Submitted by Ramon Santana (ramon.souza@ufpe.br) on 2015-03-10T18:52:55Z No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Antônio Diogenes Pereira de Oliveira.pdf: 2346315 bytes, checksum: d08a9632e55bd4d72db587264a53fc92 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-10T18:52:55Z (GMT). No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Antônio Diogenes Pereira de Oliveira.pdf: 2346315 bytes, checksum: d08a9632e55bd4d72db587264a53fc92 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2014-02-28 / A glibenclamida é uma sulfoniluréia de segunda geração usada no tratamento do diabetes mellitus tipo 2. É um medicamento que é administrado em baixa dose terapêutica (5mg) na forma de comprimidos, condição em que pequenas variações na concentração do ativo farmacêutico podem influenciar a qualidade do produto. O monitoramento da produção deste produto requer um maior número de amostras analisadas em menor tempo possível, de forma a garantir maior uniformidade em todo o lote produzido ao longo da linha de produção. Este requerimento é possível através da implantação das Tecnologias Analíticas de Processo – PAT, com o uso de metodologias rápidas, exatas e precisas, como a utilização das espectroscopias no infravermelho próximo (NIR) e Raman, associadas à quimiometria. O objetivo do presente estudo foi desenvolver e validar métodos analíticos com uso das espectroscopias NIR e Raman associadas com a calibração multivariada para utilização no monitoramento de processos em uma estratégia de implantação de PAT na indústria farmacêutica. Foram produzidos dois modelos multivariados, PLS e PLS/JK para cada uma das técnicas NIR e Raman, em seguida os modelos foram validados, através de uma proposta que atende a legislação farmacêutica e a aplicação multivariada do método. Os espectro foram pré-processados com 1ª derivada, com filtro Savitzky-Golay, polinômio de segunda ordem e janela de 13 e 7 pontos para NIR e Raman, respectivamente, considerando parte do espectro original. Os valores obtidos para RMSEP dos modelos estiveram compreendidos entre 0,07 a 0,11 para ambas as técnicas, demonstrando exatidão adequada a sua aplicação no PAT. Parâmetros como sensibilidade, seletividade, precisão, linearidade demonstraram atendimento aos requerimentos da validação, com exceção da robustez para o tempo de exposição da amostra no Raman foi um parâmetro crítico e não pôde ser alterado. Os modelos de calibração obtidos atendem aos requisitos da tecnologia analítica de processo, e encontram-se validados para uso nas rotinas de controle de qualidade.

Made available in DSpace on 2014-06-12T16:32:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6267_1.pdf: 2294795 bytes, checksum: 910b4b75c3a7194d40d1d32f074950fb (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A formação de precipitados entre íons cálcio (Ca2+) e fosfato (PO4 3-) é um dos maiores problemas enfrentados na preparação de formulações para nutrição parenteral (NP). A administração de NP contendo partículas com tamanho superior a 5 mm pode causar a morte dos pacientes por embolia. O problema é ainda mais grave na manipulação de NP para neonatos e prematuros, cujas necessidades metabólicas requerem maiores quantidades dos minerais cálcio e fósforo. Tendo por objetivo minimizar tal incompatibilidade, a presente pesquisa apresenta o polifosfato de sódio (PoliP) [NaPO3]n , como fonte mineral alternativa de fósforo. PoliP é um polímero inorgânico que em meio aquoso apresenta-se como um conjunto de poliânions que contém um número variável de grupos fosfato por cadeia. A pesquisa comprovou a viabilidade de aplicação do polifosfato de sódio no preparo de misturas para NP, através da avaliação físico-química do mesmo e de sua interação com cálcio e outros componentes da NP. As alterações ocorridas nos sistemas foram monitoradas através de espectroscopia de absorção eletrônica UV-Vis, pHmetria, difração de raios-X e espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 31P (RMN 31P) e através de estudo quimiométrico. Os resultados obtidos permitiram uma melhor compreensão das condições físico-químicas que influenciam no comportamento sol-gel de sistemas contendo PoliP e Ca2+. Os dados permitem afirmar que o PoliP consegue estabilizar o Ca2+, de forma que não há formação de precipitados, em quantidades equivalentes àquelas normalmente indicadas em NP, na proporção molar P:Ca em torno de 1. Verificou-se que os componentes da NP, Mg2+ e aminoácidos, exercem efeito estabilizante sobre a interação PoliP Ca2+. Foi possível constatar que a técnica de RMN 31P apresenta grande eficiência na determinação de interações entre PoliP e cátions metálicos. O estudo quimiométrico mostrou tratar-se de uma ferramenta bastante adequada para auxiliar na detecção da tendência de incompatibilidade entre os componentes da NP

