N applied at sowing, using urea as fertilizer. Seeding was carried out in November 2016 and the harvest was made in March 2017, approximately 125 days after sowing. In the flowering, leaves were collected to evaluate the nutritional status of the plants, and grain yield + bark yield, grain yield, yield, and % of grains retained in sieves 25, 23, 21 and 19 were determined at harvest. Data were submitted to analysis of variance (F test) and, when there was a significant effect of the N doses, a test of comparison of means (Tukey, 5% of probability) was applied. The application of N doses of up to 40 kg ha-1 favored the increase of N concentration in the peanut leaves, but above 10 kg ha-1 of N there was no gain in productivity with the increase of N concentration in the leaves. The highest productivity, 7,318 kg ha-1, was obtained with application of 10 kg ha-1 of N, which represented an increase of 33% in relation to the treatment that did not receive nitrogen fertilization. At this dose the yield was 74% of grains, 3% higher than the control treatment

Orientadores: Heloise de Oliveira Pastore, Leonardo Marchese / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-16T12:57:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gallo_JeanMarcelRibeiro_D.pdf: 4780624 bytes, checksum: 5426a4e169601ec9fd875fbe271a36c9 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Esse trabalho teve como objetivo a aplicação de peneiras moleculares mesoporosas de sílica como suporte para metal em aplicações em eletrodos na Célula a combustível a metanol direto (DMFC). As peneiras moleculares mais importantes, MCM-41, MCM-48 e SBA-15, foram escolhidas. Em um primeiro momento a reprodutibilidade das sínteses foi verificada. Como pesquisa lateral foi estudada a acidez de superfície da SBA-15 contendo alumínio obtida por síntese direta. Além disso, foi desenvolvida a primeira síntese direta para a [Al]-SBA-15 Sílica é um isolante elétrico e, portanto, não pode ser utilizada como um eletrodo, deste modo, uma nova família de compósitos chamada Carbonos Cerâmicos Mesoporosos (MCC) foi preparada pela adição de grafite comercial na síntese das sílicas mesoporosas (MCM-41, MCM-48 ou SBA-15). A grafite não influenciou na formação da mesofase de sílica, de qualquer maneira, a MCC-MCM-41 e a MCC-MCM-48 cresceram na superfície da grafite. As MCCs preparadas com razão em massa sílica/carbono de 1/1 e 1/1.25 apresentaram condutividades elétricas similares enquanto MCCs com menos quantidade de carbono se mostraram isolantes elétricos. As MCCs(1/1) modificadas com 20 % em massa de paládio foram usadas na DMFC chegando no máximo a desempenhos 10 vezes menores que o do sistema usando o suporte comercia Vulcan XC-72R. Esse comportamento foi atribuida a menos condutividade elétrica dos MCCs. Para aumentar a condutividade elétrica dos MCCs(1/1), o agente direcionador orgânico usado na síntese da fase silícica foi carbononizado ( ao invez de calcinado, como feito anteriormente) Alternativamente, os MCCs foram sintetizados com uma razão em massa sílica/carbono de 1/3. Os testes dos MCCs contendo 20 % em massa de platina no cátodo da DMFC mostraram melhores resultados para a MCC-SBA-15(1/3) e a MCC-MCM-48(1/1) pirolisada. Por outro lado, o despenho do sistema usando o suporte Vulcan-XC-72R foi o dobro. Modificados com 60 % em massa da liga PtRu, o MCC-SBA-15(1/3) e o MCC-MCM-48(1/1) pirolisado foram aplicados no ânodo da DMFC, alcançando desempenhos 20 e 40 % maiores que a Vulcan XC-72R. / Abstract: The present work aimed at using mesoporous silica as metal support for Direct Methanol Fuel Cell (DMFC) electrodes. The most important mesoporous silica, MCM-41, MCM-48 and SBA-15, were chosen. In a first moment their synthesis were verified with respect to the reproductibility. As side results, the surface acidity of aluminum containing SBA-15 obtained by direct synthesis was also studied and it is also reported the first [Al]-SBA-16 obtained by direct synthesis was reported. Silica is electrically insulating and thus cannot be used directly in a cell electrode, thus it was reported here the preparation of the novel composite named Mesoporous Carbon Ceramics (MCC) obtained by the addition of commercial graphite into the mesoporous silica synthesis (MCM-41, MCM-48 or SBA-15). The graphite did not influence in the formation of the silica mesophase, however, MCC-MCM-41 and MCC-MCM-48 grow on the graphite surface. The MCCs prepared with silica/carbon weight ratio of 1/1 and 1/1.25 presented similar electrical conductivities while lower carbon loading MCCs were found insulating. The MCCs(1/1) modified with 20 wt % of platinum were used on Direct Methanol Fuel Cell electrodes (DMFC) reaching performances more ten 10 times lower than that of a system using the commercial metal support Vulcan XC-72R, probably due to their lower electrical conductivity. To increase the electrical conductivity of the MCCs(1/1), the surfactant used to synthesize the silica phase was carbonized (instead of calcined as done for the previous materials). Alternatively, MCCs was synthesized with silica/carbon weight ratio of 1/3. The test of 20 wt. % platinum-containing MCCs on the cathode of the DMFC showed that the best results were obtained for the MCC-SBA-15(1/3) and for the template-pyrolysed MCC-MCM-48(1/1), however, the performance was approximately half of that of the system using Vulcan-XC-72R. When modified with 60 wt % of PtRu alloy, MCC-SBA-15(1/3) and to the template-pyrolysed MCC-MCM-48(1/1) and applied on the DMFC anode, the performances at 343 K was ca. 20 and 40 % higher that that obtained for the system using Vulcan XC-72R. / Doutorado / Quimica Inorganica / Doutor em Ciências

Orientadores: Gustavo Paim Valença, Sandra Bizarria Lopes Villanueva / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-16T11:20:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LaSalvia_Nathalia_M.pdf: 2174540 bytes, checksum: fc21aef557be5b73b478199385b64dde (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Peneiras moleculares do tipo MCM-41 foram sintetizadas e impregnadas com 16% de bário e 1,4%; 2,9% e 5,6 % de cromo. As amostras foram então calcinadas e caracterizadas, e utilizadas na conversão catalítica de etanol. Esses materiais apresentaram áreas superficiais entre 400 a 1.200 m2 g-1. Os difratogramas de raios X mostraram que fases da MCM-41 foram obtidas. A introdução de Ba e Cr resultou em picos de DRX diferentes da MCM-41, sugerindo a formação de fases cristalinas diferentes dentro da peneira molecular. O aumento da quantidade do Cr (1,4; 2,9 e 5,6%) provoca um aumento na intensidade cristalina. Os testes catalíticos foram realizados em um reator de leito fixo, as temperaturas de reação utilizadas foram 600, 650, 700 e 750 K e as pressões de etanol de 5820, 4278, 3110 e 2220 Pa, a massa utilizada foi 30 mg, e o fluxo de etanol de 2×10-6 m3 s-1. Os produtos da reação identificados por um cromatógrafo a gás com uma coluna Porapak Q foram o eteno, etoxietano, acetaldeído, água e butadieno e suas concentrações foram calculadas com base na área do pico e os fatores de resposta térmicos. Os cálculos dos efeitos difusivos demonstraram que a transferência de massa externa para reações a 750 K podem ser limitantes da reação. Foram realizados também os cálculos da taxa de reação, da energia de ativação, fatores pré exponencial, constante da taxa e ordens de reação para todos os sólidos Os resultados obtidos a partir do estudo das energias das reações consideradas neste estudo mostram que a equação da taxa de reação não pode ser da forma r = KCn , ou seja, a expressão da taxa de reação possui uma forma mais complexa que deve considerar uma constante de adsorção do reagente na superfície. Cinco reações principais foram observadas, com formação de eteno, etoxietano, acetaldeído, hidrogênio e butadieno. A MCM-41 sem Ba e Cr catalisou a reação de desidratação de etanol, com eteno como produto principal em todas as temperaturas testadas nesse trabalho. A introdução de Ba resultou na formação de eteno e etoxietano como produtos de reação, com esse último em maiores proporções em temperaturas menores e o paulatino aumento da quantidade de eteno e diminuição da quantidade de etoxietano com o aumento da temperatura. A introdução de Cr nos poros da Ba/MCM-41 resultou na formação de acetaldeído e butadieno. O aumento da quantidade de Cr resultou em um aumento na quantidade de butadieno nos produtos de reação / Abstract: Molecular sieves of the MCM-41 type were synthesized and impregnated with 16% w/w Ba and three loads of Cr: 1.4%, 2.9% and 5.6%. The solids were then calcined, characterized and tested as catalysts for the conversion of ethanol. The surface areas of the solids varied between 400 and 1200 m2 g-1. The X ray diffraction patterns show MCM-41 phases in all solids. The introduction of Ba and Cr resulted in different XRD peaks in addition to the MCM-41 peaks, suggesting the formation of different crystal phases inside the molecular sieve. The increase in the amount of Cr in the solids resulted in more crystalline phases (more intense peaks). The catalytic test reaction of ethanol was carried out in a fixed bed microreactor under differential conditions at 600, 650, 700 and 750 K and at 5820, 4278, 3110 e 2220 Pa of ethanol partial pressure. The mass of catalyst used in all tests was ca. 30 mg and the volumetric flow of ethanol saturated N2 was 2×10-6 m3 s-1. The reaction products were sent to a gas chromatograph with a Porapak column where they were separated. Ethene, diethyl ether, acetaldehyde, water and butadiene were identified and their concentrations calculated based on peak area and thermal response factors. The mass balance of all compounds was calculated for all reactions as well as the extent of reaction for all reactions for every pressure and temperature used in this work. The criteria for diffusion limitations were used in all cases. Calculations based on the experimental data suggest that data at 750 K may be diffusion-limited. Reaction rate, activation energy and pre exponential factor were calculated for all reactions. Five reactions were observed in this work, namely, the dehydration of ethanol into ethene and into diethyl ether, the dehydrogenation of ethanol into acetaldehyde, the condensation of ethanol and acetaldehyde into butadiene and the dehydration of diethyl ether into ethene. When MCM-41 with no Ba or Cr was used as a catalyst, only ethene, water and diethyl ether were observed as reaction products, with ethene as the main products for the entire range of temperatures and pressures used in this work. The introduction of Ba resulted also in the formation of ethene, water and diethyl ether, but with the latter being formed in larger amounts at lower temperatures and the former at higher temperatures. The introduction of Cr in the pores of Ba/MCM-41 resulted in the formation of acetaldehyde and butadiene. The increase in the amount of Cr resulted in an increase in the amount of butadiene / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Gustavo Paim Valença / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-24T23:01:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LaSalvia_Nathalia_D.pdf: 7860896 bytes, checksum: 356f0e957d83d2daaba9cb36b26a4056 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Peneiras moleculares do tipo MCM-41 foram sintetizadas com e sem alumínio estrutural e impregnadas com 5% de magnésio e 5 e 10% de cromo. As amostras foram então calcinadas e caracterizadas, e utilizadas na conversão catalítica de etanol. Esses materiais foram caracterizados por Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR), Difração de Raios X (DRX), Adsorção de Nitrogênio, Microscopia Eletrônica de Transmissão (TEM), Ressonância Magnética Nuclear (NMR), Espectrometria de Emissão Óptica por Plasma Acoplado Indutivamente (ICP-OES), Espectroscopia de Absorção Atômica (AAS), Análise Termogravimétrica (TGA), Dessorção a Temperatura Programada de NH3 (TPD-NH3), Quimissorção de CO2 e Picnometria de Hélio. Testes preliminares foram realizados para avaliar a eficiência do sistema reacional. Os testes catalíticos foram realizados em um reator de leito fixo, as temperaturas de reação utilizadas foram 600, 625, 650, 675, 700 e 725 K e as pressões de etanol de 4310, 3128 e 2240 Pa, as massas utilizadas foram 30 e 60mg, e o fluxo de etanol foi mantido constante em 2×10-6 m3 s-1. Os compostos identificados foram o etileno, acetaldeído, dietil-éter, 1.3-butadieno, etano, acetato de etila e, com seletividade abaixo de 2%, crotonaldeído, butiraldeído, butanol, acetona, propanol, propeno, metano e metanol. Foi realizado também o balanço de massa do sistema e foram determinados os valores dos graus de avanço de cada reação. Os cálculos dos efeitos difusivos demonstraram que a transferência de massa externa para reações a 675, 700 e 725 K podem ser limitantes da reação. Foram realizados testes de desativação de 48 horas. Foram realizados também os cálculos da taxa global de reação e da taxa de giro para todos os sólidos e em todas as condições de reação / Abstract: Molecular sieves of the MCM-41 type were synthesized and impregnated with 5% w/w Mg and loads of Cr: 5% and 10%. The solids were then calcined, characterized and tested as catalysts for the conversion of ethanol. These materials were characterized by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), X-Ray Diffraction (DRX), N2 adsorption, Transmission Electron Microscopy (TEM), Nuclear Magnetic Resonance (NMR), Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry (ICP- OES), Atomic Absorption Spectroscopy (AAS), Thermogravimetric Analysis (TGA), Temperature-Programmed Desorption of NH3 (TPD-NH3), CO2 Chemisorption and Helium Pycnometry . Preliminary tests were conducted to evaluate the efficiency of the reaction system. The catalytic test reaction of ethanol was carried out in a fixed bed microreactor under differential conditions at 600, 625, 650, 675, 700 e 725 K and at 4310, 3128 e 2240 Pa of ethanol partial pressure. The mass of catalyst used in all tests were ca. 30 and 60 mg and the volumetric flow of ethanol saturated N2 was 2×10-6 m3 s-1. The compounds identified ethylene, acetaldehyde, diethyl ether, 1,3-butadiene, ethanol, ethyl acetate and selectivity with less than 2%, crotonaldehyde, butyraldehyde, butanol, acetone, propanol, propylene, methane, and methanol. The mass balance of the system was also performed and it was determined the values of the extent of reaction. The criteria for diffusion limitations were used in all cases. Calculations based on the experimental data suggest that data at 675, 700 and 725 K may be diffusion-limited. Deactivation tests were performed for 48 hours. The calculations of the overall reaction rate and turnover rate for all solid and all reaction conditions were also performed / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutora em Engenharia Quimica

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 EdjaneFBS.pdf: 3994026 bytes, checksum: e61df5b55740f230b29442d65ddbda8d (MD5) Previous issue date: 2008-02-29 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Due to environmental restrictions around the world, clean catalytic technology are of fundamental importance in the petrochemical industry and refineries. Creating the face of this a great interest in replacing the liquid acids for solid acids, so as molecular sieves have been extensively studied in reactions involving the acid catalysis to produce chemical substances with a high potential of quality. Being the activity of the catalysts involved in the reaction attributed to the acid character of them involved for the Lewis and Br?nsted acid sites. Based on this context, this study aimed to prepare catalysts acids using a molecular sieve silicoalumino-phosphate (SAPO-11) synthesized in hidrotermical conditions and sulphated with sulphuric acid at different concentrations, using to it the method of controlled impregnating. The samples resulting from this process were characterized by x-ray difratometry (DRX), scanning electron microscopy (SEM), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), thermal analysis (TG-DTG) and determination of total acidity (by n-butilamin adsorption). The results show that the synthesis method used was efficient in the formation of AEL structure of SAPO-11 and when being incorporated the sulfate groups in this structure the acidity of the material was increased, pointing out that to very high concentrations of acid there is a trend of decrease the main peaks that form the structure. Finally they were tested catalytictly by the reaction model of conversion of m-xylene which showed favorable results of conversion for this catalyst, showing to be more selective of cracking products than isomerization, as expected, in order that for the o-xylene selectivity there was no positive change when to sulfate a sample of SAPO-11, while for light gases of C1-C4 this selectivity was remarkably observed / Devido ?s restri??es ambientais em todo o mundo, tecnologias catal?ticas n?o poluentes s?o de fundamental import?ncia na ind?stria petroqu?mica e nas refinarias. Diante disto, surge o grande interesse em substituir os ?cidos l?quidos por s?lidos ?cidos. Para isso, as peneiras moleculares t?m sido extensivamente estudadas nas rea??es que envolvem cat?lise ?cida a fim de produzir subst?ncias qu?micas com alto potencial de qualidade. Sendo a atividade dos catalisadores envolvidos na rea??o atribu?da ao car?ter ?cido deles distribu?dos em s?tios ?cidos de Lewis e Br?nsted. Com base neste contexto, este trabalho teve como objetivo preparar catalisadores ?cidos utilizando uma peneira molecular silicoaluminofosf?tica (SAPO-11) sintetizada hidrotermicamente e sulfatada com ?cido sulf?rico a diferentes concentra??es, empregando-se para isso o m?todo da impregna??o controlada. As amostras resultantes deste processo foram caracterizadas por difratometria de raios-x (DRX), microscopia eletr?nica de varredura (MEV), espectroscopia na regi?o do infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR), an?lise t?rmica (TG-DTG) e determina??o de acidez total (via adsor??o de n-butilamina). Os resultados mostram que o m?todo de s?ntese utilizado foi eficiente na forma??o da estrutura AEL do SAPO-11 e ao serem incorporados os grupos sulfatos a esta estrutura, a acidez do material foi aumentada. Ressaltando-se que, para concentra??es muito elevadas do ?cido, h? uma tend?ncia dos principais picos que formam a estrutura diminu?rem. Por fim, as amostras foram testadas cataliticamente pela rea??o modelo de convers?o do mxileno a qual apresentou resultados favor?veis de convers?o para este catalisador, se mostrando ser mais seletivo a produtos de craqueamento do que de isomeriza??o, como se esperava, tendo em vista que para a seletividade a o-xileno n?o houve altera??o positiva ao se sulfatar a amostra de SAPO-11, enquanto que para os gases leves de C1-C4 esta seletividade foi notavelmente observada

Orientador: Heloise de Oliveira Pastore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-12T23:57:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pires_CleoThomasGabrielVilelaMenegazTeixeira_M.pdf: 3580386 bytes, checksum: d250877101383c3bfd681800ef951608 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Desde meados do século passado as peneiras moleculares compõem uma importante classe de materiais, que revolucionou o processo de craqueamento do petróleo. Propriedades como seletividade geométrica, alta área superficial e capacidade de troca iônica dentre outras, possibilitaram a otimização de vários processos de interesse. No final da década de 80 surgiu uma nova família de peneiras moleculares, formadas a partir da polimerização de fontes de carbono no interior dos canais e cavidades dos zeólitos e subsequente remoção do molde inorgânico por extração ácida ou básica. Esses carbonos porosos bem ordenados foram testados em diversas aplicações e apresentaram resultados promissores como suportes para catalisadores em células a combustível, materiais para a produção de supercapacitores e adsorventes de vitaminas e outras moléculas de importância biológica. O presente trabalho consistiu na preparação e caracterização de peneiras moleculares de carbono a partir da polimerização de acrilonitrila, álcool furfurílico e fenol/formaldeído no interior dos canais dos zeólitos com estrutura FAU e MWW. O conjunto de resultados obtidos indica que nos processos otimizados a polimerização ocorreu apenas no interior da estrutura cristalina dos zeólitos. Os carbonos sintetizados de modo geral apresentam uma estrutura formada por anéis poliaromáticos condensados contendo grupos superficiais oxigenados ou nitrogenados. A acrilonitrila apresentou um comportamento particular quanto à difusão e polimerização no interior da estrutura MWW, formando materiais diferenciados dos análogos oxigenados / Abstract: Since the middle of the last century, molecular sieves represent an important class of materials, and revolutionized the oil cracking process, optimizing it. Furthermore many other applications referred to the structural properties, such as geometric selectivity, high superficial area and ionic exchange capacity. In the end of the 80¿, a new family of molecular sieves was reported, formed from the polymerization of carbon sources into the zeolites channels and cavities, followed by the removal of the inorganic template for acid or basic extraction. These well ordered porous carbons have been tested in diverse applications and presented promising results such as support for catalysts in fuel cells, materials for the production of supercapacitors and adsorbents of vitamins and other molecules with biological importance. The present work consists of the preparation and characterization of carbon molecular sieves from the polymerization of acrylonitrile, furfuryl alcohol and phenol/formaldehyde onto the channels of the zeolites with FAU and MWW structure. The results obtained indicate that, in the optimized processes the polymerization occurred only in the interior of the zeolites crystalline structure, or at least in its majority. The synthesized carbons, in general way, present a structure formed of condensed polyaromatics rings containing oxygenated or nitrogenated superficial groups. Acrylonitrile presented a different behavior of diffusion and polymerization in the interior of MWW structure, forming material well differentiated of the analogous oxygenated / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Made available in DSpace on 2014-08-20T13:44:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_claiton_rodrigues.pdf: 611037 bytes, checksum: 71a8a51da2372a1903bb54a0a0d9073e (MD5) Previous issue date: 2012-12-20 / The change in the profile of soybean varieties which favor the reduction of population is accompanied by the necessity of enhancement in the process for classifying seeds by size, standardizing the distribution in the sowing row. The present study aimed to characterize the classification of soybean seeds by size with the purpose of precision sowing. The first experiment conceptualized sorted lots at intervals of 0.5mm, 1.00mm, and unrated by size. To that end, the retention in the dominant sieve and number of diameters found in each of the intervals evaluated were used as parameters. In the second experiment combinations of intervals of classification by size of 0.5mm, 1.00mm, and unrated by size with different seed base diameters in a soybean cultivar. 5.0mm, 5.5mm, 6.0mm, and 6.5mm diameters were used. We evaluated the percentage of sowing at normal spacing, double spacing, spacing at failure, spacing at double failure, average spacing, number of seeds per linear meter, and population per hectare. A speed of 6.5km/hr was set for evaluation and desired sowing density of 14 seeds per linear meter. In the Experiment 3 the same parameters of the Experiment 2 were evaluated, but in four different soybean cultivars. The equipment used in the Experiments 2 and 3 to evaluate the plantability was Corn Counter from Syngenta. In the Experiment 4 the evaluation involved 182 samples of soybean seed lots collected in the warehouses of seeds buying companies. A quality assessment of classification by seed company size from Brazil, Paraguay, Argentina, saved grains, and Sementes Iruña company was done. All samples were subjected to sieving retention test. RDS parameters, number of sieves, and the percentage participation of each seed diameter. Based on the results, the following conclusions were drawn: the classification of soybean seeds by size favors plantability, showing lower rates of double sowing, failures and double failures, and a better distribution in lower spacing that favors a better fit in the sowing density. The classification in the range of 0.5 mm favors the plantability indexes with high retention in the dominant sieve, and favoring the choice of sowing disks. The great majority of seeds producing companies from Brazil, Paraguay, and Argentina have no rigor in seed classification by size classification. / A mudança no perfil das variedades de soja que favorecem a redução de população vem acompanhada da necessidade de aperfeiçoamento no processo de classificação das sementes por largura, uniformizando a distribuição na linha de semeadura. O presente trabalho teve como objetivo caracterizar a classificação de sementes de soja por largura, com fins de precisão de semeadura. O primeiro experimento conceituou lotes classificados em intervalos de 0,5mm, 1,00mm e sem classificação por largura. Para tal, usou-se como parâmetros a retenção na peneira dominante e o número de diâmetros encontrados em cada um dos intervalos avaliados. No segundo experimento foram avaliadas as combinações de intervalos de classificação por largura em 0,5mm, 1,0mm e sem classificação por largura, com diferentes diâmetros base de sementes em uma cultivar de soja. Foram utilizados os diâmetros: 5,0mm, 5,5mm, 6,0mm e 6,5mm. Também, foram avaliados: percentagem de semeadura em espaçamento normal, espaçamento duplo, espaçamento em falha, espaçamento em dupla falha, espaçamento médio, número de sementes por metro linear e população por hectare. Para a avaliação fixou-se a velocidade de 6,5Km-1h e densidade de semeadura desejada de 14 sementes por metro linear. No experimento três, foram avaliados os mesmos parâmetros do experimento dois, porém em quatro diferentes cultivares de soja. Para os experimento dois e três, o equipamento utilizado para plantabilidade foi o Corn Counter, da Syngenta No experimento 4 a avaliação envolveu 182 amostras de lotes de sementes de soja coletadas em armazéns de empresas compradoras de sementes. Nesse experimento, fez-se uma avaliação da qualidade da classificação por largura de empresas de sementes originadas do Brasil, Paraguai, Argentina, semente caseira e da empresa Sementes Iruña . Todas as amostras foram submetidas ao teste de retenção de peneiras. Avaliaram-se, ainda, os parâmetros: retenção na peneira dominante (RPD), número de peneiras e participação em percentagem de cada diâmetro de semente. Com base nos resultados, obtiveram-se as seguintes conclusões: a classificação de sementes de soja por largura favorece a plantabilidade, demonstrando menores índices de semeaduras duplas, falhas e duplas falhas, e uma melhor distribuição em espaçamento normal, favorecendo um melhor ajuste na densidade de semeadura; a classificação em intervalo de 0,5mm favorece os índices de plantabilidade, apresentando alta retenção na peneira dominante, favorecendo a escolha de discos de semeadura.

Made available in DSpace on 2017-07-25T19:29:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Orlei Amilton de Carvalho.pdf: 1346413 bytes, checksum: ba951aab2085750ba11ae6bbbcc3d2b6 (MD5) Previous issue date: 2012-10-09 / Brazil is the world's largest producer of Phaseolus vulgaris L. bean specie,however the average productivity is still low. The seed quality is directly correlated with the crop productivity and its profit. In a lot of bean seeds, the best results are from biggest seeds. Therefore the results vary and there is no consensus on how and under what conditions this might occur. Thus, the objective of this research was evaluate the relationship between seed quality and seed sieve classification. Some results, related to physical and physiological parameters, showed the best quality of seeds classified by thickness in 5,5 mm sieve compared to seeds classified in 4,76 mm and 4,3 mm sieves.For field results, there was seed size influence for height of pod insertion, number of pods per plant and number of seeds per pod, with a decrease in plants grown from seeds with a thickness of 4.36 mm. Then, there is difference in seed bean quality, cultivar IPR Tangará, classified by thickness; the yield compounds were affected by seed bean classification; bean seed classified by thickness in 4,9 mm sieve reduced yield. / O Brasil é o maior produtor mundial de feijão, da espécie Phaseolus vulgaris L., entretanto a produtividade média é baixa. A qualidade de semente utilizada relaciona-se com a produtividade e o lucro obtido. Em um lote de sementes de feijão, as de maior tamanho podem gerar plântulas com melhor desenvolvimento que favorecem o rendimento no final do ciclo das plantas. No entanto, os resultados obtidos variam e não há consenso de como e em quais condições isso pode ocorrer. Assim, o objetivo dessa pesquisa foi avaliar as relações entre a classificação e a qualidade das sementes de feijão. Alguns resultados, relacionados aos parâmetros físico e fisiológico, mostraram diferenças de qualidade em função da classificação por espessura, principalmente entre as peneiras de 5,5 mm e as de 4,76 e 4,36 mm. Os resultados dos parâmetros avaliados em campo determinaram a influência da espessura da semente na altura de inserção de vagens, no número de vagens por planta e de grãos por vagem, havendo o decréscimo em plantas oriundas de sementes com espessura de 4,36 mm. Dessa forma, é possível concluir que sementes de feijão, cultivar IPR Tangará, têm diferença de qualidade em função da classificação por espessura; os componentes do rendimento são afetados pela classificação das sementes; as sementes com espessura inferior a 4,9 mm proporcionam os menores rendimentos.

Atualmente, o tipo de propelente para produtos em aerossol mais usado no mundo é uma mistura de hidrocarbonetos leves (butano e propano - sendo o primeiro em maior proporção). Parte de seu processo de produção é a dessulfurização do butano líquido, através de adsorção em leito fixo usando peneiras moleculares 13X. A literatura científica não apresenta muitas publicações sobre o tema e considerando que a técnica de adsorção é fortemente dependente de dados experimentais para seu maior entendimento, é objetivo deste trabalho estudar este processo através do equilíbrio de adsorção, das curvas de ruptura e do desenvolvimento de um modelo matemático que represente o funcionamento de uma coluna de adsorção de leito fixo a temperatura constante. Obtiveram-se dados sobre o equilíbrio de adsorção por meio de ensaios em banho finito comparando-se a interação de diferentes compostos de enxofre com a peneira molecular 13X e o efeito da temperatura. Utilizou-se a técnica de cromatografia gasosa como método analítico para obtenção dos teores de compostos sulfurados e de hidrocarbonetos. O modelo de Langmuir apresentou bom ajuste aos dados experimentais. Avaliando-se a interação dos componentes sulfurados com a zeólita 13X, identificou-se diferenças significativas, sendo a maior em ordem decrescente: etil-mercaptana, n-propil-mercaptana e terc-butil-mercaptana, respectivamente. A dinâmica do processo de adsorção foi estudada através da obtenção das curvas de ruptura em leitos em escala laboratorial e piloto. Avaliaram-se as influências da variação da concentração de entrada da n-propil-mercaptana e da velocidade do fluido em leito fixo recheado com zeólitas 13X, mantendo os demais parâmetros constantes. Conforme esperado o aumento da concentração inicial reduz o tempo de ruptura, aumenta a quantidade total adsorvida pelo leito e não altera o comportamento da zona de transferência de massa (ZTM). Analisando-se a elevação da velocidade, nota-se também uma diminuição no tempo de ruptura e um aumento da ZTM. O modelo matemático apresentado considera os balanços de massa microscópicos aplicados ao leito, os fenômenos de transporte de massa com modelo de dispersão axial e transporte por convecção da fase líquida para a superfície da partícula e as isotermas de adsorção. As equações diferenciais parciais resultantes foram adimensionalizadas e resolvidas empregando-se o método de diferenças finitas, implementado por código Matlab®. A partir da simulação matemática das condições experimentais obtiveram-se os parâmetros de dispersão axial e de transferência de massa que possibilitaram uma boa reprodução do tempo de ruptura quanto do perfil da zona de transferência de massa para os experimentos em escala laboratorial e piloto. / Currently, the kind of propellant for aerosol products most widely used in the world is a blend of light hydrocarbons (butane and propane - the first in greater proportion). Part of the production of propellant is the desulfurization of liquid-phase butane by molecular sieves 13X in a fixed bed. The scientific literature concerning the adsorption of the mercaptans using zeolite are scarce and considering that the adsorption technique is strongly dependent on experimental data for its better knowlegde, the aim of this work was to study this process by adsorption equilibrium, the breakthrough curves and the development of a mathematic model, simulation and comparison with the operation of a fixed-bed pilot and laboratory-scale column. Adsorption equilibrium parameters were obtained using finite bath experiment and comparing the interaction of different sulfur compounds with molecular sieve 13X and the temperature effect. It was used the gas chromatography as an analytical method in order to obtain the levels of hydrocarbons and sulfur compounds. The Langmuir model well fit the experimental data. Significant differences were identified in the interaction of the sulfur components with zeolite 13X. The major interactions of the sulfur components are in decreasing order: ethyl-mercaptan, n-propyl-mercaptan and terc-butyl-mercaptan. The dynamic of the adsorption process was studied by obtaining the breakthrough curves in laboratory and pilot scale. It was investigated the influence of the initial concentration of n-propyl mercaptan and the fluid velocity in a fixed bed packed with zeolite 13X keeping the other parameters constant. As it was expected, as the inlet sulfur concentration increases the break point time decrease, and enhances the total amount adsorbed by the bed. Analyzing the increase in velocity on the breakthroug profile, it was noted that also decreases the break point time and causes a greater decline of the curve resulting in greater ZTM and anticipating the bed saturation time. The model equations account the mass balance applied in the flowing liquid phase in the column, transport phenomena as the effect of axial dispersion and convection from liquid phase to the adsorbent surface and adsorption isotherm. Finite difference method was used to solve the dimensionless general partial differential equations and it was implemented by Matlab® software. From mathematical simulation of experimental conditions it were obtained the axial dispersion parameters and mass transfer coefficient which allowed a fair agreement in predicting break point time and the mass transfer zone profile.

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:07:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AuristelaCM_DISSERT.pdf: 1278248 bytes, checksum: cbdcf9cab5a2fc14113da4b21bc60b64 (MD5) Previous issue date: 2011-11-28 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / The mesoporous molecular sieves of the MCM-41 and FeMCM-41 type are considered promissory as support for metals used as catalysts in oil-based materials refine processes and as adsorbents for environmental protection proposes. In this work MCM-41 and FeMCM41 were synthesized using rice husk ash - RHA as alternative to the conventional silica source. Hydrothermal synthesis was the method chosen to prepare the materials. Pre-defined synthesis parameters were 100?C for 168 hours, later the precursor was calcinated at 550?C for 2 hours under nitrogen and air flow. The sieves containing different proportions of iron were produced by two routes: introduction of iron salt direct synthesis; and a modification post synthesis consisting in iron salt 1 % and 5% impregnation in the material followed by thermal decomposition. The molecular sieves were characterized by X ray diffraction XRD, Fourier transform infrared spectroscopy FT-IR, X ray fluorescence spectroscopy XFR, scanning electronic microscopy SEM, specific surface area using the BET method, Termogravimetry TG. The kinetic model of Flynn Wall was used with the aim of determining the apparent activation energy of the surfactant remove (CTMABr) in the MCM- 41 porous. The analysis made possible the morphology characterization, identifying the presence of hexagonal structure typical for mesoporous materials, as well as observation of the MCM41 and iron of characteristic bands. / As peneiras moleculares mesoporosas do tipo MCM-41 e FeMCM-41, s?o consideradas promissoras como suporte para metais, usadas como catalisadores em processos de refino de materiais a base de petr?leo e como adsorventes com o prop?sito de prote??o ambiental. Neste trabalho MCM-41 e FeMCM-41 foram sintetizadas utilizando a cinza da casca de arroz CCA, como alternativa para a fonte de s?lica. O m?todo escolhido foi a s?ntese hidrotermal para o preparo dos materiais, a temperatura de 100 ?C por 168 horas em estufa, posteriormente foi calcinado a 550 ?C por 2 horas sob fluxo de nitrog?nio e ar. As peneiras moleculares contendo diferentes propor??es de ferro foram produzidas por duas rotas: introdu??o do sal de ferro no gel de s?ntese e impregna??o de 1% e 5% de ferro no MCM-41 sintetizado. As peneiras moleculares foram caracterizadas por difra??o de raios X DRX, espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (Fourier transform infrared spectroscopy FT-IR), espectroscopia de fluoresc?ncia de raios X FRX, microscopia eletr?nica de varredura MEV, ?rea superficial espec?fica atrav?s do m?todo BET e Termogravimetria TG. O modelo cin?tico de Flynn Wall foi utilizado com o objetivo de determinar a energia de ativa??o aparente da remo??o do surfactante (CTMABr) nos poros do MCM-41. As an?lises possibilitaram a caracteriza??o morfol?gica, identificando a presen?a da estrutura hexagonal t?pica dos materiais mesoporosos, assim como das bandas caracter?sticas do MCM41 e do ferro.