Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-10-19T13:12:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338842.pdf: 2155823 bytes, checksum: ad41ab956f2c09fb498e2bc0e962248f (MD5) Previous issue date: 2015 / Neste trabalho foi proposto, pela primeira vez, a combinação simultânea das técnicas de microextração em fase líquida suportada em fibra oca (HF-LPME) e microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME) para aplicação em amostras líquidas. Dois estudos foram desenvolvidos utilizando a metodologia proposta, a qual foi denominada de DLLME suportada com membrana oca (HF-DLLME). O primeiro estudo foi à determinação de aflatoxinas (AFB1, AFB2, AFG1 e AFG2) em suco de soja por HPLC-FLD. A principal vantagem desta abordagem foi o uso de pequenas quantidades de solventes orgânicos e a não utilização de solventes clorados. As condições ótimas de extração foram: 1-octanol imobilizado nos poros da fibra oca de polipropileno; tolueno e acetona na proporção 1:5 como solventes extrator e dispersor, respectivamente, volume total da mistura de solventes extrator:dispersor igual a 100 µL, adição de NaCl a 2% do volume da amostra e tempo de extração 60 min. As condições ideais para a dessorção líquida foram de 150 µL de acetonitrila:água (50:50 v/v) e tempo de dessorção de 20 min em banho de ultrassom. A faixa linear variou entre 0,03-21 µg L-1, com coeficientes de correlação R2 variando 0,9940-0,9995. . Os limites de detecção e quantificação variaram entre 0,03-0,27 µg L-1 e 0,1-0,9 µg L-1, respectivamente. As recuperações dos analitos variaram entre 72-117% e precisão entre 12 e 18%. O segundo estudo foi a determinação direta de 3 agrotóxicos (parationa metílica, difenoconazol e clorpirifós) em suco de uva e detecção e quantificação por cromatografia líquida acoplada com detector por arranjo de diodos. A condição ideal de extração foi alcançada através do preenchimento dos poros da parede da membrana com dodecanol e usando hexano/acetona como solventes de extração/dispersão. A adição de sal na amostra teve um efeito negativo sobre a eficiência da extração dos analitos e o tempo de extração ótimo foi de 60 min. O volume de hexano/acetona e o pH da amostra foram fatores estudados que não afetaram significativamente o sinal analítico dos compostos nos níveis estudados. Por conseguinte, uma quantidade intermediária destes solventes (250 µL; 1:7,5 v/v) e pH 6 foram selecionados como condições ótimas de extração. A condição ideal de dessorção foi obtida com acetonitrila como solvente e 10 minutos de tempo de dessorção em banho de ultrassom. A faixa linear de trabalho variou entre 58 a 500 µg L-1 (parationa metílica), 62-500 µg L-1 (difenoconazol) e 107-500 µg L-1 (clorpirifós), com coeficientes de correlação que variam 0,9980-0,9942. Os limites de detecção e de quantificação encontrados foram, respectivamente, 17 e 58 µg L-1 paraparationa metílica, 19 e 62 µg L-1 para difenoconazol e 32 e 107 µg L-1 para o clorpirifós. A precisão inter ensaios apresentou valores de desvio padrão relativo entre 3,5 e 11,2%. De acordo com os resultados, a nova combinação das técnicas de HF e DLLME mostrou-se como um procedimento eficiente para a extração de micotoxinas e agrotóxicos em sucos de soja e de uva, respectivamente. A HF-DLLME, comparada com as técnicas tradicionais de preparo de amostra, apresenta-se como uma excelente alternativa para determinação de micotoxinas e agrotóxicos devido a algumas características, tais como: baixo consumo de solvente orgânico, não uso de solventes clorados, não necessidade de centrifugação, baixo custo e fácil aplicação. Apesar de a HF-DLLME apresentar tempo de análise longo (70-90 min.) ela permite a extração simultânea de amostras, aumentando a frequência analítica da técnica. Além disso, esta nova técnica tem um grande potencial para uso em sistemas automatizados como Well Blade 96 o que acarretaria menor tempo de análise para uma amostra (1-2 min.).<br> / Abstract : This work was proposed for the first time, developing a sample preparation method based on simultaneous combination of techniques between hollow-fiber-supported liquid membrane (HF-LPME) and dispersive liquid-liquid microextraction (DLLME) for direct application in liquid matrices. Two studies were developed, first to determination of aflatoxins (AFB1, AFB2, AFG1 and AFG2) in soybean juice by HPLC-FLD. The main advantage of this approach is the use of non-chlorinated solvent and small amounts of organic solvents. The optimum extraction conditions were 1-octanol as immobilized solvent; toluene and acetone at 1:5 ratio as extraction and disperser solvents (100 µL), NaCl at 2% of the sample volume and extraction time of 60 min. The optimal condition for the liquid desorption was 150 µL acetonitrile:water (50:50 v/v) and desorption time of 20 min. The linear range varied from 0.03 to 21 µg L-1, with R2 coefficients ranging from 0.9940 to 0.9995. The limits of detection and quantification ranged from 0.01 µg L-1 to 0.03 µg L-1 and from 0.03 µg L-1 to 0.1 µg L-1, respectively. Recovery tests ranged from 72 to 117% and accuracy between 12 and 18%. The second study was determination of 3 pesticides directly in grape juice, using HF-DLLME method and detection and quantification were performed by liquid chromatography with diode array detection. The optimum extraction condition was reached by filling the pores of the membrane wall with dodecanol and using hexane/acetone as extraction/dispersion solvents. Salt addition had a highly negative effect on the extraction efficiency and the optimum extraction time was 60 min. The volume of hexane/acetone mixture and the sample pH did not affect the signal at the levels studied. Therefore, an intermediate amount of these solvents (250 µL; 1:7.5 v/v) and pH 6 were selected. The optimum desorption condition was obtained with acetonitrile and 10 min of desorption time. The linear working range varied from 58 to 500 µg L-1 (parathion-methyl), 62?500 µg L-1 (difenoconazole) and 107?500 µg L-1 (chlorpyrifos), with correlation coefficients ranging from 0.9980?0.9942. The limits of detection and quantification found were, respectively, 17 and 58 µg L-1for parathion-methyl, 19 and 62 µg L-1for difenoconazole and 32 and 107 µg L-1for chlorpyrifos. The relative standard deviation ranged between 3.5 and 11.2%. According to results, the new combination of HF and DLLME procedure presented efficient data for extraction of mycotoxins and pesticides in soybean and fruit juices, respectively. The HF-DLLME is an excellent alternative due to some characteristics such as low organic solvent consumption, no use ofchlorinate solvents, centrifugation is not required, low cost and easy application. Furthermore, this new technique has great potential for use in automated systems.

Made available in DSpace on 2013-08-07T19:12:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000448420-Texto+Completo-0.pdf: 5410555 bytes, checksum: 401d310c66a1a101524060e44f490893 (MD5) Previous issue date: 2013 / The Twentieth Century is marked by numerous technological advances, a fact that allowed related sectors to food, health and agriculture have evolved rapidly. However, such improvements are linked to the use of compounds chemically synthesized by exposing humankind and the environment to harmful compounds, with components often unknown (Oga, 2003).Agricultural chemicals are commonly used in plantations worldwide, in order to avoid crop damage (Moreira et al., 2002). These applications are justified by the fact that a percentage around 10% of the crop is eventually lost because of pests in general, therefore, the use of agrochemicals is related not only for economic reasons, but also technical and social (Mídio and Martins, 1997). All research protocols used in this work were authorized by the Pontifícia Universidade Católica do Rio Grande do Sul Animal Research Ethics Committee with registration number CEUA 11/00250, as set forth in approval letter number 157/11- CEUA, December 2011. / O século XX é marcado por inúmeros avanços tecnológicos, fato este que permitiu com que setores como os relacionados à alimentação, saúde e agricultura rapidamente evoluíssem. Contudo, tais melhorias estão atreladas a utilização de compostos quimicamente sintetizados, expondo o homem e o meio ambiente a compostos nocivos, com propriedades muitas vezes desconhecidas (Oga, 2003).Químicos agrícolas são comumente utilizados em plantações no mundo todo, com a finalidade de evitar danos às colheitas (Moreira et al., 2002). Estas aplicações se justificam pelo fato de que uma porcentagem em torno de 10% das safras acaba sendo perdida em razões de pragas em geral, portanto, o uso de agroquímicos está atrelado não só a razões econômicas, mas também técnicas e sociais (Mídio e Martins, 1997). Todos os protocolos de pesquisa utilizados neste trabalho foram autorizados pelo Comitê de Ética em Pesquisas Animais da Pontifícia Universidade Católica do Rio Grande com número de registro CEUA 11/00250, conforme estabelecidos pela carta de aprovação 157/11- CEUA, Dezembro 2011.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2012. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2012-10-18T11:24:39Z No. of bitstreams: 1 2012_WilliamGoelzerFraga.pdf: 1728770 bytes, checksum: 722c8c40dbb21cd275c6d12d11f33655 (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2012-11-06T13:44:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_WilliamGoelzerFraga.pdf: 1728770 bytes, checksum: 722c8c40dbb21cd275c6d12d11f33655 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-11-06T13:44:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_WilliamGoelzerFraga.pdf: 1728770 bytes, checksum: 722c8c40dbb21cd275c6d12d11f33655 (MD5) / Os objetivos do estudo foram identificar os principais agrotóxicos envolvidos em apreensões da Polícia Federal no Brasil, por meio de uma compilação dos laudos periciais sobre produtos ilegais, sendo contrabandeados e/ou falsificados, elaborados pela Polícia Federal e realizar análises químicas quantitativas em amostras apreendidas contendo os ingredientes ativos tebuconazol, metsulfurom-metílico e glifosato. Os resultados da compilação indicaram os seguintes ingredientes ativos (IA) predominantes, em 2008 e 2009, respectivamente: metsulfurom-metílico (18% e 19%), imidacloprido (20% e 18%), fipronil (5% e 10%), tebuconazol (8% e 9%), clorimurom-etílico (12% e 9%) e glifosato (3% e 3%). O estudo revelou altos índices de importação ilegal para algumas formulações com IA que não estão entre os mais comercializados no país, devido, provavelmente, ao preço elevado do produto legalizado. Foi realizada também a identificação dos estados onde houve maior número de laudos no período em questão, provendo informações que podem auxiliar políticas públicas de controle da importação ilegal e falsificação de agrotóxicos no Brasil. Esses valores para 2008 e 2009, respectivamente, são: Rio Grande do Sul (17% e 51%), Paraná (31% e 24%), Mato Grosso (12% e 9%) e Mato Grosso do Sul (17% e 5%). Com relação às análises químicas, cenários distintos para o tebuconazol e o metsulfurom-metílico foram observados: agrotóxicos contrabandeados à base de tebuconazol (17 amostras, sendo 9 sólidas e 8 líquidas) chegam ao país com concentração variável, enquanto a maioria dos agrotóxicos à base de metsulfurom-metílico (18 amostras sólidas) apresentava rótulo com concentração de 600 g/kg do IA, sendo que os resultados analíticos indicaram menores concentrações do IA (média obtida de 337,0 g/kg). O estudo envolvendo o glifosato objetivou desenvolver um método simples para quantificar sua impureza toxicologicamente relevante, o n-nitrosoglifosato (NNG). O método desenvolvido em CLAE-UV/Vis para análise de NNG não necessita de etapa para derivatização do analito, observada nos métodos oficiais, e é capaz de determinar se uma amostra de glifosato contém NNG em concentração igual ou superior ao limite estipulado pela legislação (1 mg/kg). Em nenhuma das amostras de glifosato analisadas foi detectada concentração de NNG acima deste limite. ________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The aim of this study was to identify the main pesticides involved in seizures of the Federal Police in Brazil through a compilation of forensic reports on illegal products smuggled in the years of 2008 and 2009, and to analyze seized pesticide samples containing the active ingredients tebuconazol, metsulfuron-methyl and glyphosate. The following active ingredients (AI) prevailed in 2008 and 2009 results respectively: metsulfuron-methyl (18% and 19%), imidacloprid (20% and 18%), fipronil (5% and 10%), tebuconazole (8% and 9%), clorimurom-ethyl (12% and 9%) and glyphosate (3% and 3%). The study revealed high rates of illegal importation of some AI formulations that are not among the most commercialized in the country, probably due to the high price of the legalized ones. It was also performed the identification of the states where there were more reports in the presented period, providing information that can help public policies of control of illegal importation and falsification of pesticides in Brazil. The values for 2008 and 2009 are, respectively: Rio Grande do Sul (17% and 51%), Paraná (31% and 24%), Mato Grosso (12% and 9%) and Mato Grosso do Sul (17% and 5%). The study cases have shown different scenarios: smuggled pesticides based on tebuconazole (17 samples, 9 solid and 8 liquid) arrive in the country with variable concentration, while most of metsulfuron-methyl pesticides (18 solid samples) arrive with their label indicating a concentration of 600 g/kg, although chemical results showed lower AI concentrations (average of 337.0 g/kg). The study involving glyphosate aimed to develop a simple method to quantify its toxicologically relevant impurity, the n-nitrosoglyphosate. The method developed for HPLC-UV/Vis analysis of NNG do not requires a derivatization step, observed in the official method for this quantification and proved to be simple and capable of determining whether a glyphosate sample has a concentration of n-nitrosoglyphosate equal or superior to the limit established by law (1 mg/kg). None of the GLY samples presented NNG concentration above law limits.