Submitted by Fernanda Rodrigues de Lima (fernanda.rlima@ufpe.br) on 2018-08-22T22:46:23Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Neirivaldo Cavalcante.pdf: 4426965 bytes, checksum: f2dd531ec9ebb9e64f74a89f674861de (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-08-29T20:54:06Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Neirivaldo Cavalcante.pdf: 4426965 bytes, checksum: f2dd531ec9ebb9e64f74a89f674861de (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-29T20:54:07Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Neirivaldo Cavalcante.pdf: 4426965 bytes, checksum: f2dd531ec9ebb9e64f74a89f674861de (MD5) Previous issue date: 2017-06-07 / CAPES / Esta tese descreve dois trabalhos que abordam o desenvolvimento de metodologias analíticas, utilizando quimiometria e a espectroscopia NIR, para combustíveis. O primeiro aborda a transferência de calibração de um espectrômetro NIR de bancada para um NIR ultracompacto. Padrões virtuais foram criados por uma mistura matemática entre espectros de componentes puros da gasolina e misturas diesel/biodiesel e utilizados como amostras de transferência no método de Padronização Reversa (RS). Modelos de regressão por mínimos quadrados parciais (PLS) foram construídos para cinco parâmetros de qualidade da gasolina e um de misturas diesel/biodiesel. Os valores de RMSEP obtidos após os métodos de transferência foram equivalentes a reprodutibilidade dos métodos de referência para a maioria dos parâmetros. A metodologia demonstrou a viabilidade de transferir espectros de gasolina e misturas diesel/biodiesel adquiridos em um instrumento de bancada de alta resolução para um ultracompacto, utilizando padrões virtuais como amostras de transferência. O segundo trabalho envolve o processo de formulação da gasolina automotiva a partir das correntes de hidrocarbonetos obtidas no processo de craqueamento da nafta. O objetivo principal do trabalho foi desenvolver um simulador de octanagem de gasolina automotiva baseado na espectroscopia NIR e em ferramentas de quimiometria, com a finalidade de otimizar o processo de formulação. Os espectros foram adquiridos em dois equipamentos, um FT-NIR de bancada e um NIR ultracompacto. Modelos PLS foram desenvolvidos e validados para estimar a octanagem a partir de espectros simulados para potenciais formulações de gasolinas. A comparação entre as previsões dos valores de octanagem a partir dos espectros simulados, os espectros experimentais e os valores de referência, em diferentes tempos ao longo de 2 anos de produção, mostrou que as simulações foram capazes de fornecer valores preditos confiáveis. Ambos os espectrômetros forneceram resultados semelhantes, ratificando o potencial para utilização de instrumentos portáteis como mais uma ferramenta de otimização. O simulador de octanagem desenvolvido (NIRSIM) possui um alto potencial para implementação em processos de formulação de gasolina automotiva. / This thesis describes two works in which the NIR spectroscopy and chemometrics were employed in the development of methodologies for analyzing fuel. The first addresses the calibration transfer from a benchtop NIR spectrometer to a handheld NIR. Virtual standards were created by mathematically mixing spectra of pure components present in gasoline and diesel/biodiesel blends. The virtual standards were used as transfer samples for the reverse standardization (RS) method. Partial least squares regression (PLS) models were built for five quality parameters of gasoline and one of D/B blends. The RMSEP values obtained after the standardization approaches were equivalent to the reproducibility of the reference methods for most parameters. The methodology demonstrated the feasibility of transferring gasoline or D/B blend spectra acquired with a high-resolution benchtop instrument to a handheld NIR using virtual standards as transfer samples. The second work addresses the compounding process of automotive gasoline from hydrocarbon streams derived from the cracking process of naphtha. The main purpose of the work was to develop a NIR-based off-line simulator of octane number in automotive gasoline employing chemometrics in order to optimize the compounding process. Spectra were recorded using two instruments, a benchtop FT-NIR and a handheld NIR. PLS regression models were developed and validated to estimate the octane number from the simulated NIR spectra for potential formulations of gasolines. The comparison between the octane number predictions from the simulated spectra, the experimental spectra and, also, the reference values, at different times over 2 years of production, showed that the simulations were able to provide reliable predicted values. This work found out that the NIR spectra obtained both spectrometers provided similar results, confirming the potential for using portable instruments as a supplementary optimization tool. The developed octane simulator (NIRSIM) has an excellent potential for use in the automotive gasoline compounding processes.

Submitted by Fabiana Gomes (fabianaaj63@gmail.com) on 2017-11-10T14:58:26Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO DE MESTRADO - PABLO ROCHA - VERSÃO FINAL.pdf: 1806327 bytes, checksum: a0141dc19880422b732febe415fa7d62 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-11-10T18:23:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO DE MESTRADO - PABLO ROCHA - VERSÃO FINAL.pdf: 1806327 bytes, checksum: a0141dc19880422b732febe415fa7d62 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-11-10T18:26:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO DE MESTRADO - PABLO ROCHA - VERSÃO FINAL.pdf: 1806327 bytes, checksum: a0141dc19880422b732febe415fa7d62 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-10T18:26:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO DE MESTRADO - PABLO ROCHA - VERSÃO FINAL.pdf: 1806327 bytes, checksum: a0141dc19880422b732febe415fa7d62 (MD5) Previous issue date: 2017-06-21 / The present work had the objective of validating a chemometric methodology for extraction and quantification of anonaine, glaziovine, norglaucine and glaucine from samples of 1 gram of leaves of Unonopsis duckei R.E.Fr (annonaceae). These compounds belong to the class of aporphinic alkaloids, substances widely explored in the literature and of important therapeutic properties. For the extraction process a planning with modified simplex-centroid mixtures consisting of four solvents was developed: methanol, chloroform, n-hexane, and acetone. In total, 23 extractive solutions were prepared in order to identify the solution with the best extraction efficiency: 4 unit solutions of 100% in proportion, 6 binary solutions of 50% in proportion, 4 tertiary solutions of 33.33% in proportion, 4 Quaternary solutions of 62.5% + 12.5% in proportion and 5 quaternary solutions of 25% in proportion to represent the central point of the planning. Each sample was extracted for a period of 48 hours and dried with nitrogen gas (N2). From the dry extracts 23 methanol solutions of 1 mg / mL concentration were prepared, which were submitted to the exploratory and quantitative analysis. The exploratory analysis was developed in a UHPLC-ESI+/Q-TOF system while the quantitative analysis was developed in a UHPLC-ESI+/QqQ system. For the chromatographic run, the retention and resolution time parameters were adjusted in order to optimize the chromatographic separation processes. For the optimization of the spectrometric detection and identification process, the potential of the hole, collision energy, collision cell output potential and the transmission of the analyzers were adjusted. The methodology was submitted to validation where the merit figures were validated: selectivity, linearity, precision (interday test), accuracy (percentage of recovery) and limits of detection and quantification. The results indicated that the nº 5 sample of binary methanol/chloroform composition showed the best yield per gram of leaf allowing to obtain 6.79 μg g-1 of anonaine, 131.10 μg g-1 of glaziovine, 40.58 μg g-1 of norglaucine and 20.54 μg g-1 of glaucine. / O presente trabalho teve por objetivo validar uma metodologia quimiométrica para extração e quantificação de anonaína, glaziovina, norglaucina e glaucina a partir de amostras de 1 grama de folhas de Unonopsis duckei R.E.Fr (annonaceae). Tais compostos pertencem a classe dos alcaloides aporfínicos, substâncias bastante exploradas na literatura e de importantes propriedades terapêuticas. Para o processo de extração foi desenvolvido um planejamento com misturas do tipo simplex-centroide modificado constituído por quatro solventes: metanol, clorofórmio, n-hexano, e acetona. No total foram preparadas 23 soluções extratoras a fim de identificar a solução com a melhor eficiência de extração: 4 soluções unitárias de 100% em proporção, 6 soluções binárias de 50% em proporção, 4 soluções terciárias de 33,33% em proporção, 4 soluções quaternárias de 62,5% + 12,5% em proporção e 5 soluções quaternárias de 25% em proporção para representar o ponto central do planejamento. As 23 amostras foram extraídas por um período de 48 horas e secadas a gás nitrogênio (N2). A partir dos extratos secos preparou-se 23 soluções metanólicas de concentração 1 mg/mL que foram submetidas às análises exploratória e quantitativa. A análise exploratória foi desenvolvida em um sistema UHPLC-ESI/Q-TOF enquanto que a análise quantitativa foi desenvolvida em um sistema UHPLC-ESI+/QqQ. Para a corrida cromatográfica foram ajustados os parâmetros tempo de retenção e resolução afim de otimizar os processos de separação cromatográfica. Para a otimização do processo de detecção e identificação espectrométrica foram ajustados o potencial do orifício, energia de colisão, potencial de saída da cela de colisão e a transmissão dos analisadores. A metodologia foi submetida à validação onde foram validadas as figuras do mérito: seletividade, a linearidade, a precisão (ensaio interdia), a exatidão (percentual de recuperação) e os limites de detecção e quantificação. Os resultados indicaram que a amostra de nº 5 de composição binária metanol/clorofórmio apresentou o melhor rendimento por grama de folha permitindo obter 6,79 μg g-1 de anonaína, 131,10 μg g-1 de glaziovina, 40,58 μg g-1 de norglaucina e 20,54 μg g-1 de glaucina.

Orientador: Roney J. Poppi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:55:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Balbinot_Leoberto_M.pdf: 4559423 bytes, checksum: ae1594b628c06ed33d229de50ee4b67b (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Redes neurais artificiais são algoritmos que tentam imitar o comportamento do cérebro humano. Mapas auto-organizáveis (SOM) de Kohonen consistem de um tipo de rede neural artificial não-supervisionada constituída por uma única camada de neurônios. Seu objetivo é projetar dados de alta dimensão num espaço de dimensão reduzida, sendo útil na classificação e visualização de dados de alta dimensão. Neste trabalho foram realizadas três aplicações de SOM: algas, polímeros e solos. Na primeira aplicação, um conjunto de 11 amostras de algas abrangendo 11 espécies e 2 grupos taxonômicos foi estudado. Os sinais analíticos usados são as concentrações de metais das algas, obtidos por ICP OES. Utilizaram-se dois métodos de abertura das algas: digestão sob microondas e por ultra-som. A classificação distinguiu as algas em função de seus grupos taxonômicos, assim como demonstrou que os dois métodos de abertura são diferentes. Na segunda aplicação foi estudada a degradação de poliolefinas pigmentadas (empregadas na confecção de pára-choques automotivos) através de dados obtidos por FTIR. Analisou-se o efeito de um dos constituintes da formulação quanto à sua natureza fotoquímica: negro de fumo comum (NFcm) e condutor (NFcd). O estudo indicou a formulação mais fotoestável e sugeriu uma sinergia entre o NFcd e o pigmento TiO2, presentes na formulação mais estável. Na terceira aplicação parâmetros físicos, químicos e biológicos de solos foram utilizados para avaliar as suas qualidades e o efeito sobre eles dos manejos orgânico e convencional. No manejo convencional emprega-se defensivos e fertilizantes sintéticos, enquanto que na agricultura orgânica utilizam-se materiais naturais. O uso de SOM permitiu a distinção dos solos em função do emprego ou não do manejo e do seu tipo. O estudo mostrou maior conservação dos solos cujo manejo é orgânico, assim como correlações entre parâmetros, e entre parâmetros e tipos de manejos / Abstract: Artificial neural networks (ANN) attempt to imitate the human brain behaviour. Kohonen self-organizing maps (SOM) consist of a kind of unsupeNised ANN formed by a single layer of neurons. It projects high-dimensional data into a low-dimensional space; it is used for classification and visualization of high-dimensional data sets. This work reports three SOM applications: algaes, injection molded copolymers and soils. In the first application, an 11 samples algae set belonging to 11 species and two taxonomíc groups were analyzed. The data used correspond to the algaes metal concentratíons, obtained by means of ICP OES. Two different methods to extract metais were tested: microwave digestion and ultra-sound. Classification has distinguished algaes by considering their taxonomic groups and demonstrated that the two sample preparation methods are, in fact, different. The second application is a study of the photostabilization of injection molded co-polymers containing Ti02, whose formulation is used on car bumpers, with data generated by FTIR. One ana/ysed the effect of a constituent with relation to its photochemistry nature: conducting (CCB) and non conducting (CB) carbon black. It was found the more photostable formulation, as well as the results has pointed to a synergism effect between CCB and Ti02 present in the more stable formulation. In the third application chemica/, physical and biological soil parameters were used to evaluate its quality and the organic and conventional practices of management. Conventional practices use synthetic defensives and fertilizers, while organic agriculture employs only natural materiais. SOM has allowed the distinction between presence or absence of soil management, and their types. The results showed better conservation of soils with organic management, as well as correlations among parameters and among parameters and managements were identified. / Mestrado / Mestre em Química

Orientador: João Carlos de Andrade / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T14:16:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cuelbas_ClaudioJose_D.pdf: 885862 bytes, checksum: 2beeffafa0d5567ca39c867582f3dd6e (MD5) Previous issue date: 2005 / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:02:35Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9244_1.pdf: 7848700 bytes, checksum: 20407f4bf4b587b181c098dd809aeb85 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia de Pernambuco / Um planejamento fatorial 24 completo foi empregado na análise dos principais fatores que podem influenciar a hidrogenação eletrocatalítica da (+)-pulegona, usando ânodo de sacrifício de Ni (HECAS). Foram avaliados os seguintes fatores de controle: co-solvente (H2O/MeOH ou H2O/etileno glicol (1:1)), temperatura (25oC ou 50oC), material catódico (Cu ou liga Fe/Ni (64:36)) e eletrólito de suporte (NH4Cl ou NH4Ac (0,2 mol L-1)). O uso do ânodo de sacrifício de níquel tem dupla finalidade: permitir o uso de uma célula de compartimento único e ativação da superfície catódica. A análise dos efeitos dos fatores e suas possíveis interações revelou que a temperatura não tem efeito significativo para o sistema estudado (HECAS). Os fatores de maior influência nos resultados foram co-solvente (MeOH) e eletrólito de suporte (NH4Cl). A matriz catódica apresentou um efeito menos significativo no processo de HECAS. O desempenho dos materiais catódicos, Cu e Fe/Ni, foram semelhantes, contudo, na validação do método, o uso de uma matriz de Fe mostrou que este fator pode ter maior influência sobre o processo devido à morfologia e qualidade do depósito de Ni obtido. Para validação do método foram estudadas quatro classes de compostos: (i) cetonas a,b-insaturadas, (ii) cetonas aromáticas, (iii) olefinas conjugadas e (iv) aldeídos aromáticos. Para este grupo de compostos foi observado que fatores externos ao processo de HECAS, como: extensão da conjugação do substrato, tipo e posição do substituinte, também podem influenciar nos resultados

Desde as primeiras civilizações, o ser humano se utiliza da diversidade química encontrada na natureza como parte do seu desenvolvimento e até mesmo sobrevivência. Dentre os produtos naturais, as plantas possuem destaque pela quantidade de candidatos a fármacos que chegam à fase final de estudos clínicos. Uma família de plantas de grande interesse é a Asteraceae, cujas plantas biossintetizam diferentes tipos de terpenos, poliacetilenos e substâncias fenólicas. Na busca por novas substâncias ativas, surgem as bibliotecas ou coleções de substâncias, extratos e frações que se tornaram uma das bases para a pesquisa das propriedades químicas e biológicas na indústria. Para a análise e conhecimento dessas bibliotecas são utilizadas técnicas analíticas no estado da arte, como a Cromatografia Líquida de Ultra Eficiência (do inglês, UHPLC), acoplada a Espectrômetros de Massas de Alta Resolução (do inglês, HRMS). Nesse trabalho foi desenvolvido um método analítico em CLAE-EM utilizando a abordagem metabolômica da impressão digital. Esse método foi otimizado utilizando ferramentas in silico e validado segundo padrões internacionais para validação bioanalítica, mostrando-se linear, seletivo, robusto, preciso e acurado para o que foi proposto. Esse método foi utilizado ao longo do processo de otimização para a extração de 244 diferentes espécies de Asteraceae, após a obtenção da melhor condição: 20 mg/mL de droga vegetal, proporção de etanol e água de 80% e tempo de extração de ultrassom de 15 min. A partir dessa condição, foram obtidos os extratos e construída assim a coleção denominada AsterLibII. Cento e vinte substâncias de origem natural isoladas pelo grupo de pesquisa AsterBioChem foram devidamente organizadas para compor a AsterLibI. As estruturas 2D obtidas a partir dessas substâncias, juntamente com mais de 8000 estruturas adicionais obtidas pela conversão de arquivos de levantamento bibliográfico, utilizando ferramentas computacionais, formaram a AsterLibIII. Os dados obtidos pela análise da AsterLibII por UHPLC-HRMS mostram a diversidade dos sinais que representam possíveis substâncias em uma faixa de polaridade de alta a média-baixa, não sendo facilmente interpretadas relações entre as amostras, devido à baixa sensibilidade de gráficos de dispersão e da correlação linear necessária para se obter a redução dimensional efetiva por PCA (Principal Component Analysis). Os modelos matemáticos utilizados tanto para a otimização do método analítico como para a obtenção da melhor condição para as bibliotecas se mostraram estatisticamente significativos e forneceram informações sobre as variáveis. Através das ferramentas analíticas e computacionais utilizadas, foi possível a construção de bibliotecas de produtos naturais promissoras para estudos biológicos e químicos, incluindo estudos voltados para modelos de desreplicação / From the begining, civilizations use the chemical diversity found in nature as part of their growing culture and knowledge, even to overcome disease. Among natural products, plants are most noticed because of their success in reaching the final stage of drug discovery. Asteraceae species are of great interest because of the chemical diversity and their dissemination in nature. The chemical compounds found in Asteraceae are terpenes, flavonoids, coumarins, polyacetylenes, benzofurans and phenylpropanoids. With regard to drug discovery, a new emerging approach is the construction of libraries, collections of extracts, compounds and fractions, which have become a fundamental tool for understanding biological and chemical properties, especially in industry. To perform library analysis towards knowledge, state-of-the-art techniques used are UHPLC and HRMS, mainly coupled. In this work, the development and validation of an analytical methodology using the metabolic fingerprint approach was carried out. After validation, the analytical method was considered linear, precise, robust, accurate and selective for the metabolomics analysis. The analytical method was applied together with response surface studies to obtain an efficient extraction condition that allowed to reach most of the chemical diversity. After that, 244 plant samples were extracted and AsterLibII was constructed. 120 natural compounds isolated by members of the AsterBioChem group were duly organized and became AsterLibI. Then, the 2D structures drawn from AsterLibI, along with about 8000 2D structures extracted and converted by computational means from the bibliographic search, became AsterLibIII. Graphical and mathematical analysis was performed on AsterlibII, although it was not easy to see patterns and continue the investigation of metabolites. This was due to the low sensitivity of the dispersion plots and the expected linear correlation to obtain a real dimensional reduction using Principal Component Analysis (PCA). The mathematical models used to understand the variables in the extraction and development of the method showed statistical significance and they were important to access information. Using analytical and computational tools, it was possible to construct libraries of natural products with great potential for biological and chemical studies, including dereplication studies

Orientador: Rodrigo Sequinel / Coorientador: Danilo Luiz Flumignan / Banca: Kelly Johana Dussan Medina / Banca: Edilene Cristina Ferreira / Banca: Aristeu Gomes Tininis / Banca: Maria Lucia Ribeiro / Resumo: O óleo diesel é o derivado de petróleo mais consumido no Brasil, principalmente no setor de transporte rodoviário, o qual predomina no país, e, por isso, garantir sua qualidade é imprescindível para o funcionamento adequado do motor e redução de emissões veiculares para a atmosfera. Os métodos oficiais de análise demandam bastante tempo e volume de amostra e, em um contexto onde a preocupação ambiental e econômica prevalecem, é interessante o desenvolvimento de metodologias que otimizem os processos, reduzindo tempo de análise e quantidade de amostra e reagentes. Motivado por essa problematização, este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de um método de cromatografia gasosa ultrarrápida com a máxima quantidade de picos cromatográficos possíveis e resolução global satisfatória para correlacionar as áreas destes picos com um banco de dados formado por resultados de ensaios oficiais dos parâmetros físico-químicos, a fim de criar modelos de calibração multivariada por PLS baseados nestas informações. As amostras utilizadas foram de diesel mistura B8 comercial e os parâmetros avaliados foram a massa específica, teor de enxofre, teor de biodiesel, ponto de fulgor e temperaturas de ebulição para amostras 10% destiladas (T10), 50% destiladas (T50), 85% destiladas (T85) e 90% destiladas (T90). Em seis meses, 637 amostras foram selecionadas de forma representativa por HCA e analisadas através do método cromatográfico otimizado, onde a separação cromatográfica ultrarrápida foi... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Diesel fuel is the most consumed petroleum derivative in Brazil, mainly in the road transport sector, which predominates in this country. In this way, guaranteeing its quality is essential for the proper functioning of the engine and the reduction of vehicular emissions to the atmosphere. The official methods of analysis of each characteristic of diesel oil quality require considerable sample time and volume, and in a context where environmental and economic concern prevail, it is interesting to develop methodologies that optimize processes, reducing analysis time, quantity sample and reagents. This work was motived by this problematization and had the objective of developing an ultrafast gas chromatographic method with a maximum amount of chromatographic peaks and a satisfactory global resolution to correlate the areas of these peaks with a database formed by results of official tests of the physicochemical parameters in order to create multivariate calibration models by PLS based on this information. Commercial diesel B8 blend were used as samples and the parameters evaluated were the specific mass, sulfur content, biodiesel content, flash point and boiling temperatures for samples 10% distilled (T10), 50% distilled (T50), 85 % distilled (T85) and 90% distilled (T90). In six months, 637 samples were representatively selected by HCA and analyzed by the optimized chromatographic method, where the ultrafast chromatographic separation was performed in only 6,12 minutes with an ... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Mary Rosa Rodrigues De Marchi / Banca: Mauricio Boscolo / Banca: Álvaro José dps Santos Neto / Resumo: A adulteração de bebidas alcoólicas é um problema criminal, de saúde pública e econômico para um país. Economicamente, essas adulterações tornam o produto mais acessível para a população de menor poder aquisitivo, ampliando o seu consumo, além de representar perdas econômicas para o fabricante e toda a cadeia de comercialização do produto, incluindo o fisco, configurando um crime. Este tipo de crime pode trazer sérios riscos à saúde do consumidor podendo, inclusive, levá-lo a óbito. Conhecer o perfil de composição das bebidas originais e compará-las com amostras de bebidas adulteradas é uma importante ferramenta para identificação dessa prática delituosa. Segundo informações da Policia Federal, entre as bebidas alcoólicas mais adulteradas no contexto brasileiro estão as vodcas. Sendo assim, esse trabalho tem como proposta desenvolver um método analítico utilizando a cromatografia gasosa associada a espectrometria de massa (GC-MS) e espectrometria de massa por plasma acoplado indutivamente (ICP-MS), ambas as técnicas associadas a tratamentos quimiométricos, que possibilite a identificação de adulterações em vodcas apreendidas pelas polícias Civil e Federal do Brasil. O desenho experimental incluiu a análise de três lotes das quinze principais marcas de vodcas (n=44; uma das marcas continha apenas dois lotes) vendidas no mercado brasileiro. Para avaliação do método proposto por GC-MS foram realizadas análises às cegas de 9 marcas (cinco iguais às utilizadas no desenvolvimento d... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Adulteration of alcoholic beverages is a criminal public health and economic problem for a country. Economically these adulterations make the product more accessible to the population with lower purchasing power by increasing its consumption, by representing economic losses for the manufacturer, and by the whole chain of product commercialization to include avoidance of taxes that constitutes a felony. This type of crime can pose serious health risks to consumers and may even lead to death. Knowing the composition profile of the original drinks and comparing them with samples of adulterated beverages is an important tool to identify this practice. According to information from the Brazilian Federal Police, vodka is among the most falsified alcoholic beverages in Brazil. The aim of this work is to develop an analytical method using gas chromatography associated with mass spectrometry (GC-MS) and inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), both techniques associated with chemometric identification of adulterations in vodka seized by the Civil and Federal police of Brazil. The experimental design included the analysis of three batches of the fifteen major brands of vodka (n = 44, one of the brands contained two batches) sold in the Brazilian market. In order to evaluate the method proposed by GC-MS, we applied the methodology by performing blind analyzes of nine brands (five equal to those used in the development of the method and four new brands), in triplicate (n = ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre