Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-17T13:56:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T17:14:22Z : No. of bitstreams: 1 177723.pdf: 2061643 bytes, checksum: 9942f493586e451ec3d867f4b4332daa (MD5) / Neste trabalho foram estudados os efeitos da adição de agente compatibilizante, poli[(estireno)-co-(anidirido maleico)] [SMA] e dos ciclos de reciclagem à blenda PET/PS. Inicialmente foi avaliada a miscibilidade da blenda de poli(tereftalatode etileno) [PET] com poliestireno [PS]. Sendo esta blenda imiscível em toda a faixa de composição, foi estudada a influência da adição de SMA nas propriedades térmicas e na morfologia da blenda PET/PS/SMA. O parâmetro de interação de Flory-Huggings (c12), cujo valor está relacionado com as interações específicas entre os componentes, foi calculado a partir das temperaturas de fusão de equilíbrio do componente semicristalino puro e na blenda, como igual a +0,024. O valor positivo sugere interações desfavoráveis entre os componentes, em concordância com os outros métodos. A viabilidade de reutilização do PET em mistura com outro polímero, foi analisada através de sucessivos processos de extusão, de maneira que as propriedades microscópicas dos componentes puros e das blendas foram estudadas. A pequena redução da massa molar média do PET, não deve prejudicar o reaproveitamento do PET pós-consumo. Para as blendas PET/PS/SMA, o aumento da adesão interfacial, de certo modo, minimiza o efeito causado pela redução de massa molar durante o processo de reciclagem.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T14:34:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 233090.pdf: 1297610 bytes, checksum: 65500aaf0c37ea2423bdeb0098dea6b0 (MD5) / No presente trabalho estudou-se como modelo mimético para a catálise enzimática a hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) (BDNPP), um diéster de fosfato que, cuja hidrólise e reações com diferentes catalisadores tem sido estudada por diferentes autores, conforme será descrito detalhadamente na revisão bibliográfica. Considerando que algumas micelas e compostos alfa nucleofílicos separadamente catalisam a reação de hidrólise do BDNPP, estudou-se esta reação na presença de co-micelas contendo o ácido lauril hidroxâmico (LHA-síntese descrita nesse trabalho) que além de ser um surfactante é também um reagente alfa nucleofílico. Os resultados da titulação potenciométrica do LHA, na presença de DTABr, mostram que há uma sensível alteração na constante de ionização do LHA quando se varia a força iônica da solução. Conforme esperado, na ausência de KCl a micela concentra localmente na pseudo-fase micelar íons hidóxidos diminuindo assim o valor do pKa do LHA, enquanto que com a adição de KCl além de íons hidróxidos existe também íons cloretos concentrados na pseudo-fase micelar diminuindo a eficácia da micela, de abstrair o próton do LHA, conseqüentemente aumentando o valor do pKa do LHA, se comparado com a ausência de KCl. A hidrólise espontânea do BDNPP ocorre com uma constante de velocidade na ordem de 10-7 s-1 a pH=8 e, a mesma reação, é catalisada em torno de 30 vezes na presença de micelas catiônicas do DTABr em elevados valores de pH. Conforme normalmente observado em reações bimoleculares na presença de surfactante, após um xiii máximo de velocidade, constata-se uma diminuição na constante de velocidade normalmente atribuída a diluição dos reagentes devido ao aumento do volume da fase micelar. Na presença de DTABr+LHA (XLHA=0,1) o efeito catalítico na reação de hidrólise do BDNPP quando comparada com a hidrólise expontânea é de aproximadamente 105 vezes. Os surfactantes SB3-10, SDS e LA também foram utilizados na presença de LHA e o efeito catalítico observado foi na ordem de 104 vezes. Este efeito, na presença de LHA deve-se em grande parte a forma ionizada do LHA. Para os quatro surfactantes utilizados, DTABr, SB3-10, SDS e LA o LHA encontrou-se agregado no interior da micela, e a forma mais reativa em todos os casos é a forma monoaniônica. A ordem de efetividade dos diversos surfactantes é: DTABr > SB3-10 > LA > SDS, sendo que em todos os casos a catálise é muito efetiva.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T07:17:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 247681.pdf: 758667 bytes, checksum: e0556064ba4bf9884638e647b225cdb9 (MD5) / Quinze derivados de uma mistura dos triterpenos e -amirina (1:2) foram preparados através de acilação com anidridos de ácido carboxílico apropriados ou cloreto de acila e oxidação na presença de cromato de t-butila ou clorocromato de piridínio. As estruturas moleculares dos compostos obtidos foram confirmadas através dos espectros de IV e 1H RMN. Os compostos foram avaliados quanto sua atividade antinociceptiva e antifúngica. A atividade antinociceptiva foi avaliada no modelo de dor induzida por ácido acético. Os derivados 3-O-acilados propanoato de e -amirina 4, hexanoato de e -amirina 6 e octanoato de e -amirina 7 foram os compostos mais ativos da série. Surpreendentemente, a substância octanoato de e -amirina 7 foi 24180 vezes mais potente que a aspirina e 427 vezes mais potente, no modelo de dor testado, que a morfina e não produziu nenhuma alteração comportamental nos ratos. A atividade antifúngica foi avaliada contra diferentes espécies de Candida e, adicionalmente, a inibição da adesão de Candida Albicans nas células epiteliais bucal in vitro foi determinada para o composto mais ativo. Entre os quinze compostos, formiato de e -amirina 2 e acetato de e -amirina 3 foram os mais ativos, inibindo todas as espécies de Candida testadas. Adicionalmente, formiato de e -amirina 2, foi tão efetivo quanto fluconazol, droga comercialmente disponível, em inibir a adesão de Candida Albicans nas células epiteliais bucal. Este estudo demonstrou que, na fase pré-clinica, os derivados da mistura de triterpenos pentacíclicos e -amirina exibiram significante atividade antinociceptiva, utilizando o modelo de dor induzida por ácido acético, e significante atividade antifúngica contra diferentes espécies de Candida.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-24T04:38:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 261341.pdf: 1409019 bytes, checksum: 0ea40893c8e203cb28df7f29a4af76f4 (MD5) / Numerosas tentativas têm sido feitas para preparar polímeros sintéticos mimetizando enzimas. As enzimas artificiais (synzymes) tem o potencial de superar as limitações, em laboratório das enzimas naturais. Algumas enzimas artificiais são propostas nesse trabalho. Elas foram produzidas a partir da derivatização de polietilenoimina (PEI) com diferentes combinações estequiométricas de agentes acetilantes e alquilantes. Três bibliotecas foram construídas: i) contendo PEI e agentes acilantes e dodecilantes (1), ii) acilantes e benzilantes (2) e iii) acilantes e metilantes (3). A efetividade catalítica dos polímeros foi analisada através de métodos cinéticos pela reação de clivagem de acetato de p-nitrofenila. Os polímeros de melhor performance catalítica foram: 1.A09 e 2.A11, derivatizados apenas por grupos aquílicos e 2.G09 e 3.E07, derivatizados por combinações de grupos acetilas e alquilas. Esses polímeros foram testados por parâmetros cinéticos segundo o modelo de Michaelis-Menten. Todos os polímeros obtiveram perfis de saturação pelo substrato e os pKas aparentes envolvidos nas catálises foram obtidos e indicaram ser de grupos amino dos polímeros derivatizados. Os resultados foram surpreendentes e mostraram grande eficiência das enzimas artificiais comparadas tanto a enzimas naturais quanto a outros modelos de enzimas artificiais.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-24T07:28:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-07-16T03:12:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 261371.pdf: 579400 bytes, checksum: e3749d3edec80aae82094db1a10bb28b (MD5) / O 1,2-dicloro-4,5-dinitrobenzeno (DCDNB) reage com aminas primárias e secundárias, em acetonitrila, em temperatura ambiente, produzindo produtos de monossubstituição do grupo nitro, com rendimentos de 85% a 95%. A dissubstituição de um cloro e de um nitro ocorre quando usados excesso de amina e refluxo. Os reagentes amínicos piperidina, pirrolidina, dimetilamina e metilamina foram os mais reativos tanto na mono quanto na dissubstituição. A cinética da reação entre DCDNB e cicloexilamina, em dimetil sulfóxido, indica ausência de catálise básica. A geometria do estado de transição, obtida por cálculo teórico para a reação entre DCDNB e cicloexilamina, suporta a possibilidade de estabilização do estado de transição por ponte entre o hidrogênio amínico e um dos oxigênios do grupo nitro em orto, e também que não deve existir inibição de ressonância no estado de transição. Os alcóxidos substitutem prontamente o grupo nitro, monossubstituição, todavia, o produto dissubstituído (nitro e cloro) só foi obtido para a reação com metóxido, quando sob refluxo. 1,2-dichlro-4,5-dinitrobenzene (DCDNB) reacts with primary and secondary amines, in acetonitrile, at room temperature, to give monossubstituted nitro product with yield 85 % to 95 %. The chloro-nitro-dissubstituted product is formed when excess amine and reflux conditions are used. Piperidine, pirroline, dimethylamine and methylamine were the most reactive reagents in both mono- and dissubstitution. The kinetic of the reaction of DCDNB e cyclohexylamine, in DMSO, indicates no basic catalysis. The transition state geometry, obtained by theoretical treatment of this reaction, supports the existence of stabilization by the amine hydrogen bonding to the o-nitro group oxygen. Also, it is not observed any resonance inhibition in the transition state. The alcoxides promptly monossubstitute the nitro group, however, the dissubstituted product (of nitro and chloro) was only successful for the methoxide under reflux condition.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-22T08:54:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 235301.pdf: 7079250 bytes, checksum: 4abef806781bfc731d5cab2dc0057eb8 (MD5) / O presente trabalho envolveu processos de extração, isolamento, purificação e identificação dos constituintes químicos das folhas de outono da Piper solmsianum. Da fração hexânica foram isoladas três neolignanas benzofurânicas denominadas de euponatenóide-3, eupomatenóide-5 e conocarpano. Da fração diclorometano foi isolado o conocarpano. Na fração acetato de etila foram detectados as flavonas 7- metoxi-apigenina (genkwanina) e a orientina e duas flavanonas hesperidina e iluteolina-7-rutinosídeo. O conocarpano foi submetido a reações de metilação, benzoilação e acetilação e obteve-se os derivados: conocarpano metilado, conocarpano benzoilado e conocarpano acetilado, os quais foram avaliados quanto ao potencial analgésico e observou-se que o conocarpano cetilado foi mais ativo que os demais. Por reações de dimerização oxidativa do isoeugenol obteve-se dois análogos ao conocarpanp o a-di-isoeugenol e o diidrodiisoeugenol, os quais demonstram

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Físico-Química, Florianópolis, 1977. / Made available in DSpace on 2016-01-08T13:18:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 326710.pdf: 1380656 bytes, checksum: d62e795f90b84a43b3bc79bf90f6aa5c (MD5) Previous issue date: 1977

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Físico-Química, Florianópolis, 1980. / Made available in DSpace on 2016-01-08T13:45:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 326592.pdf: 2474021 bytes, checksum: 7b7b85287479933baa2f306d1b5c468d (MD5) Previous issue date: 1980

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Físico-Química, Florianópolis, 1975. / Made available in DSpace on 2016-01-08T15:16:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 202678.pdf: 3237128 bytes, checksum: 7b54793ced4942950eb2a1f0e2e52de3 (MD5) Previous issue date: 1975