Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013 / Made available in DSpace on 2013-07-16T21:10:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 316877.pdf: 6249192 bytes, checksum: 8d85c008bedb049f65bf8c3955feb90f (MD5) / Estudou-se, através de métodos de química teórica, o efeito do substituinte na interação cátion-? em rutenofanos. Para isto investigou-se a estrutura eletrônica de uma série de nove complexos de fórmula geral [Ru(NH3)3(?6-C16H12R4)]2+: 1 (R1=R2=R3=R4=H), 2 (R1=R2=R3=R4=F), 3 (R1=R2=R3=R4=Cl), 4 (R1=R2=R3=R4=CN), 5 (R1=R2=R3=R4=CH3), 6 (R1=R4=NO2 e R2=R3=H), 7 (R1=R4=NH2 e R2=R3=H), 8 (R1=R4=OCH3 e R2=R3=H), 9 (R1=R2=R3=R4=H e carbono ipso protonado). A magnitude da interação cátion-? foi avaliada, bem como decomposta em suas diferentes componentes por meio da análise da decomposição de energia proposta por Su-Li no nível de teoria MP2/def2-TZVP. Observou-se que tais interações são principalmente covalentes em sua natureza, ao passo que a contribuição eletrostática é bastante significativa, sendo que os substituintes retiradores de elétrons enfraquecem a interação, já os doadores fortalecem as mesmas. Informações adicionais foram obtidas por meio de análises NBO, as quais revelam que as retrodoações, em especial aquelas do tipo 4d ? 2pz, são mais importantes sob uma perspectiva energética. Um estudo topológico sob a luz da teoria QTAIM sugere que as interações cátion-? nos rutenofanos estudados são consistentes com interações de camada fechada com propriedades que apontam para ligações coordenadas.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T23:06:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 202398.pdf: 10166767 bytes, checksum: 957f11aab6d309a0b1fbc2ac3036713c (MD5) / Neste trabalho constam métodos de solubilidade e cinético para estudo do complexo de inclusão furoato de diloxanida/b-CD, bem como técnicas de RMN e fluorescência. Constam estudos de complexação dos compostos esteroidais, fusidato de sódio, helvolato de potássio, CHAPS e CHAPSO na presença de b- e g-CD através de técnicas de RMN de 1H e 13C (mono e bidimensionais). São analisados espectros ROESY os quais demonstram as interações existentes entre as moléculas hóspedes e as ciclodextrinas. Contribui com o estudo dos complexos de inclusão em ciclodextrinas através da análise quanto à estequiometria, estrutura e determinação da constante de equilíbrio.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-21T08:40:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 235263.pdf: 991730 bytes, checksum: 37d528e101d6be0170e7c00989c5f9db (MD5) / É apresentada no presente trabalho a síntese e caracterização (espectroscopia no infravermelho, ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono-13) de novos ligantes derivados do piridiltetrazol com algumas variações estruturais e seu estudo de coordenação com Cu(II). Um monocristal foi obtido e sua estrutura determinada por difratometria de raios-X, obtendo-se um complexo simétrico trinuclear de Cu(II) com geometria octaédrica distorcida. Estudos de equilíbrio em solução orgânica e aquosa foram realizados como voltametria cíclica, UV-vis, ressonância paramagnética eletrônica e titulação potenciométrica para avaliar o comportamento químico do complexo em solução . Essas análises mostraram que em pH abaixo de 4,00 a estrutura do complexo se mantém, embora os ligantes cloreto possam ser trocados por moléculas de solvente, e em pH acima de 4,5 o complexo trinuclear começa a formar espécies mono e/ou binucleares.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T00:01:46Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Os dados das energias de transição molar (ET) de 4[(1-metil-4-(1H)-piridinilideno]2,5-cicloexadien-1-ona, conhecida como a merocianina de Brooker (MB), foram coletados em misturas de um solvente dipolar aprótico [acetonitrila (MeCN), dimetilsulfóxido (DMSO) e acetona] e um solvente polar prótico [água, metanol (MeOH), etanol (EtOH), 2-propanol (2PrOH) e 1-butanol (1-BuOH)] com a técnica de UV/vis. Foram também coletados dados de misturas de água com álcoois (MeOH, EtOH, 2-PrOH e t-BuOH ), amidas [N,N-dimetilformamida (DMF), N-metilformamida (NMF) e (FDA)] com a primeira série de álcoois e DMF com NMF e FDA. Estes dados foram usados no estudo da solvatação preferencial (SP) da MB. Foram coletados ainda, valores de ET(MB) em misturas de MeCN, DMSO e DMF com água e álcoois (MeOH, EtOH, 2-PrOH e 1-BuOH) com a técnica de fluorescência. Todos os dados foram comparados com os respectivos dados usando a técnica de UV/vis.Cada sistema foi analisado como resultado de interações soluto-solvente e solvente-solvente. Todos os dados foram ajustados com sucesso a um modelo em duas etapas baseado no equilíbrio de troca do solvente na esfera de solvatação da sonda, que permitiu a separação das diferentes contribuições das espécies de solventes no microambiente da MB. Este modelo também foi aplicado com êxito para explicar o comportamento cinético da metilação do 4-nitrofenóxido de sódio em misturas de acetona com água.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T15:47:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Este trabalho teve como objetivo o de desvendar o comportamento de sistemas contendo ligações intermoleculares fortes (ligações de hidrogênio), bem como interações secundárias que podem ocorrer em sistemas desta natureza. Foram estudados quinze dímeros, possuindo em sua composição as moléculas de H2O, NH3, HF, HCl e HBr, com diferentes níveis de cálculo. Em um segundo momento, foram investigados os sistemas contendo o surfactante Perfluoroctanoato de Amônio (APFO). Sua estrutura foi estudada e interações explícitas das moléculas do solvente (água) com a região hidrofílica do seu íon. As estruturas de equilíbrio dos íons Perfluorpropanoato (C2F5COO-) e Perfluorbutanoato (C3F7COO-) foram calculadas com diferentes tipos de conjunto de funções de base. Finalmente, cálculos quanto-mecânicos HF/6-31+G foram realizados para investigar a influência da substituição dos hidrogênios por halogênios (F, Cl e Br) em moléculas anfifílicas constituídas por cadeias de quatro carbonos, bem como investigar os efeitos na substituição dos oxigênios na cabeça polar dos íons por enxofre e selênio. Em particular, consideramos os seguintes íons: C3X7CO2-, C3X7CS2- (com X=H, F, Cl e Br) e C3H7CSe2-. A influência do comprimento da cadeia carbônica foi investigada no mesmo nível de teoria através do cálculo da estrutura otimizada dos seguintes íons: C7X15CO2-, C7Y15CS2- (com X=H, F, Cl e Y=H,F) e C7H15CSe2-. Os resultados mostraram que os compostos com cadeia de quatro e oito carbonos são bastante similares ocorrendo pequenas diferenças na geometria e distribuição de carga no grupo da cabeça polar destes íons.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T00:19:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 245017.pdf: 897369 bytes, checksum: 9a695066d9c6c4501151d944f27f6611 (MD5) / O desenvolvimento de metodologia analítica para a determinação de elementos formadores de hidretos e mercúrio em amostras ambientais e biológicas, com amostragem em suspensão, por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado com observação axial após geração química de vapor em linha (CVG-ICP OES) é apresentado. Inicialmente, cinco procedimentos diferentes foram avaliados para a determinação de Hg em 11 amostras biológicas, sedimentos e lodos, sendo escolhido o que utilizou água régia e 30 min de ultra-som, com limite de quantificação (LOQ) de 0,12 g g-1. Este mesmo procedimento, mas, com adição de 50 g L-1 de Ge(IV), empregado como padrão interno, foi aplicado na determinação simultânea de As, Hg, Sb, Se e Sn em quatro amostras de referência certificadas e nove amostras reais de sedimentos. Os LOQ foram, em g g-1: 0,75 (As); 0,12 (Hg); 0,40 (Sb); 0,12 (Se) e 12 (Sn). Para a determinação do Hg e Se em amostras biológicas, sete procedimentos diferentes foram avaliados, sendo o mais adequado o que empregou K2S2O8 e HCl 6 mol L-1, com LOQ de 0,15 g g-1 (Hg) e 0,21 g g-1 (Se), sendo aplicado na análise de cinco amostras biológicas de referência certificadas e seis amostras reais de ostras. Para a determinação simultânea de Pb e Sn, amostras de sedimentos e lodos foram tratadas com água régia, ultra-som e (NH4)2S2O8 obtendo-se LOQ de 9,0 g g-1(Pb) e 2,1 g g-1 (Sn). A quantificação dos analitos foi realizada em seis amostras de referência certificadas e nove amostras reais de sedimentos. Em todos os procedimentos, as concentrações dos reagentes e os parâmetros instrumentais do ICP OES foram otimizados empregando-se análise fatorial. Os procedimentos recomendados permitem utilizar soluções padrão aquosas no mesmo meio das suspensões, com calibração externa, sendo obtida ótima linearidade para todos os analitos e todos se apresentaram com precisão e exatidão aceitáveis.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T01:37:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / As variáveis envolvidas na preparação do catalisador e na reação de decomposição catalítica do metano influem tanto na atividade catalítica, quanto na formação dos nanotubos de carbono. As variáveis na preparação do catalisador, que foram investigadas no presente trabalho foram o método de preparação, o teor de metal no catalisador, o metal e o suporte utilizados. As variáveis reacionais investigadas foram a temperatura de ativação (redução do catalisador, antes da reação), a temperatura de reação e a concentração de metano. Os métodos de preparação dos catalisadores foram: impregnação úmida, sol-gel e precipitação de esferas. Foram preparados catalisadores de Ni e Co suportados em sílica preparados por impregnação úmida; Ni suportado em SiO2 preparado via sol-gel e Ni e Co suportados em Al2O3 pelo método de precipitação de esferas. Os catalisadores foram preparados com teores de metal de 1% e 5%. Em geral, reações catalíticas utilizando concentrações menos elevadas de metano e catalisadores com 1% de metal proporcionaram a formação de nanotubos de carbono de parede simples, SWNTs, e concentrações mais elevadas de metano favoreceram a formação dos nanotubos de carbono de paredes múltiplas, MWNTs. Temperaturas de reação mais baixa favoreceram mais a formação de MWNTs, enquanto temperaturas reacionais mais altas favoreceram mais a formação de SWNTs. Em geral, temperaturas mais baixas de reação levavam a maior rendimento de formação de nanotubos de carbono, para concentração de metano baixa. Com aumento da temperatura de reação, há decréscimo da atividade catalítica e menor rendimento de nanotubos de carbono, até que em temperaturas muito elevadas, o catalisador perde a atividade, possivelmente, devido ao aumento do tamanho das partículas metálicas. Os catalisadores preparados pelo método sol-gel apresentaram maior atividade e estabilidade catalíticas do que os catalisadores preparados pelos outros métodos de preparação.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-21T09:38:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Lipases de diferentes fontes foram imobilizadas em vários materiais poliméricos. Estes sistemas foram utilizados em reações de esterificação. Foram avaliados parâmetros tais como tempo, temperatura de reação, concentração de enzima no suporte, variação da concentração ácido:álcool, efeito do doador acila e tamanho da cadeia do álcool. Foi, também, verificada a aplicação preliminar destes sistemas para a transesterificação enantiosseletiva do acetato de vinila com (R,S)-2-hexanol. As lipases utilizadas foram as de R. miehei (LRM), M. miehei (LMM), T. lanuginosus (LTL), A. niger (LAN), R. oryzae (LRO), C. rugosa (LCR), M. javanicus (LMJ), Pseudomonas sp e pancreática de porco (LPP). As micrografias para a LRO e LMJ mostraram que as lipases estão localizadas preferencialmente na superfície dos polímeros. Não foi verificada dessorção de LRO e LMJ imobilizadas após 66h. A formação do laurato de n-pentila catalisada pelas lipases de diferentes procedências imobilizadas, foi dependente do tipo de suporte e fonte de enzima. A esterificação do ácido láurico com n-pentanol catalisada pela LRO e LMJ foi dependente do tempo e temperatura reacional, concentração de enzima no suporte, concentração dos substratos e do solvente. A LRO imobilizada manteve sua atividade após oitenda dias de armazenagem e com dez ciclos reacionais. A reação de esterificação catalisada pela LRO e LMJ imobilizada, foi dependente do tamanho da cadeia do doador acila e do álcool. Na reação de transesterificação do acetato de vinila com (R,S)-2-hexanol, a enantiosseletividade da LPS na forma livre foi superior comparando-se com a imobilizada.

La educación es uno de los factores importantes que influye en el desarrollo de un país. El uso de tecnología de información y comunicación en la educación, específicamente en el proceso de enseñanza-aprendizaje, apoya de manera positiva, el aprendizaje significativo del estudiante. En la actualidad existen estudiantes del nivel de secundaria, que tienen dificultades en el aprendizaje de la asignatura de matemática, por diversos factores, entre los cuales está la poca utilización de recursos didácticos que motiven aprendizaje del estudiante. El presente trabajo mediante el método científico desarrolla un sistema tutor para la enseñanza de la matemática, para apoyar el proceso de enseñanza-aprendizaje de la matemática en estudiantes de primero de secundaria.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Curso de Pós-Graduação em Físico-Química / Made available in DSpace on 2012-10-15T19:38:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:09:23Z : No. of bitstreams: 1 202676.pdf: 1720287 bytes, checksum: 1c03dc8304411cbbaef44042f84e18ba (MD5)