Orientador: Cid Aimbire de Moraes Santos / Co-orientador: Maria Consuelo A. Marques / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Parana / Resumo: O extrato clorofórmico dos rizomas de Siphocampylus verticillatus (Cham.) G. Don., que cresce abundantemente em locais brejosos entre 1000 e 2000 m de altitude no Estado do Paraná, forneceu três alcalóides, denominados SV-1, SV-2 e SV-3. A caracterização do alcalóide de maior rendimento, SV-1, levou a uma estrutura inédita de um alcalóide com núcleo piperidínico o qual foi denominado 8,10-di-"-propil-lobelicüol. Os alcalóides SV-2 e SV-3 não foram identificado e estão sendo analisados espectroscopicamente. Estudos farmacológicos preliminares in vivo realizados com o extrato bruto, fração alcaloídica e com o alcalóide SV-1, mostraram atividade antinociceptiva, atividade estimulante sobre o sistema nervoso central e ação direta sobre receptores nicotínicos ganglionares. / Abstract: The crude chloroform extract of Siphocampylus verticillatus (Cham.) G. Don., which grows abundantly in wasteland between 1000 and 2000 m altitude in the Paraná State, resulted in isolation of three alkaloids named as SV-1, SV-2 and SV-3. The high yield compound, SV- 1, was characterized as a novel alkaloid with piperidine nucleus as 8,10-di-n-propyl-lobelidiol. The SV-2 e SV-3 could not be identified yet and are under way for spectroscopic analysis. Preliminary pharmacological studies performed with the crude extract, alkaloid fraction and SV-1 have shown indistinctly antinociceptive activity, stimulatory activity on the central nervous system and direct action on ganglionar nicotinic receptors.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2003Bitstream added on 2014-06-13T19:24:23Z : No. of bitstreams: 1 andrade_fdp_dr_araiq.pdf: 1855109 bytes, checksum: 3a37481f54c99d03101f6f4b4cb5e5cb (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Neste trabalho apresentamos o estudo químico de plantas que são popularmente utilizadas na forma de infusão. Como parte de nosso projeto, estudamos espécies usadas no tratamento de úlceras gástricas: Quassia amara (Simaroubaceae), Alchornea castaneifolia (Euphorbiaceae), Curatella americana (Dilleniaceae) e Hancornea speciosa (Apocynaceae). Os extratos foram avaliados farmacológicamente em diferente modelos indutores de úlcera para avaliar suas atividades. Os extratos ativos foram fracionados por técnicas cromatograficas e as substâncias identificadas por métodos espectrométricos. Em Quassia amara foram identificados principalmente esteróides e quassinóides; em C. americana foram identificados taninos, catequinas, terpenos e ácidos fenólicos; em A. castaneifolia foram encontrados flavonóides glicosilados e em H. speciosa foram identificados a catequina e o ácido clorogênico. Os extratos contendo essas substâncias apresentam atividade antiúlcera comprovada dando suporte para o uso das plantas pela população. Apresentamos também o estudo fitoquímico de Ilex amara e Ilex theezans, duas plantas da família Aquifoliaceae, que são comumente encontradas como adulterantes de Ilex paraguariensis , o popular mate. Pela análise de I. theezans identificamos triterpenos, saponinas e um derivado sulfatado da arbutina, enquanto que em I. amara identificamos um flavonóide, 11 saponinas, sendo duas inéditas. As técnicas hifenadas de HPLC-RMN e HPLC-MS foram usadas para determinar a composição flavonoídica da infusão de Sorocea bomplandii (Moraceae), um adulterante da espinheira-santa (Maytenus ilicifolia - Celastraceae). Essa abordagem permitiu identificar os flavonóides presentes como constituintes minoritários na infusão e permitiram diferenciar entre a verdadeira e a falsa espinheira santa. / In this work we have investigated plants used in folk medicine in the form of infusion. As a part of our project, we studied species used for the treatment of gastric ulcers: Quassia amara (Simaroubaceae), Alchornea castaneifolia (Euphorbiaceae), Curatella americana (Dilleniaceae) and Hancornea speciosa (Apocynaceae). The extracts were submitted to pharmacological evaluation different models to evaluate their antiulcer activities. The active extracts were fractionated by chromatographic techniques and the substances were identified by spectrometric methods. Quassia amara afforded mainly steroids and quassinoids; C. americana gave tannins, catequins, terpenes and phenolic acids; A. castaneifolia afforded glycosilated flavonoids and H. speciosa gave chlorogenic acid and catechin. These substances supported the antiulcer properties found in the investigated extracts. Other species commonly found in Brazil as infusions are Ilex amara and Ilex theezans (Aquifoleaceae), both considered as aduterant of Ilex paraguariensis, the traditional mate. The analyses of Ilex theezans afforded triterpenes, saponins and a new sulphated arbutin derivative, whereas Ilex amara gave one flavonoids and eleven triterpene saponins, two of them are new derivatives. Saponins of I. amara were used to establish chemical differenciation between true and false mates by HPLC-DAD analysis. The HPLC- NMR and HPLC-MS techniques were used determine the flavonoidic composition of aqueous extract of Sorocea bomplandii (Moraceae), an adulterant of espinheira-santa (Maytenus ilicifolia - Celastraceae). This approach allowed to identify the flavonoids present in minor amounts in the infusion and allowed to differenciate between true and false espinheiras-santas.