Made available in DSpace on 2018-08-24T22:53:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_5204_.pdf: 6948895 bytes, checksum: e794f4a23b657f36750e1fc26070e2eb (MD5) Previous issue date: 2011-08-10 / O uso inadequado de agrotóxicos pode levar à contaminação do ar, solo, mananciais superficiais e subterrâneos, gerando efeitos negativos em organismos terrestres, aquáticos e à saúde humana. O presente trabalho teve como principal objetivo avaliar os mananciais subterrâneos e superficiais da Bacia do Córrego Sossego (Itarana ES), considerando seus usos para abastecimento doméstico e para irrigação, quanto à potencial contaminação por agrotóxicos. Assim, avaliou parâmetros físico-químicos e microbiológicos de qualidade da água. Também foi realizada uma avaliação do risco potencial de contaminação da água por lixiviação dos princípios ativos de agrotóxicos aplicados na bacia, utilizando modelos matemáticos screening, a saber, índice de GUS e método de GOSS. Esse resultado priorizou 05 princípios ativos com alto potencial para lixiviação e o monitoramento das águas dos mananciais superficiais e subterrâneos quanto à presença de resíduos. A coleta das amostras de água foi realizada mensalmente, no período entre maio e dezembro de 2010, em 4 pontos ao longo do córrego Sossego e em 3 poços rasos para coleta de água subterrânea. Embora a região estudada apresentasse um elevado potencial à contaminação por agrotóxicos, os princípios ativos não foram encontrados durante o período de monitoramento, nas amostras de água analisadas. Algumas amostras de água superficial apresentaram desconformidade em relação à legislação CONAMA 357/2005 para rios de classe 2 referentes à contaminação por coliformes termotolerantes (E. coli), oxigênio dissolvido (OD), demanda bioquímica de oxigênio (DBO5) e cor, comprometendo o uso na irrigação de hortaliças e plantas frutíferas. As águas subterrâneas apresentaram indicadores de más condições sanitárias, visto que foram detectadas presenças de E.coli e nitrato em valores superiores aos determinados pelos padrões de potabilidade, comprometendo o uso para abastecimento.

Made available in DSpace on 2018-08-24T22:53:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_7393_Dissertação Completa - Karoline Barros de Souza.pdf: 4115905 bytes, checksum: 0ca4196418604df3bce25b712034e445 (MD5) Previous issue date: 2013-11-28 / Os agrotóxicos contribuíram para o aumento da produtividade agrícola. Entretanto, seu uso está relacionado a danos no meio ambiente e na saúde pública. O sistema convencional de tratamento de água, amplamente utilizado no país, é ineficiente na remoção de muitos destes compostos, sendo necessário o desenvolvimento de tecnologias alternativas. Os sistemas de filtração por membranas tem se mostrado uma tecnologia eficiente na remoção de agrotóxicos no tratamento de água. O objetivo da pesquisa foi avaliar a remoção do agrotóxico ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) pelo tratamento convencional de água em água bruta e pelo processo de nanofiltração em água ultrapura e água filtrada proveniente da Estação de Tratamento de Água (ETA). Os agrotóxicos foram detectados e quantificados através da cromatografia líquida de alta eficiência, em metodologia validada. Após a construção dos diagramas de coagulação para a água bruta coletada na ETA Carapina (Serra, ES) proveniente do rio Santa Maria da Vitória, a eficiência do sistema convencional de tratamento de água na remoção do 2,4-D foi realizada em ensaio de jarteste, com a adição do agrotóxico em sua fórmula comercial na água bruta. Os ensaios de nanofiltração foram realizados em água ultrapura e água filtrada fortificadas com 2,4-D. As amostras coletadas foram caracterizadas de acordo com os parâmetros: temperatura, turbidez, condutividade elétrica, absorbância em 254 nm, cor real, cor aparente, alcalinidade, carbono orgânico total (COT) e concentração dos agrotóxicos 2,4-D e ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T) e do metabólito 2,4-diclorofenol (2,4-DCP). Os diferentes ensaios foram avaliados em termos da taxa de remoção destes parâmetros. O sistema convencional de tratamento de água mostrou-se eficiente na remoção de turbidez, Abs. 254 nm, cor aparente e real, entretanto não possibilitou a remoção do 2,4-D. A membrana NF-90 além de permitir a remoção dos parâmetros turbidez, condutividade elétrica, cor aparente, Abs. 254 nm e COT, apresentou altas taxas de remoção do agrotóxico 2,4-D. A remoção deste agrotóxico está associada com a massa molar e carga do agrotóxico e com a carga e massa molar de corte da membrana, não sendo influenciada pela matriz de estudo. A exclusão por tamanho e a repulsão eletrostática foram os principais fenômenos observados na remoção deste agrotóxico. Observou-se a formação do metabólito 2,4-DCP na água de retorno, podendo estar associado ao aumento da temperatura. Os valores de permeabilidade hidráulica e do fluxo do permeado foram reduzidos principalmente após os ensaios de nanofiltração em água filtrada, podendo estar relacionado com os valores mais elevados de condutividade elétrica, Abs. 254 nm e COT nesta matriz. Estes parâmetros podem provocar modificações na membrana NF-90, reduzindo sua eficiência. Diante dos resultados, pode-se afirmar que a nanofiltração mostrou-se eficiente na remoção do agrotóxico 2,4-D e outros parâmetros, atendendo aos valores máximos permitidos estabelecidos pela Portaria do Ministério da Saúde nº. 2.914/2011.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Farmácia, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:11:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 340465.pdf: 1864087 bytes, checksum: 83a075bebaed00c5f5f7d2ebf138c9d4 (MD5) Previous issue date: 2016 / Este estudo investigou os efeitos da exposição materna ao glifosato-Roundup® em diferentes parâmetros bioquímicos em fígado e soro de ratos imaturos. Ratas Wistar prenhas foram expostas a 1% de Roundup® (0,36% de glifosato) na água de beber a partir do 5º dia gestacional até os filhotes completarem 15 dias de idade, sendo que os animais controles receberam apenas água durante o mesmo período. Os resultados obtidos demonstraram que a exposição crônica ao glifosato-Roundup® diminuiu a massa do fígado e aumentou o influxo de 45Ca2+ no órgão. A formulação comercial contendo glifosato foi capaz de produzir espécies reativas de oxigênio (EROs) no fígado dos filhotes. A indução de estresse oxidativo no fígado da prole foi confirmada pela depleção de glutationa reduzida (GSH) e aumento na concentração de substâncias reativas ao ácido tiobarbitúrico (TBARS) e de carbonilação de proteínas. Além disso, a exposição ao pesticida alterou o sistema de defesa antioxidante enzimático ao aumentar a atividade da catalase (CAT), glutationa-redutase (GR), glutationa-S-transferase (GST) e ?-glutamil transferase (GGT), inibir a atividade da superóxido dismutase (SOD) e da glicose-6-fosfato desidrogenase (G6PD), sem modificar a atividade da glutationa-peroxidase (GPx) em fígado de ratos imaturos. A exposição crônica ao glifosato-Roundup® também estimulou a atividade das aminotransferases hepáticas, alanina aminotransferase (ALT) e aspartato aminotransferase (AST). O aumento na concentração de ferro hepático e sérico, bem como na capacidade de ligação de ferro sérico, juntamente com a diminuição na concentração de transferrina no soro dos ratos indicaram acúmulo de ferro total no corpo dos filhotes expostos ao herbicida. Estes dados sugerem que o glifosato-Roundup® pode induzir um processo de hemocromatose secundária associada ao aumento nas concentrações de íons Fe2+ levando, consequentemente, à geração de EROs. Além disso, observou-se hepatotoxicidade induzida por glifosato-Roundup® devido à elevação na atividade sérica da GGT, ALT e AST, marcadores periféricos de dano ao fígado. No entanto, a morfologia hepática não foi afetada pela exposição ao pesticida. Acredita-se que isso ocorra devido à alta capacidade regenerativa do fígado. Os dados do presente estudo sugerem que a exposição ao Roundup® pode comprometer diferentes vias metabólicas no fígado, induzir estresse oxidativo e hepatotoxicidade, sem alterar a morfologia hepática. <br> / Abstract : This study investigated the effects of maternal exposure to glifosato-Roundup® in different biochemical parameters in serum and liver of immature rats. Female Wistar rats were exposed to 1% glyphosate-Roundup® (0.36% glyphosate) in drinking water from gestation day 5 and continually up to lactation day 15. Experiments were carried out with 15-day-old pups. Results showed that chronic exposure to glyphosate-Roundup® decreased liver mass and increased 45Ca2+ influx in hepatic cells. The commercial formulation containing glyphosate was able to cause reactive oxygen species (ROS) in the offspring liver. Roundup® decreased the levels of reduced glutathione (GSH) and increased the amounts of thiobarbituric reactive species (TBARS) and protein carbonyl, characterizing oxidative damage. Also, exposure to the pesticide stimulated the activity of catalase (CAT), glutathione reductase (GR), glutathione-S-transferase (GST) and ?-glutamyl transferase (GGT), while the activities of superoxide-dismutase (SOD) and glucose-6-phosphate dehydrogenase (G6PD) were inhibited without modifying the activity of glutathione peroxidase (GPx) in pup liver. The chronic exposure to glyphosate-Roundup® also led to the induction of hepatic alanine aminotransferase (ALT) and aspartate aminotransferase (AST) activities. Iron overload was demonstrated by its increased concentration observed in hepatic tissue, as well as in serum from glyphosate-Roundup® exposed animals, which was associated with the increased total iron-binding capacity of serum and decreased serum transferrin levels. These events increased the total amount of iron in the body of the offspring, suggesting secondary hemochromatosis and, probably, increased Fe2+ ion concentration in the body of animals in such a way this event might lead to the formation of ROS. Moreover, hepatotoxicity was attested by the elevation in serum GGT, ALT and AST activities, biomarkers of hepatic damage. However, the liver histology was unaffected by pesticide exposure, probably due to the high regenerative capacity of the liver. The data of this study suggest that exposure to Roundup® might compromise different metabolic pathways in the liver, inducing oxidative stress and hepatotoxicity, without changing the liver histology.

Submitted by Gustavo Caixeta (gucaixeta@gmail.com) on 2017-02-14T10:08:27Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 782678 bytes, checksum: e44a3c7205c7430e7b1f97940a6c1feb (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-14T10:08:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 782678 bytes, checksum: e44a3c7205c7430e7b1f97940a6c1feb (MD5) Previous issue date: 2013-11-20 / A fiscalização de agrotóxicos no Brasil é competência da União, dos Estados e do Distrito Federal, cabe ainda aos municípios legislar supletivamente sobre o uso e o armazenamento. À União cabe fiscalizar a produção, importação e exportação e aos Estados e ao Distrito Federal cabe a fiscalização do armazenamento, transporte interno, comércio e uso. A União deve prestar apoio aos Estados que não possuírem meios necessários para realizar a fiscalização. Ocorre que o aumento na demanda por esses produtos, devido a expansão da agricultura brasileira, trouxe a necessidade de se intensificar as ações de fiscalização para que o controle seja mantido em níveis adequados. Contudo, a estrutura de governo não acompanhou este crescimento o que trouxe a necessidade de repensar estratégias para direcionar as ações de fiscalização naquilo que realmente importa. Este projeto é um estudo piloto para ser utilizado no planejamento das ações de fiscalização de agrotóxicos a nível federal. Com o auxílio da ferramenta de análise de risco verificaram os pontos mais críticos segundo a percepção dos próprios fiscais federais a fim de se obter indicadores que possam direcionar as ações de fiscalização atendendo a demanda, ainda com escasso recurso humano e financeiro. O estudo abordou os parâmetros de maneira geral, sendo necessário um estudo mais específico para cada parâmetro. / Pesticide inspection in Brazil is competence of Federal Government, Brazilians States and the Federal District and the municipal government can also legislate supplementary on the use and storage of pesticides. The Federal Government shall supervise the production, import and export, and the Brazilians States and the Federal District must control storage, internal transport, trade and use. Complementarily, the Federal Govenment also may provide support to States that do not have the necessary means to carry out the inspection. The increase in demand for these products due to the expansion of Brazilian agriculture has brought the need to step up enforcement actions for the control to be maintained at adequate levels. However, the structure of government did not follow this growth which brought the need to develop strategies to target enforcement actions on what really matters. This project is a pilot study to be used in the planning of pesticide inspection at the federal level. With the tool of risk analysis it was able to found the most critical points in the perception of federal inspectors in order to obtain indicators that can direct enforcement actions to meet the demand, even with scarce financial and human resources. The study addressed the general parameters, requiring more specific study for each parameter.

Made available in DSpace on 2015-12-10T14:24:22Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-08-13. Added 1 bitstream(s) on 2015-12-10T14:30:34Z : No. of bitstreams: 1 000855287.pdf: 1255487 bytes, checksum: e34976e43b5e249262e92ace5cf87a41 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A Tecnologia de Aplicação de produtos fitossanitários busca à correta colocação do produto no alvo, se necessário, na quantidade requerida, de forma econômica e com a mínima contaminação humana e ambiental, consequentemente reduzindo custos de produção e mantendo uma relação sustentável entre agricultura e ambiente. O presente trabalho teve como objetivo avaliar e mapear a distribuição espacial da deriva em pulverizações fitossanitárias na cultura da laranja em diferentes condições meteorológicas e pressões de trabalho. Foram utilizados dois talhões de laranja (Citrus sinensis), localizados na mesorregião nordeste do estado do Pará. Para a amostragem, foram utilizadas coletores de fios de náilon que foram distribuídos na área e georreferenciados para análise da distribuição espacial das gotas suscetíveis à deriva. As amostras foram enviadas para análise do depósito de marcador em laboratório Câmpus de Jaboticabal - SP, UNESP/FCAV. Na avaliação no espectro de gotas, foram tomados como parâmetros diâmetro mediano volumétrico (DMV), coeficiente de uniformidade (Coef.) e porcentagem de volume em gotas menores que 100 μm. Para tal utilizou-se um medidor de partículas por difração de raios laser. A partir dos valores dos depósitos nos coletores, foram elaborados mapas de interpolação pelo método do inverso do quadrado da distância (IQD), considerando quantidade de depósito de marcador sobre os coletores (μg) e alcance (m). Nos mapas de interpolação foi representada a distribuição espacial da deriva para quantificar o seu alcance dentro da área amostrada. Verificou-se que as condições meteorológicas exercem influência direta sobre a deriva, sendo a velocidade e sentido do vento os principais fatores responsáveis pela deriva na área experimental, influenciados pela pressão de trabalho no circuito hidráulico do pulverizador. As pressões de trabalho influenciaram a qualidade do... / The application technology for plant protection search the correct product placement on target, if needed, in the required amount, cost-effectively and with minimal human and environmental contamination, reducing production costs and maintaining a sustainable relationship between agriculture and environment. The aim of this study was the evaluation of spatial distribution of spray drift due to plant protection products (ppp) applications in different weather conditions and working pressures on orange crop. Two citrus (Citrus sinensis) areas were used, located in CITROPAR company (Citricos of Para SA). For sampling, nylon yarn collectors were distributed in the area, georeferenced and sent to laboratory for analysis after the applications. For droplet spectrum analysis the following parameters were estimated: volumetric median diameter (VMD), uniformity coefficient (Coef.) and percentage of droplets smaller than 100 micrometers, calculated by laser diffraction for particle size analysis. To represent the spatial distribution of spray drift, interpolation maps were built by the inverse distance-squared method (IDS), taking into account the amount of marker on deposit collectors (ug) and the range (m). The weather conditions have a direct influence on spray drift, with wind speed and direction being the most important factors, influenced by working pressure in the sprayer's hydraulic circuit. Work pressures also influenced the droplets spectrum for the used nozzle in both swirl plates, and spraying under lower pressure shows less potential risk of drift

Orientador: Marcelo da Costa Ferreira / Banca: Daniel Júnior de Andrade / Banca: Paulo Roberto Silva Farias / Banca: Otávio Jorge Grigoli Abi Saab / Banca: José Paulo Molin / Resumo: A Tecnologia de Aplicação de produtos fitossanitários busca à correta colocação do produto no alvo, se necessário, na quantidade requerida, de forma econômica e com a mínima contaminação humana e ambiental, consequentemente reduzindo custos de produção e mantendo uma relação sustentável entre agricultura e ambiente. O presente trabalho teve como objetivo avaliar e mapear a distribuição espacial da deriva em pulverizações fitossanitárias na cultura da laranja em diferentes condições meteorológicas e pressões de trabalho. Foram utilizados dois talhões de laranja (Citrus sinensis), localizados na mesorregião nordeste do estado do Pará. Para a amostragem, foram utilizadas coletores de fios de náilon que foram distribuídos na área e georreferenciados para análise da distribuição espacial das gotas suscetíveis à deriva. As amostras foram enviadas para análise do depósito de marcador em laboratório Câmpus de Jaboticabal - SP, UNESP/FCAV. Na avaliação no espectro de gotas, foram tomados como parâmetros diâmetro mediano volumétrico (DMV), coeficiente de uniformidade (Coef.) e porcentagem de volume em gotas menores que 100 μm. Para tal utilizou-se um medidor de partículas por difração de raios laser. A partir dos valores dos depósitos nos coletores, foram elaborados mapas de interpolação pelo método do inverso do quadrado da distância (IQD), considerando quantidade de depósito de marcador sobre os coletores (μg) e alcance (m). Nos mapas de interpolação foi representada a distribuição espacial da deriva para quantificar o seu alcance dentro da área amostrada. Verificou-se que as condições meteorológicas exercem influência direta sobre a deriva, sendo a velocidade e sentido do vento os principais fatores responsáveis pela deriva na área experimental, influenciados pela pressão de trabalho no circuito hidráulico do pulverizador. As pressões de trabalho influenciaram a qualidade do... / Abstract: The application technology for plant protection search the correct product placement on target, if needed, in the required amount, cost-effectively and with minimal human and environmental contamination, reducing production costs and maintaining a sustainable relationship between agriculture and environment. The aim of this study was the evaluation of spatial distribution of spray drift due to plant protection products (ppp) applications in different weather conditions and working pressures on orange crop. Two citrus (Citrus sinensis) areas were used, located in CITROPAR company (Citricos of Para SA). For sampling, nylon yarn collectors were distributed in the area, georeferenced and sent to laboratory for analysis after the applications. For droplet spectrum analysis the following parameters were estimated: volumetric median diameter (VMD), uniformity coefficient (Coef.) and percentage of droplets smaller than 100 micrometers, calculated by laser diffraction for particle size analysis. To represent the spatial distribution of spray drift, interpolation maps were built by the inverse distance-squared method (IDS), taking into account the amount of marker on deposit collectors (ug) and the range (m). The weather conditions have a direct influence on spray drift, with wind speed and direction being the most important factors, influenced by working pressure in the sprayer's hydraulic circuit. Work pressures also influenced the droplets spectrum for the used nozzle in both swirl plates, and spraying under lower pressure shows less potential risk of drift / Doutor

Orientador: George Shogueki Yasui / Resumo: Nas últimas décadas o Brasil tornou-se um dos líderes mundiais no uso de agrotóxicos, devido à grande utilização destas substâncias na agricultura; o estado de São Paulo utiliza aproximadamente 25% do total de agrotóxicos comercializados no país sendo os herbicidas os agrotóxicos de maior consumo, devido as suas características de amplo espectro e eficiência em diferentes culturas terrestres, bem como a facilidade no controle de plantas daninhas, estes agentes químicos também são utilizados para o controle e manejo de macrófitas aquáticas. As macrófitas são plantas presentes nos ecossistemas aquáticos lóticos e lênticos, podendo ser flutuantes ou submersas, tendo basicamente como importância ecológica a criação de habitats para peixes. No entanto, o crescimento desordenado dessas plantas, devido à alta produção primária faz com que grandes extensões de área sejam tomadas pela colonização destas. Para solucionar este problema, torna-se necessário a aplicação de métodos de controle e manejo dessas plantas, através de métodos químicos, biológicos e mecânicos. Os testes de toxicidade aquática são de grande importância porque os ecossistemas aquáticos constituem os principais receptáculos de contaminantes, podendo estes serem oriundos de lançamentos direto aos corpos d’água, emitidos no ar ou solo. A concentração letal média (CL50) é aquela responsável pela morte de 50% da população, sendo utilizada em situações em que a substância é administrada em meio no qual o animal habita, n... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In the recent decades, Brazil has become one of the world leaders in pesticides use, due its large use in agriculture; São Paulo State uses approximately 25% of the total pesticides traded in the country, being herbicides the most consumed pesticide, due to its broad spectrum and efficiency in different terrestrial crops, as well as the ease of weed control and in the management of aquatic macrophytes. Macrophytes are aquatic plants present in lotic and lentic aquatic ecosystems, where they can be floating or submerged, basically having ecological importance in the creation of habitats for many fish species. However, disordered plant growth, due to the high primary production, can lead to the colonization of large areas. To solve this problem, it’s necessary to make use of chemical, biological and mechanical methods to control these plants proliferation. Aquatic toxicity tests are of great importance since the aquatic ecosystems are major contaminant receptacles, which may come from direct releases to water bodies, carried by air or soil. The median lethal concentration (LC50) is a concentration of a given agent that kills 50% of the population, and it is used in situations where the substance is administered in the habitats that are directly in contact with the animal. In the present work, we used the yellow-tail tetra (Astyanax altiparanae) as model for the aquatic toxicity tests. Results on CL50 for adults were 3.11 mg/L for RoundUp Transorb and 4.21 mg/L for ArsenalNa. Fo... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre