Thesis (Ph.D.)--Virginia Commonwealth University, 2007. / Title from title-page of electronic thesis. Prepared for: Dept. of Chemistry. Bibliography: leaves 134-140.

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Thesis (Ph. D.)--Lehigh University, 2000. / Includes vita. Includes bibliographical references (leaves 16-18, 45-46, 119-120, 170-171, 253).

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Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:29Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2004-02Bitstream added on 2014-06-13T19:12:14Z : No. of bitstreams: 1 fernandes_flf_me_guara.pdf: 1433508 bytes, checksum: b98071dd0cdb48e4a99b7eb1d07efb66 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Universidade Estadual Paulista (UNESP) / Este trabalho trata da simulação da ótica do olho humano, em especial a determinação do perfil de índices de refração do cristalino. Mostramos que a hipótese de índice de refração constante, para os meios óticos, não é adequada quando o objetivo é minimizar aberrações e se fazer um estudo da imagem formada na retina. Desenvolvemos um código computacional que utiliza a técnica do Traçado de Raio (ray tracing) acoplada a um processo de busca e otimização (recozimento simulado), visando determinar o perfil de variação dos índices de refração do cristalino, com a condição de minimização das aberrações. A parametrização do modelo foi baseada em resultados da Literatura e utilizamos faces asféricas (parabólicas). Para validar nosso modelo, comparamos nossos resultados com outros modelos existentes, e verificamos a qualidade da imagem formada na retina / This work deals with the human eye optics simulation, focusing in the lens refraction index profile. We show that the hypothesis of constant refraction index, for the lens, is not adequate when the objective is minimize aberrations and to study the image formed in the retina. We developed a computational code that uses the ray tracing technique coupled to a search and optimization algorithm (simulated annealing), seeking to determine the profile of the refraction index for the crystalline lens that minimize the aberrations. The model's parametrization was based on Literature results and we implemented aspherical faces for the lenses. In order to validate our results, we compare with those in the Literature, and verify the image quality formed on the retina

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:41:01Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:09:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 04688.pdf: 1102114 bytes, checksum: 1087413504f1f4cdcd56bb9edf982fa2 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:41:01Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:09:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 04688.pdf: 1102114 bytes, checksum: 1087413504f1f4cdcd56bb9edf982fa2 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Orientador: Liliane Maria Ferrareso Lona / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-12T15:43:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Galhardo_Eduardo_M.pdf: 2104513 bytes, checksum: 016e61e09855d8536628580f1a7c6e47 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Polimerização via radical livre controlada, também conhecida como "pseudo-living radical polymerization" ou "Living Free Radical Polymerization" (LFRP) tem recebido cada vez mais atenção como uma técnica para produção de polímeros com micro estrutura altamente controlada. Em particular, distribuições de massas moleculares estreitas são obtidas, com polidispersidade muito próxima de um. Rotas convencionais para polímeros como estes têm sido polimerizações iônicas, no entanto, elas são extremamente sensíveis a impurezas e tipo de solvente. Desta forma, processos de polimerização via radical livre, que são muito mais versáteis e robustos a impurezas, para a produção de polímeros com estruturas controladas via processo "controlado" ou "pseudo-living", tem se tornado uma importante alternativa. Um dos desafios a ser enfrentado na polimerização controlada é o aumento da velocidade de reação, uma vez que as polimerizações controladas são muito mais lentas que as convencionais, em função da etapa de equilíbrio que ocorre na polimerização controlada, fazendo com que a cadeia polimérica crescente se encontre por longos períodos de tempo como polímero dormente. Neste projeto de pesquisa, foi feito um estudo em nível experimental (polimerização em ampolas) para investigar a polimerização controlada mediada por nitróxidos (NMRP, do inglês, Nitroxide Mediate Radical Polymerization), utilizando-se um peróxido trifuncional cíclico. Até hoje, só existem publicações em literatura que tratam da polimerização NMRP utilizando iniciadores monofuncionais (na maior parte das vezes, o iniciador BPO é utilizado com o controlador TEMPO) e difuncionais (desenvolvidos no próprio laboratório). Acreditava-se que o peróxido trifuncional possua a capacidade de aumentar a velocidade de polimerização, uma vez que mais radicais livres iniciais são gerados, se comparados com iniciadores monofuncionais. O efeito do valor da constante de dissociação do iniciador trifuncional na velocidade da reação foi analisado, assim como o efeito da recombinação dos grupos peróxidos, mais comuns em compostos cíclicos. / Abstract: Controlled free radical polymerization, also known as "pseudo-living radical polymerization" or "Living Free Radical Polymerization" (LFRP) has received increasing attention as a technique for the production of polymers with micro structure highly controlled. In particular, narrow molecular weight distributions, are obtained with polidispersidade very close to one. Conventional routes to produce polymers like this have been ions polymerizations, however, they are extremely sensitive to impurities and type of solvent. This radical polymerization, which are more versatile and robust to impurities, for the production of polymers with structures controlled, has become an important alternative. One of the challenges to be faced in the controlled polymerization is the increased speed of reaction, since the controlled polymerization is much slower that the standart free radical polymerization, due to the balance that occurs in controlled polymerization, in wich chain growing stay for long period of time as dormant polymer. In this research Nitroxide Mediate Radical Polymerization, using a trifunctional peroxide cyclic, will be done a studied in experimental level (ampoules polymerization). Literature reports NMRP process using monofunctional initiator (in most cases, the initiator BPO is used with the controller TEMPO) and bifunctional initiators (research developed by the LASSPQ Laboratory). It was believed that the trifunctional peroxide can increase the rate of polymerization, since more free radicals are generated initialy, if compared with monofunctionais initiators. Furthermore, cyclic initiator might not form branches in chains, which prevents an increase in the polymer polidispersity. The effect of the dissociation constant for the trifunctional initiator in the reaction speed was analyzed, as well as the effect of the recombination of the peroxides groups, most common in cyclic compounds. / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Liliane Maria Ferrareso Lona / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-22T15:50:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Galhardo_Eduardo_D.pdf: 4095854 bytes, checksum: db42fb4f8c74ed793863b10935db7dcd (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: A polimerização via radical livre controlada, também conhecida como "Living Free Radical Polymerization" (LFRP) tem recebido cada vez mais atenção como uma técnica para produção de polímeros com cadeias monodispersas. Em particular, distribuições de massas moleculares estreitas são obtidas, com polidispersidade muito próxima de um. Rotas convencionais para polimerizações como esta têm sido as iônicas, no entanto, elas são extremamente sensíveis a impurezas e tipo de solvente. Desta forma, processos de polimerização via radical livre, que são muito mais versáteis e robustos a impurezas, para a produção de polímeros com estruturas controladas via processo "controlado", tem se tornado uma importante alternativa. Neste projeto de pesquisa, foi feito um estudo em nível experimental para investigar a polimerização controlada mediada por nitróxidos (NMRP, do inglês, Nitroxide Mediate Radical Polymerization), utilizando-se a polimerização em emulsão. Esse tipo de polimerização apresenta alta versatilidade industrial e também um ganho ambiental, já que um solvente orgânico é, nesse caso, substituído por água. Um dos desafios enfrentados em processar a polimerização NMRP em emulsão foi à manutenção da água em seu estado líquido, já que o processo NMRP, utilizando-se TEMPO (2, 2, 6,6-tetrametil-1-piperidinoxil) como controlador, somente se dá a uma temperatura maior que 100ºC, o que exigiu a pressurização do sistema. As quantidades de surfactante (SDS) foram alteradas de forma sistemática: 5,00 7,50 e 10,00 g. Percebeu-se que, usando 5,00g de SDS, menores polidispersidades e massas moleculares foram alcançadas, o que prova uma relação entre esses parâmetros e o número de partículas nucleadas. A relação monômero/água (v/v) também foi alterada, a saber: 0,33, 0,55, 0,70 e 0,75. Percebeu-se que a relação 0,75 forneceu as menores polidispersidades e as maiores massas moleculares. Um estudo teórico realizado com o Software Gaussian 3.0 mostrou os valores da entalpia para a espécie alquociamina dormente e para a reação global / Abstract: Controlled radicalar polymerization, known also by Living Free Radical Polymerization, has received every time more attention as being a technique for production of polymer with highly controlled microstructure. Particularly, narrow molecular weight distributions are reached, with polydispersity very close to one. Conventional routes for polymerizations like this has been the ionic, however, it is extremely sensitive to impurities and kind of solvent. This way, processes of polymerization via free radical, which are much more versatile and robust to impurities for the polymer production with controlled structures via "controlled process", has been an important alternative. In this work Nitroxide Mediated Radical Polymerization (NMRP) using TEMPO (2,2,6,6-tetrametyl-1-piperidinoxyl) as controller and emulsion polymerization was investigated. Conventional emulsion polymerization presents high industrial versatility, due to range of monomers that can be applied, and also an environmentally advantage, because an organic solvent is replaced by water. One of the challenges faced was keeping the water in liquid physical state, because the maximum efficiency of the process occurs at a temperature higher than 115ºC, what demanded the pressurization of the system. The quantities of surfactant (SDS) were systematically changed: 5.00, 7.50 and 10.00 g, respectively. It was perceived that using 5.00 g of SDS, lower values of polydispersity and molecular weight were obtained, what ensures a relation between such parameters and the number of nucleated particles. The relation monomer/water (v/v) was also changed, namely: 0.33, 0.55, 0.70 and 0.75. It was noticed that the relation 0.75 provided the lowest polydispersities and the highest molecular weights. The theoretical study performed with the Software Gaussian 3.0 showed the enthalpy values for the dormant alkoxyamine specie and for the global reaction / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Flávio Henrique Baggio Aguiar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-22T21:16:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mainardi_MariadoCarmoAguiarJordao_M.pdf: 989642 bytes, checksum: dd3fc3a3b18282f2bf45daefa47de5de (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: O objetivo neste estudo foi avaliar o grau de conversão (GC) e microdureza (KHN) de um cimento resinoso dual utilizado para a fixação de pinos de fibra de vidro. Para isso, foram utilizadas 45 raízes (n=5) de incisivos bovinos, as quais foram submetidas ao tratamento endodôntico e divididas em 8 grupos experimentais e um controle. Após o tratamento endodôntico, as raízes foram desobturadas e pinos de fibra de vidro White Post DC nº 3 foram cimentados, com o cimento resinoso dual RelyX ARC (3M-ESPE). A seguir, a fotoativação foi realizada com o aparelho LED (Valo-Ultradent) em quatro diferentes densidades de energia (7, 14, 20 ou 28 J/cm²) e dois diferentes tempos de espera (0 ou 2 minutos). O grupo controle não foi fotoativado. Após a cimentação as raízes com os pinos cimentados foram armazenadas em água destilada a 37º C durante 15 dias. Após esse período os valores de grau de conversão e microdureza Knoop foram coletados em três diferentes terços do canal radicular (Cervical, Médio e Apical). Os dados foram submetidos à análise de variância três fatores com parcelas subdivididas (ANOVA) e teste de Tukey. Comparações com o grupo controle foram realizadas pelo teste de Dunnett. Através dos resultados obtidos para grau de conversão, pode-se observar que o terço Cervical apresentou os maiores resultados, estatisticamente diferente dos demais terços, para todas as condições experimentais. O grau de conversão para o tempo de espera de 2 minutos foi estatisticamente maior do que aquele apresentado pelo tempo imediato. A densidade de energia 28 J/cm² apresentou os maiores valores de grau de conversão, com diferença estatística significante das demais densidades de energia. Para os valores de microdureza, não houve diferenças estatísticas em relação aos tempos de espera. Dentro dos terços Cervical e Apical, não houve diferenças significantes em relação às densidades de energia. No terço Médio, a fotoativação com 14 J/cm² apresentou os maiores valores de microdureza, enquanto 28 J/cm² resultou nos menores. O terço Apical não diferiu estatisticamente em relação ao mesmo terço do grupo controle. Pelos resultados obtidos pode-se concluir que o grau de conversão foi influenciado pelas densidades de energia e tempos de espera para a fotoativação, assim como pelo terço do canal radicular. Os valores de microdureza não foram influenciados pelo tempo de espera para a fotoativação, e as diferentes densidades de energia apresentaram comportamento semelhante nos terços Cervical e Apical / Abstract: The aim of this study was to evaluate the degree of conversion and microhardness of dual-cured resin cement used for cementation of fiber posts. Forty-five roots of bovine incisors were used for this purpose. These roots were submitted to endodontic treatment and random assigned to 8 experimental groups and a control, all of them with n=5. After seven days, the fiber post White Post DC #3 was cemented with the dual-cured resin cement, RelyX ARC (3M-ESPE) in each root. Following this step, the light curing was performed with the 3ª generation LED device (Valo-Ultradent), with four different energy densities (7, 14, 20 or 28 J/cm²) and two different delay times (o or 2 minutes). The control group was not light-cured. After the cementation, the roots were stored in distilled water at 37º C for 15 days, and the degree of conversion an Knoop microhardness were obtained in three different root segments (Cervical, Medium and Apical). Data were submitted to three-way split-spot ANOVA and Tukey's test. Dunnett's test was used for comparisons with control. Results of degree of conversion showed that the Cervical root segment obtained higher values than the others, at all experimental conditions. The degree of conversion values for 2-minutes delay time were higher than 0-minute delay-time. The energy density of 28 J/cm² obtained the highest values, with significant differences from the others energy densities. For microhardness values there were not significant differences between the delay times. For the Cervical and Apical root segments, there were not statistical differences for the energy densities tested. The energy density of 14 J/cm² showed the higher values of microhardness at the Medium root segment, while the 28 J/cm², showed the lowest. The Apical root segment obtained similar microhardness values from the same third at the control. In conclusion, the degree of conversion was influenced by the energy densities and delay times, as well as the root segment. The microhadness was not affected by the delay time at all conditions, and the energy densities showed similar behavior at Cervical and Apical root segments / Mestrado / Dentística / Mestra em Clínica Odontológica