Resumo: A Gamboa do Emboguaçu está localizada na Baía de Paranaguá e banha a cidade homônima na sua porção oeste. Junto com as gamboas Itiberê, dos Correias, dos Almeidas e Maciel apresenta uma extensa e plana bacia de drenagem margeada por manguezais que são os maiores fornecedores de matéria orgânica dissolvida da Baía de Paranaguá. Segundo informações da Empresa de Saneamento de Paranaguá, a "CAB Águas de Paranaguá", o esgoto tratado pela Estação de Tratamento de Esgoto do Emboguaçu é lançado na gamboa Emboguaçu Mirim que deságua na Gamboa do Emboguaçu. Considerando-se as alterações antrópicas existentes na região e a escassez de estudos procariológicos, fez-se necessário um estudo do procarioplâncton ao longo do curso d´água em questão e correlacioná-lo com fatores físico-químicos (temperatura, salinidade, pH, oxigênio dissolvido, transparência, nitrato, nitrito, fosfato, N-amoniacal, material particulado em suspensão, teor de matéria orgânica particulada, e pluviosidade). Os resultados mostraram que a maior densidade de procarias heterotróficas totais (1.458x103 cel.mL-1), de sua biomassa (42,74 ?gC.L-1) e de E. coli (>48.392 NMP.100mL-1) ocorreu principalmente na segunda quinzena de dezembro (período de férias entre o Natal e o Ano Novo). Nesse período também foram registradas as maiores pluviosidades das últimas 24h, o que pode evidenciar a relação direta entre esse parâmetro e a rápida resposta dessas bactérias a essa condicionante física. As concentrações de coliformes totais (>48.392 NMP.100mL -1) e da pluviosidade das últimas 72 horas foram mais elevadas nas segundas quinzenas de janeiro e fevereiro. Junto com a E. coli também foram registrados os maiores valores de amônia e fosfato. As altas concentrações desses nutrientes reforçam a idéia de que há entrada de esgoto "in natura" na gamboa, principalmente no período de altas pluviosidades e do aumento populacional no verão.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Este trabalho descreve: 1) sÃntese quimioenzimÃtica de Ãsteres do cloranfenicol (1) e tianfenicol (2), utilizando lipases como fonte biocatalÃtica; 2) avaliaÃÃo do potencial atitumoral de fungos marinhos isolados da ascÃdia Eudistoma vannamei. Na primeira parte, realizou-se a sÃntese enzimÃtica de dois derivados monoacilados do cloranfenicol (1), atravÃs de reaÃÃes de hidrÃlise de derivados diacilados, e oito derivados monoacilados do tianfenicol (2), pela acilaÃÃo e hidrÃlise enzimÃtica do tianfenicol e derivados diacilados, respectivamente. Os seguintes parÃmetros foram variados: enzima, solvente, temperatura, pH e proporÃÃo entre solvente e agente hidrolÃtico e, na hidrÃlise enzimÃtica dos derivados de cloranfenicol diacilados, os melhores resultados foram com a mistura de CH3CN:tampÃo fosfato (pH 7) na proporÃÃo de 20:80, CAL-B como biocatalisador, temperatura de 20 ÂC, agitaÃÃo de 250 rpm e tempo reacional de 24 h. A reaÃÃo de acilaÃÃo enzimÃtica do tianfenicol (2), utilizando CAL-B como biocatalisador e Ãsteres vinÃlicos como doadores de grupos acila, se mostrou bastante eficiente, com altos Ãndices de conversÃo e seletividade. Os processos forneceram unicamente os produtos de acilaÃÃo da hidroxila menos impedida (3â-OH). A eficiÃncia da enzima CAL-B reciclada na reaÃÃo de acilaÃÃo do tianfenicol (2) foi investigada, sendo possÃvel concluir que esta se mantÃm ativa durante os cinco processos reacionais testados. A hidrÃlise enzimÃtica dos derivados diacilados do tianfenicol forneceu, majoritariamente, os produtos de hidrÃlise na posiÃÃo 3. Na segunda parte do trabalho, foram isoladas 11 cepas fÃngicas (EV1 a EV11) da ascÃdia E. vannamei, as quais foram cultivadas em meio lÃquido BD (batata-dextrose) com objetivo de realizar um estudo bioguiado atravÃs da avaliaÃÃo da atividade citotÃxica de seus extratos e fraÃÃes. Foram ensaiados os extratos acetoetÃlico do meio lÃquido e metanÃlico do micÃlio, previamente separados. Os extratos mais ativos foram os oriundos de EV10 e EV11, os quais foram identificados como Aspergillus sp. por anÃlise molecular. O fungo EV10 foi cultivado em grande escala para fracionamento bioguiado e isolamento dos metabÃlitos secundÃrios bioativos. Foi possÃvel isolar quatro micotoxinas: meleÃna, cis-4-hidroximeleÃna, trans-4-hidroximeleÃna e Ãcido penicÃlico, dentre as quais, somente o Ãcido penicÃlico foi identificado como responsÃvel pela atividade do extrato. / This work describes: 1) chemoenzymatic synthesis of chloramphenicol (1) and thiamphenicol (2) esters, using lipases as biocatalyst source; 2) investigation of the antitumor potential of fungi isolated from the marine ascidian Eudistoma vannamei. In the first part, it was carried out the enzymatic synthesis of two monoacyl derivatives of chloramphenicol (1), through the hydrolysis of the diacyl derivatives, and eight monoacyl derivatives of thiamphenicol (2), by the enzymatic acylation and hydrolysis of thiamphenicol and diacyl derivatives, respectively. The following p arameters were varied: enzyme, solvent, temperature, pH and proportion between solvent and agent hydrolytic, and in enzymatic hydrolysis of the diacyl derivatives of chloramphenicol, the best results were reached when using a mixture of CH3CN: phosphate buffer (pH 7) in the proportion 20:80, CAL-B as biocatalyst, temperature of 20 Â C, 250 rpm and reaction time of 24 h. The enzymatic acylation of thiamphenicol (2), using CAL-B as biocatalyst and vinyl esters as acyl donor groups, was very efficient, with high conversion and selectivity. The processes provided only products of the ac ylation of the less hindered hydroxyl group (3'-OH). The efficiency of the recycled CAL-B in the acylation of thiamphenicol (2) was investigated, being possible to conclude that its activity was maintained during the five tested reactions. Enzymatic hydrolysis of diacylated derivatives of thiamphenicol, provided mostly the hydrolysis products in position 3. In the second part of this work, we isolated 11 fungal strains (EV1 to EV11) associated to the ascidian E. vannamei, which were cultivated in liquid BD (potato dextrose) in order to conduct a bioguided study by evaluating the cytotoxic activity of their extracts and fractions. The ethylacetate extracts of the liquid medium and methanol extracts from the mycelium, previously separate, were assayed and the most active extracts were those from EV10 and EV11, which were identified as Aspergillus sp. by molecular analysis. EV10 was grown on a larger scale allowing the bioguided fractionation and isolation of bioactive secondary metabolites. It was possible to isolate four mycotoxins: mellein, cis-4-hydroxymellein, trans-4-hydroxymellein and penicillic acid, among which only the later compound was identified as responsible for the activity of the extract.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / Neste trabalho foram realizados a sÃntese, caracterizaÃÃo e estudo da reatividade dos complexos cis-[Ru(bpy)2LNO](PF6) (L = imidazol, isonicotinamida e sulfito) e trans-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6), objetivando a modulaÃÃo de nitrosilos complexos capazes de atuar como doadores de NO em sistemas biolÃgicos. Os espectros de infravermelho dos complexos cis-[Ru(bipy)2L(NO)](PF6)n e trans-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6) apresentaram freqÃÃncias ν(NO) relativamente elevadas indicando que o Ãxido nÃtrico encontra-se coordenado ao centro metÃlico na forma linear NO+. Estas freqÃÃncias foram utilizadas como um indicativo da influÃncia dos ligantes L de acordo com a seguinte ordem decrescente do poder π-receptor do ligante L: Isn > Im > SO3-2, onde o cis-[Ru(bipy)2Isn(NO)](PF6)3 apresenta o maior valor de ν(NO+). As caracterÃsticas dos espectros de 1H RMN e 13C RMN dos compostos L = Isn,ImN, sÃo consistentes com a proposta de coordenaÃÃo ao centro metÃlico de tais ligantes e que os anÃis piridÃnicos da bipiridina encontram-se na conformaÃÃo isomÃrica cis. Esta conclusÃo à baseada na presenÃa de vÃrios sinais nos espectros de H1 RMN e 13C RMN, referentes aos 16 prÃtons e 20 carbonos das duas bipiridinas. O aparecimento de apenas 4 sinais no espectro de ressonÃncia magnÃtica nuclear de 1H para o complexo trans-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6), indicam que as duas bipiridinas encontra-se coordenada ao rutÃnio em uma conformaÃÃo trans uma a outra. O estudo da interconversÃo nitrosil-nitro para os complexos cis-[Ru(bipy)2SO3(NO)](PF6) e trans-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6), utilizando o mÃtodo espectrofotomÃtrico, revelou que somente em valores de pH acima de 9,0 metade das espÃcies contendo o fragmento NO+, terÃo sofrido ataque nucleofÃlico pela hidroxila,formando NO2-.As constantes de equilÃbrio, Keq para reaÃÃo: Cis, trans-[Ru(bpy)2LNO]+n + 2OH- Cis, trans-[Ru(bpy)2LNO2]+n + H2O L = Isn, ImN e SO3-2 foram calculadas em NaTFA 0,5 Mol L-1 apresentando os seguintes valores: 2,55 x 1025 L2 mol-2, 2,97 x 1016 L2 mol-2 e 2,08 x 107 L2 mol-2 para os complexos com a isonicotinamida, imidazol e sulfito, respectivamente. Pelo estudo eletroquÃmico dos nitrosilos complexos conclui-se que ao atingir um potencial de â300 mV vs Ag/AgCl, ocorre a reduÃÃo do ligante NO+, levando o mesmo a NO. Esse processo à seguido por uma reaÃÃo quÃmica onde ocorre à liberaÃÃo NO e formaÃÃo do aquo complexo. Foi observada uma correlaÃÃo entre os valores ν(NO) e E1/2 para o processo quase reversÃvel deste ligante. Os estudos preliminares do comportamento fotoquÃmico dos nitrosil complexos evidenciam a formaÃÃo de Ãxido nÃtrico e da espÃcie cis e trans-[RuIII(bpy)2H2OL]n+, quando irradiados em soluÃÃo aquosa e no estado sÃlido, sob luz branca. / In this work were carried out the synthesis, characterization and the reactivity study of the cis -[Ru(bipy) 2 LNO](PF 6 ) n (L = imidazole, isonicotinamide and sulphite) and trans -[Ru(bipy) 2 SO 3 NO](PF 6 ) complexes, aiming the modul ation of the nitrosyl complexes that can act as NO donors in biological systems. The infrared spectra of the cis -[Ru(bipy) 2 LNO](PF 6 ) n and trans - [Ru(bipy) 2 SO 3 NO](PF 6 ) complexes presented ν (NO) frequencies relatively high indicating that the nitric oxide is coordi nated to the metal cent er in linear form, NO + . These frequencies were utilized as an indica tive of the influence of the L ligands according to the decreasing order of the p-acceptor characte r of the ligand L: Isn > Im > SO 3 2â , where cis -[Ru(bipy) 2 IsnNO](PF 6 ) 3 presents the higher value of the ν (NO). The characteristics of the 1 H NMR and 13 C NMR spectra of the compounds L = Isn, ImN are consistent with the position of the coordinatio n to metal center of such ligands and that the pyridine ri ngs of the bipyridine are in the cis isomeric form. This conclusion is based on the pres ence of several signs in the 1 H NMR and 13 C NMR spectra, due to 16 protons and 20 carbon of the two bipyridine. The presence of only four signals in the 1 H NMR spectrum for the trans -[Ru(bipy) 2 SO 3 NO](PF 6 ), suggests that the two bipyridine are coordinated to the ru thenium in a trans conformation one each other. The study of the nitrosyl-nitro interconvertion reaction to the cis- [Ru(bipy) 2 SO 3 NO](PF 6 ) and trans-[Ru(bipy) 2 SO 3 NO](PF 6 ), using the spectrophotometric method reveled that only in the pH values above 9,0 half of the species containing the NO + fragment suffered nucleuphilic attack by the hydroxide, producing the NO 2 â species. The equilibrium constants, K eq to the reaction: Cis, trans -[Ru(bpy) 2 LNO] +n + 2OH - Cis, trans -[Ru(bpy) 2 LNO 2 ] +n + H 2 O Were calculated in NaTFA 0,5 Mol L â1 presenting the following values: 1,80 x 10 25 L 2 mol -2 , 1,42 x 10 16 L 2 mol -2 , 1,74 x 10 7 L 2 mol -2 for the complexes with the isonicotinamide, imidazole and sulphite, respectively. By the electrochemical study of the nitrosyl complexes it can be concluded that in the potential equal to â300 mV versus Ag/AgCl occurs the reduction of the NO + ligand, producing NO 0 . This process is followed by a c hemical reaction where occurs the NO 0 5 release and the formation of the aqua complex. It wa s observed one correlation between the ν (NO) and E 1/2 values for the quasi-reversible process centered in this ligand. The preliminary studies of the photochemical behavior of the nitrosyl complexes conducted to the conclusion of the fo rmation of nitric oxide and the cis and trans - [Ru III (bipy) 2 H 2 OL] n+ specie, when the complexes are irradiated in aqueous solution and solid state with white light.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Superabsorbent hydrogels are materials polymeric that present for three-dimensional crosslinked hydrophilic networks that can absorb large amounts of water. Among the several applications, the use of superabsorbent hydrogels as conditioner soil has shown interest by researchers. The objective of this work is to synthesize hydrogels based on acrylamide (AAM) and sodium acrylate (NaAAC) crosslinkeds with N, N'-methylenebisacrylamide (MBA), to study the effect of synthesis parameters such as: molar ratio (AAM/NaAAC), MBA concentration and monomers concentration in the properties of materials synthesized. The hydrogels were synthesized by polymerization in solution using the redox initiation system potassium per sulfate (KPS) and N, N, Nâ, N' tetramethylethylenediamine (TMEDA). The hydrogels have been characterized by their swelling behaviour, percentage of gel, drying, mechanical analysis, rheology, atomic absorption, scanning electron microscopy (SEM) and spectroscopy analyses infrared spectroscopy (FTIR) and 13C NMR. The average percentage of gel for hydrogels was 94  3% and small amount of soluble do not modify the swelling of materials. When more acrylate (NaAAC) content the bigger equilibrium water absorbencies. When MBA and monomers content increased, the equilibrium water absorbency decreased. Swelling measurements of the hydrogels in the chloride salt solution (Na+, K+, Ca2+ e Al3) decreased compared with gel/water system. IR spectroscopy and atomic absorption showed that the nominal reason AAM/NaAAC is close to the expected value. The experiments revealed the hydrogels are suitable to be used as cation exchangers. Drying experiments indicate there are two different water in hydrogels. The hydrogels with higher concentration of MBA (0,5 e 0,8 mol%) showed higher values of elastic modulus (80.9 and 204 kPa) because of its greater physical resistance. The elastic behavior of the samples exceed the viscous one, then gels are considered strong. The influence of pH on the swelling of the hydrogel based on 55 mol% of AAM, 45 mol% of NaAAC, 0.1 mol% of MBA and 24% of monomer concentration is the value constant (Â450 g H2O/g gel) in pHs from 4 to 8. The hydrogel shows reversible behavior of swelling and contraction in alkaline (pH = 10,4) and acid (pH = 10,4) buffer media, respectively. The hydrogel used in methylene blue adsorption experiments showed a quick reduction in the concentration of dye, holding 89 % of the initial concentration. The high capacity of water absorption of these materials 11 provide to them a possible application as soil conditioners. Other results point to the possibility as delivery systems for drugs or agrochemicals and as agents of color removal from effluent water / HidrogÃis superabsorventes sÃo materiais polimÃricos constituÃdos por redes hidrofÃlicas tridimensionalmente reticuladas que podem reter grandes quantidades de Ãgua. Dentre as vÃrias aplicaÃÃes desses materiais, destaca-se o uso como condicionadores de solo. O objetivo deste trabalho à sintetizar hidrogÃis superabsorventes à base de acrilamida (AAM) e acrilato de sÃdio (NaAAC) reticulados com N,Nâ-metilenobisacrilamida (MBA), estudar o efeito das variÃveis de sÃntese: razÃo AAM/NaAAC, concentraÃÃo de MBA e de monÃmeros nas propriedades dos hidrogÃis e verificar o potencial de aplicaÃÃo dos materiais. Os hidrogÃis foram sintetizados via polimerizaÃÃo em soluÃÃo, utilizando o par redox iniciador N,N,N',N'âtetrametiletilenodiamina (TMEDA) e persulfato de potÃssio (KPS). Os hidrogÃis foram caracterizados a partir do percentual de gel, intumescimento, secagem, absorÃÃo atÃmica, infravermelho (IR), RMN 13C, anÃlise mecÃnica, reologia e microscopia eletrÃnica (MEV). O percentual mÃdio de gel para todos os materiais foi de 94  3% e a pequena porÃÃo de solÃveis nÃo interferiu no intumescimento dos mesmos. Observou-se um aumento no intumescimento com o percentual de NaAAC. Aumentando a concentraÃÃo de MBA hà uma diminuiÃÃo no intumescimento, assim como aumentando a concentraÃÃo de monÃmeros. A presenÃa dos cloretos de Na+, K+, Ca2+ e Al3+ causaram diminuiÃÃo no intumescimento comparado ao sistema gel/Ãgua. Estudos com absorÃÃo atÃmica e IR indicaram que a razÃo nominal AAM/NaAAC està prÃxima do valor real. Os experimentos de absorÃÃo atÃmica revelaram os hidrogÃis como possÃveis trocadores de cÃtions. Experimentos de secagem indicam a presenÃa de dois tipos de Ãgua nos hidrogÃis. Os hidrogÃis com maior concentraÃÃo de MBA (0,5 e 0,8 mol%) apresentaram maiores valores de mÃdulos elÃsticos (80,9 e 204 kPa), reflexo da maior resistÃncia mecÃnica. O comportamento elÃstico das amostras predomina sobre o comportamento viscoso e os hidrogÃis sÃo considerados gÃis fortes. O intumescimento do hidrogel com 55 mol% de AAM, 45 mol% de NaAAC, 0,1 mol% de MBA e 24 % de monÃmero foi constante (Â450 g H2O/g gel) na faixa de pH entre 4 e 8. Esse material apresentou um comportamento reversÃvel de intumescimento e contraÃÃo respectivamente em funÃÃo dos pHs tamponados alcalino (10,4) e Ãcido (1,2). Estudos de adsorÃÃo de azul de metileno na matriz desse gel revelaram uma rÃpida diminuiÃÃo na concentraÃÃo do corante com uma retenÃÃo de 89 % da 9 concentraÃÃo inicial. A elevada capacidade de absorÃÃo de Ãgua de alguns hidrogÃis credencia esses materiais como candidatos a condicionadores de solo. Outros resultados apontam para possibilidade de aplicaÃÃo como sistemas de liberaÃÃo controlada de fÃrmacos ou agroquÃmicos e como agentes de remoÃÃo de cor em Ãguas de efluentes

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / The various possibilities of application of the mesoporous materials, such as catalysis and adsorption, it have encouraged the research in the synthesis of these materials. In addition, but less frequent, synthetic routes have been searched in order to obtain a material whose structure and grain size allow its application in industrial reactors, without the preparation of pellets. With this aim, this work shows the synthesis of Hybrid mesoporous spheres (iron oxide and/or aluminum oxide). A study was conducted to determine the best conditions for the formation of the spheres; it was observed mainly the ratio between organic and inorganic material and its correlation with the chemical properties of chitosan. It was observed that a polymer with a higher degree of polymerization stabilizes a larger amount of inorganic material in the volume of solution. The results showed a good regularity in the diameter of the spheres, and that it have a high surface area with a pores diameter in the range of mesoporous. The materials of iron oxide were tested as catalysts in the reaction of ethylbenzene dehydrogenation in the presence of carbon dioxide. The catalytic tests showed that the samples of iron oxides containing aluminum are active and selective catalysts in the ethylbenzene dehydrogenation in the presence of CO2, it was observed that the addition of aluminum improves the performance of the materials. The results of XRD, TPR and catalytic performance indicate that the aluminum oxide acts as structural and textural promoter. All compositions showed high selectivity for styrene, reaching values close to 80%. It was found that the CO2 adsorption in the basic site (lattice oxygen) compete with the ethylbenzene oxidative dehydrogenation. The catalytic results suggest that the high initial ethylbenzene conversion is due to the basic sites, and the CO2 provides condition to lower basic site consumption. However, the CO2 is not able to promote the Fe2+ oxidation and regenerate the basic site (lattice oxygen) in the iron and aluminum oxide catalysts. / As diversas possibilidades de aplicaÃÃo dos materiais mesoporosos, tais como catÃlise e adsorÃÃo, tÃm incentivado a pesquisa na sÃntese destes materiais. Em adiÃÃo, porÃm de modo menos intenso, tem sido pesquisado rotas sintÃticas que possibilitem a obtenÃÃo de um material cuja estrutura e o tamanho de grÃo possibilitem sua aplicaÃÃo em reatores industriais, sem a preparaÃÃo de pellets. Com este objetivo, no presente trabalho à apresentada a sÃntese de esferas hÃbridas mesoporosas (Ãxido de ferro e/ou Ãxido de alumÃnio). Foi realizado um estudo preliminar para se determinar as melhores condiÃÃes experimentais para a formaÃÃo das esferas, observando-se principalmente a proporÃÃo entre matÃria orgÃnica e inorgÃnica e correlacionando com as propriedades quÃmicas da quitosana. Foi observado que o polÃmero (quitosana) com maior grau de polimerizaÃÃo estabiliza uma quantidade superior de material inorgÃnico no volume da soluÃÃo. Os resultados de caracterizaÃÃo das esferas mostraram uma boa regularidade quanto ao diÃmetro, e que as mesmas apresentaram uma elevada Ãrea superficial com diÃmetro de poros na faixa de mesoporos. Os materiais esfÃricos contendo Ãxido de ferro foram testados como catalisadores na reaÃÃo de desidrogenaÃÃo do etilbenzeno na presenÃa do diÃxido de carbono. Os testes catalÃticos mostraram que as amostras de Ãxidos de ferro contendo alumÃnio sÃo catalisadores ativos e seletivos na desidrogenaÃÃo do etilbenzeno na presenÃa do CO2, sendo que a presenÃa de alumÃnio promove um superior desempenho catalÃtico dos materiais. A anÃlise dos resultados de DRX e TPR em conjunto com o desempenho catalÃtico, indica que o Ãxido de alumÃnio atua como promotor textural e estrutural. A seletividade para estireno atingiu valores prÃximo a 80% para todas as amostras de catalisadores. Os resultados experimentais sugerem que o CO2 pode ser adsorvido pelos sÃtios bÃsicos (oxigÃnio da rede), o quà pode competir com a desidrogenaÃÃo oxidativa do etilbenzeno, nestes mesmos sitios. Portanto, a elevada conversÃo inicial observada nos testes catalÃticos pode ser devida à presenÃa dos sÃtios bÃsicos e, a presenÃa do CO2 promove uma menor taxa de consumo destes sÃtios. Entretanto, a capacidade do CO2 de promover a oxidaÃÃo do Fe2+ e regenerar os sÃtios bÃsicos da superfÃcie (oxigÃnio da rede), para os catalisadores compostos de Ãxidos de ferro e alumÃnio, à baixa.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O presente trabalho apresenta o estudo quÃmico das folhas da espÃcie vegetal Baccharis salzmannii DC (Asteraceae), coletada na cidade de Jacobina-BA. A investigaÃÃo quÃmica realizada com o extrato etanÃlico das folhas, levou ao isolamento dos flavonÃides 5,7,4Â-Tri-hidroxi-flavona (apigenina) e 5,7,4Â-Tri-hidroxi-flavanona (narigenina), do diterpeno Ãcido caurenÃico, alÃm de trÃs compostos de carÃter inÃdito na literatura(-)-(5R,6S,8R,9S,10R)-clerod-3-en-6,15,18,19-tetraol, (-)-(5R,6S,8R,9S,10R)-clerod-3-en-6,15,18-triol e do sesquiterpeno [7,10;1,5] patchou-4(12)-eno. Para o isolamento dos metabÃlitos secundÃrios foram utilizadas tÃcnicas cromatogrÃficas usuais como cromatografia flash, cromatografia por exclusÃo em sephadex, cromatografia em camada delgada e cromatografia lÃquida de alta eficiÃncia. A elucidaÃÃo estrutural das substÃncias isoladas foi realizada atravÃs do uso de tÃcnicas espectromÃtricas de Infravermelho, Massa e RessonÃncia MagnÃtica Nuclear de hidrogÃnio e carbono, utilizando experimentos uni e bidimensionais, alÃm de comparaÃÃo com dados reportados na literatura. / This work presents the chemical study from the leaves of the species Baccharis salzmannii DC (Asteraceae) collected in the city of Jacobina, Bahia. The phytochemical investigation of the ethanol extract of leaves provided the isolation of the flavonoids 5,7,4 '-trihydroxy-flavone (apigenin) and 5,7,4'-trihydroxy-flavanone (narigenina), of the diterpene kaurenoic acid, two clerodane compounds, namely, (-)-(5R,6S,8R,9S,10R)-6,15,18,19-tetrahydroxy-cleroda-3-ene,(-)-(5R,6S,8R,9S,10R)-6,15,18-trihydroxy-cleroda-3-ene reported for the fist time in literature, and of the sesquiterpene patchoulane [7.10;1,5] patchou-4(12)-ene. For isolation of the metabolites were used usual chromatographic techniques as flash chromatography, exclusion chromatography on sephadex, thin layer chromatography and High Performance Liquid Chromatography. For structural elucidation of the isolated compounds was performed through the use spectrometrical techniques, infrared (IR), nuclear magnetic resonance (NMR) uni and bidimensional experiments, mass spectrometric (MS), and comparison with the literature data

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / This work aimed to study the chemical from the root of Jatropha mollissima (Euphorbiaceae), a plant native to northeastern Brazil. In this study we used chromatographic techniques in an attempt to isolate the chemical constituents of hexane and ethanol extracts of the root. Chromatographic treatment of extract allowed the isolation of a long aliphatic chain alcohol called triacontanol, a mixture of the steroids B-sitosterol and stigmasterol and a terpene latirano skeleton called jatrogrossidiona. Also in this work, we investigated the composition of phenolic compounds present in methanol extracts of leaves of four species of the genus Anthurium using HPLC - MS in which it was possible to identify eight phenolic compounds: 6- C- arabinosyl -8- C- glycosyl - apigenin in the leaves of A. lindmanianum; 8-O-ramnosyl-( 1-3)-C-glycosyl - acacetin and 7-O-[6-O-acetylglicosyl(1-2)]ramnosyl-( 1-6 )-glycosyl - acacetin in the leaves of A. andraeanum, 5- caffeoylquinic acid, vitexin, isovitexin and Orientin in the leaves of A. bonplandii and 6- O-ramnosyl-( 1-3)-C-glycosyl-acacetin in the leaves of A. plowmanii. The results for the inhibition of acetylcholinesterase enzyme showed that only the hexane extract of J. mollissima and methanol extract from the leaves of A. andraeanum showed anticholinesterase activity. / O presente trabalho teve como objetivo o estudo quÃmico da raiz de Jatropha mollissima (Euphorbiaceae), planta nativa do nordeste brasileiro. Nesse estudo utilizaram-se tÃcnicas cromatogrÃficas na tentativa de isolamento dos constituintes quÃmicos dos extratos hexÃnico e etanÃlico da raiz. O tratamento cromatogrÃfico do extrato hexÃnico possibilitou o isolamento de um Ãlcool de cadeia alifÃtica longa denominado triacontanol, uma mistura dos esteroides B-sitosterol e estigmasterol e um terpeno de esqueleto latirano denominado jatrogrossidiona. Ainda nesse trabalho, investigou-se a composiÃÃo de compostos fenÃlicos presentes nos extratos metanÃlicos das folhas de quatro espÃcies do gÃnero Anthurium atravÃs de CLAE-EM onde foi possÃvel a identificaÃÃo de oito compostos fenÃlicos: 6-C-arabinosil-8-C-glicosil-apigenina nas folhas de A. lindmanianum; 8-O-ramnosil-(1-3)-C-glicosil-acacetina e 7-O-[6-O-acetilglicosil(1-2)]ramnosil-(1-6)-glicosil-acacetina nas folhas de A. andraeanum; Ãcido 5-cafeoilquÃnico, vitexina, isovitexina e orientina nas folhas de A. bonplandii e 6-O-ramnosil-(1-3)-C-glicosil-acacetina nas folhas de A. plowmanii. Os resultados para o teste de inibiÃÃo da enzima acetilcolinesterase mostraram que apenas os extratos hexanico de J. mollissima e metanÃlico das folhas de A. andraeanum apresentaram atividade anticolinesterÃsica.

Este trabalho descreve a prospecÃÃo quÃmica do extrato etanÃlico das folhas de Acnistus arborescens (Solanaceae). Esse estudo resultou no isolamento e caracterizaÃÃo de vÃrios metabÃlitos secundÃrios, incluindo as vitafisalinas M, N, O, F (epÃmeros 18R e 18S) e 2,3-desidro-F (epÃmeros 18R e 18S), alÃm de quatro novas vitafisalinas, sendo trÃs cloradas. As estruturas das novas vitafisalinas foram estabelecidas como: rel-(17S, 20R, 22R)-6a-cloro-18S-etÃxi-18,20-epÃxi-4b,5b-dihidrÃxi-1-oxo-vita-2,24-dienolido, rel-(17S, 20R, 22R)-6a- cloro-18R-etÃxi-18,20-epÃxi-4b,5b-dihidrÃxi-1-oxo-vita-2,24-dienolido, rel-(17S, 20R, 22R)-6-cloro-18,20-epÃxi-4,5-diidrÃxi-18-metÃxi-1-oxovita-2,24-dienolido e rel- (17S,20R,22R)-5,6:18,20-diepÃxi-3,18-dietÃxi-4-hidrÃxi-1-oxovita-24-enolido. Adicionalmente a estes compostos, foram tambÃm isolados dois flavonÃides, canferol e quercetina, e uma ceramida, cuja estrutura foi determinada como (2R,3S,4S,16E)-2[(2âR)-2â-hidroxiheneicosanoilamino]-nonadec-16-eno-1,3,4-triol. Foi realizado ainda um estudo de fragmentaÃÃo de massas com as vitafisalinas isoladas, para a construÃÃo de uma minibiblioteca de padrÃes de fragmentaÃÃo, a fim de reconhecer estes compostos ou anÃlogos em outros extratos. Com isso, foi possÃvel identificar oito novas vitafisalinas (C-H, J e K) numa fraÃÃo de elevado potencial citotÃxico (PPTC38), alÃm de realizar um estudo qualitativo da composiÃÃo quÃmica dos extratos obtidos das folhas de A. arborescens cultivada, onde foi possÃvel identificar a vitafisalina F como constituinte majoritÃrio na fraÃÃo analisada. As tÃcnicas analÃticas utilizadas na elucidaÃÃo estrutural dos compostos isolados foram IV, EMAR e RMN 1H e 13C (1D e 2D), enquanto a tÃcnica utilizada no estudo de fragmentaÃÃo, bem como na anÃlise qualitativa das fraÃÃes foi a cromatografia lÃquida acoplada à espectrometria de massas de alta resoluÃÃo (CLAE-EM). / In this study herein, describes the chemical prospect of ethanol extract from leaves of Acnistus arborescens (Solanaceae). Therefore, this study resulted in the isolation and characterization of several secondary metabolites, including the withaphysalins M, N, O, F (epimers 18R and 18S) and 2,3-dehydro-F (epimers 18R and 18S), as well as four new withaphysalins, being three chlorinated. Their structures were established as new withaphysalins: rel-(17S, 20R, 22R)-6-chloro-18S-ethoxy-18,20-epoxy-4,5-dihidroxy-1-oxo-witha-2,24-dienolide, rel-(17S, 20R, 22R)-6-chloro-18R-ethoxy-18,20-epoxy-4,5-dihidroxy-1-oxo-witha-2,24-dienolide, rel-(17S, 20R, 22R)-6α-chloro-18,20-epoxy-4β,5β-dihidroxy-18α-methoxy-1-oxo-whita-2,24-dienolide e rel-(17S,20R,22R)-5β,6β:18,20-diepoxy-3β,18α-diethoxy-4β-hidroxy-1-oxo-witha-24-enolide. Furthermore, two flavonoids, kaempferol and quercetin, were also isolated and a ceramide, whose structure was determined as rel-(2S,3S,4R,16E)-2-[(2âR)-2â-hydroxynonadecanoylamino]-heneicosadec-16-ene-1,3,4-triol. A study was also carried out about fragmentation with withaphysalins isolated with the objective to construct a mini-library with fragmentation patterns, in order to recognize the withaphysalins or similar compounds in other extracts. Hence, it was possible to identify eight new withaphysalins (C-H, J and K) in a fraction of high cytotoxic potential (PPTC38), and perform a qualitative study of the chemical composition in extracts from leaves of A. arborescens, whereby it was possible to identify the withaphysalin F, as a major constituent from the fraction duly analyzed. The analytical techniques used in the structural elucidation of isolated compounds were IR, MSHR and 1H and 13C NMR (1D and 2D), where as the technique used in the study of fragmentation, as well as the qualitative analysis of the fractions, was the liquid chromatography-mass spectrometry high resolution (HPLC-MS).