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Estrutura local em manganitas por espectroscopia de absorção de raios-X

Souza, Raquel Aparecida de 04 February 2004 (has links)
Orientadores: Carlos Manuel Giles Antunes de Mayolo, Aline Y. Ramos / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-03T19:47:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_RaquelAparecidade_M.pdf: 1900471 bytes, checksum: 65060c03f9ba730bf8b5a98c58a0575e (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Os óxidos de metais de transição de estrutura perovskita, de composição geral ABO3, exibem uma grande variedade de propriedades interessantes e recentemente tem sido objeto de muito estudo. As manganitas de estrutura AMnO3, em particular, apresentam o fenômeno da magneto-resistência colossal, o qual está intimamente relacionado ao grau de oxidação dos íons Mn e à organização local ao redor deste átomo. Neste aspecto, a técnica de espectroscopia de absorção de raios-X se faz extremamente útil, pois é uma técnica seletiva ao elemento químico e sensível à ordem local ao redor do elemento sondado. Neste trabalho estudamos compostos da série La xCa1-xMnO3, onde a valência média do Mn pode ser controlada pela dopagem (x). No caso de LaMnO3 (x = 1), uma distorção Jahn-Teller cooperativa dos octaedros MnO6 induz uma estrutura perovskita ortorrômbica a temperatura ambiente. Acima da temperatura da chamada transição Jahn-Teller a estrutura se torna cúbica. Com o apoio de métodos não-convencionais de análise do sinal EXAFS, estabelecemos que os octaedros MnO6 continuam distorcidos acima dessa temperatura, atestando que a transição é do tipo ordem desordem. Para x » 0 os compostos LaxCa1-xMnO3 apresentam segregação de fase magnética na escala nanométrica. Esse comportamento, que parece ser universal em compostos dopados, ainda não foi totalmente explicado. Neste trabalho buscamos evidênicias de inomogeneidades químicas que pudessem explicar tal comportamento. Não foi observada segregação química nem por EXAFS nem por espalhamento de raios-x a baixo ângulo / Abstract: Transition metal oxides with perovskite structure ABO3, exhibit large diversity of interesting physical properties and have recently been the subject of a great number of studies. The manganites, AMnO3, in particular, may exhibit colossal magneto-resistance, a phenomenon strongly related to the formal valency of the Mn ions and to structural local order around this atom. X-ray absorption spectroscopy, as an atomic selective technique sensitive to the local order, is an extremely useful structural tool to study these systems. In the present work, we use XAS to study the mixed manganites in the system LaxCa1-x MnO3, where the nominal valency of the Mn can be controlled by the doping ratio x. For LaMnO3 (x = 1) cooperative Jahn -Teller distortions of the MnO6 octa-hedra result in an orthorhombic structure at room temperature. Above the temperature of the so called Jahn-Teller transition, the structure becomes cubic. Combining non-conventional strategies of data analysis to the classical fitting method for EXAFS data reduction, we proved that the MnO6 octahedra keep distorted above the JT temperature, showing that this transition has an order-disorder character. For x close to 0, the LaxCa1-xMn O3 compounds exhibit magnetic phase segregation at the nanometric scale. This characteristic, apparently universal in doped compounds, is still unexplained. In this work we were looking for experimental evidence of shift fromrandomdistribution of the lanthanum atoms that could account for this behavior. Such shifts were not observed either by EXAFS or by small angle x-ray scattering / Mestrado / Física / Mestre em Física
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Algodão modificado com complexantes como pre-concentrador de ions metalicos em amostras ambientais, para analise por fluorescencia de raio X

Jesus Filho, Antenor Lopes de 03 August 2018 (has links)
Orientador: Maria Izabel Maretti Silveira Bueno / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:54:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JesusFilho_AntenorLopesde_D.pdf: 11942561 bytes, checksum: 00d8d4ec9cb462cfc21d900ad190ccbf (MD5) Previous issue date: 2003 / Doutorado
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Analise descritiva da aplicação de doxiciclina na superficie radicular de dentes humanos, por meio de microscopia eletronica de varredura e espectroscopia de dispersão de energia

Ciotti, Danilo Lazzari, 1976- 11 August 2004 (has links)
Orientador: Getulio da Rocha Nogueira Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-04T01:00:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ciotti_DaniloLazzari_M.pdf: 662389 bytes, checksum: f9c12bb25cd6c8d66b2967441e5ca9a1 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: O objetivo desse estudo foi avaliar descritivamente, in vitro, o efeito da aplicação da solução de doxiciclina, com relação à remoção da ¿smear layer¿, abertura de túbulos dentinários e exposição da matriz orgânica, com auxílio do microscópio eletrônico de varredura (MEV), e avaliar a adsorção dessa substância na superfície radicular por meio da espectroscopia de dispersão de energia (EDS). Foram utilizados 20 dentes humanos, caninos e incisivos superiores e caninos inferiores, extraídos por indicação periodontal, que receberam tratamento mecânico com curetas manuais e tratamento químico com solução de doxiciclina. As amostras foram fixadas, desidratadas e metalizadas para avaliação no MEV e EDS. Foram utilizadas 3 diferentes concentrações da solução de doxiciclina (25, 50 e 100 mg/ml) e uma solução controle (soro fisiológico), que foram aplicadas na superfície radicular em 3 diferentes tempos experimentais (1, 3 e 5 minutos). Os resultados mostraram que a solução de doxiciclina teve a capacidade de remoção de ¿smear layer¿, abertura dos túbulos dentinários e exposição da matriz colágena. Foi observado ainda que a concentração da solução de doxiciclina de 100 mg/ml com 5 minutos de aplicação foi a mais efetiva nesses parâmetros, havendo tendência do aumento do efeito esmineralizante da solução com o aumento do tempo de aplicação e com o aumento da concentração. Com relação à adsorção da solução de doxiciclina na superfície radicular foi observado que apenas a concentração de 100 mg/ml aplicada durante 5 minutos mostrou adsorção na superfície radicular. Conclui-se que a solução de doxiciclina foi capaz de remover a ¿smear layer¿, abrir os túbulos dentinários e expor a matriz colágena, e que existe relação entre direta entre o efeito desmineralizante e o tempo de aplicação e a concentração da solução. Com relação à adsorção da solução de doxiciclina na superfície radicular, ela ocorreu apenas no grupo 100 mg/ml, com 5 minutos de aplicação / Abstract: In this ¿in vitro¿ study, doxycycline solution was used to promote smear layer removal. Twenty human upper incisors and canines and lower canines were removed due to severe periodontal breakdown. Teeth were processed according to established mechanical and chemical protocol. After scaling root planing, three different concentrations of doxycycline solution (25, 50 and 100 mg/ml) and control saline solution were used. Each concentration was applied for 1, 3 or 5 minutes on root surface samples. Scanning electron microscopy was used to analyze smear removal, opened dentinal tubules and exposition of dentin organic matrix. Energy dispersive spectroscopy (EDS) was used to evaluate doxycycline solution adsorption on root surfaces. Results showed that doxycycline solution was effective to promote smear removal, dentinal tubules opening and exposure of collagen matrix in all groups, however it was observed that results were time and concentration dependent. The magnitude of effects following 100 mg/ml doxycycline solution application was found to be more pronounced than the other concentrations. After 5 minutes of application, in all concentration groups, effects were more pronounced. The control solution did not produce smear layer removal. Doxycycline solution adsorption on root surfaces was found only at 100 mg/ml concentration and 5 minutes of application by the peak of chloride by EDS. It can be concluded that, in vitro, doxycycline solution reached the best results at 100 mg/ml during a period of 5 minutes, however concern showed rise to extrapolate this data clinically / Mestrado / Clinica Odontologica / Mestre em Periodontia
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Emprego da fluorescencia de raios X por dispersão de energia na determinação de cromo (III) e cromo (VI) em aguas naturais e residuarias

Pereira, Elcy de Souza 04 August 1998 (has links)
Orientador: Silvana Moreira Simabuco / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil / Made available in DSpace on 2018-07-24T03:37:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_ElcydeSouza_M.pdf: 4213999 bytes, checksum: 3c5977b653198fac682199d5aa890a0d (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Mestrado / Recursos Hidricos e Saneamento / Mestre em Engenharia Civil
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Estudo e desenvolvimento do índice potencial de impacto de descargas atmosféricas em linhas de transmissão /

Borges, Fábio Célio Carneiro da Silva. January 2014 (has links)
Orientador: Galeno José da Silva / Coorientador: Luiz Fernando de Mattos / Banca: José Roberto Dale Luche / Banca: Nelson Jesuz Ferreira / Resumo : As previsões de descargas elétricas atmosféricas constituem um desafio na fisica e ciências afins. Campanhas de pesquisas em campo e instalação de redes de sensores têm formado um histórico de observações com um ótimo grau de precisão destes eventos. Apesar da grande quantidade de dados gerados, não se observam muitas publicações sobre modelagem de queda de raios nas torres de linhas de transmissão de energia elétrica. Neste trabalho, busca-se começar a preencher esta lacuna com um estudo para obtenção de um índice potencial de impacto de raios em torres de linhas de transmissão de energia elétrica. Um experimento fatorial completo combinado com as saídas de modelos regionais de previsão de tempo foi utilizado na busca deste índice. Os resultados, apesar da descoberta de poderem ser usados no diagnóstico e previsão de tornados, não foram ainda conclusivos para os objetivos deste trabalho. A ampliação na quantidade das amostragens, a realização de mais experimentos e novas pesquisas podem contribuir para a melhoria do índice potencial de impacto de raios em torres de linhas de transmissão de energia elétrica, já que esta técnica mostrou potencial para auxiliar as pesquisas na modelagem deste fenômeno / Abstract: The forecast of atmospheric electrical discharges is a challenge in Physics and related Sciences. It is known that field campaigns and installation of the sensor network have shown great precision degree by the historical of the observation. Despite having large amount of data, we have had many scientific papers on modeling of lightning towers in electric transmission lines. This work aims to do a study for obtaining a Potential Index of Impacts Lightning in Electric Transmission Lines. In order to get this Index, an accurate factorial experiment was combined with regional forecast models output. As a result, although the discovery can be used for diagnosis and tornadoes forecasting, its has not been concluded by this work target yet. Having shown the technique can help the modeling research, an expansion of sample as well as new experiment and news research can contribute more for Index improvement / Mestre
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Determinação estrutural e estudo da estereoespecificidade de compostos de paládio II / Structural determination and stereospecificity studies of the palladium II compounds

Oliveira, Milene Aparecida Rodrigues de 27 July 2010 (has links)
Neste trabalho estão apresentadas as estruturas cristalinas e moleculares e o estudo da estereoespecificidade de compostos de paládio com geometria de coordenação quadrado planar. Estas estruturas foram determinadas com o objetivo de verificar a relação entre a geometria e sua potencialidade como um possível agente anti-cancerígeno.<br /> No estudo de correlação através de Quimiometria foi introduzida como parâmetros a distância do átomo de paládio ao plano, que avalia o quanto o átomo de paládio esta distante do plano formado pelos seus quatro ligantes, o ângulo de ligação, onde se observa a distorção dos ângulos entre os átomos coordenados ao paládio e a superfície de van der Waals calculada para a molécula.<br /> O estudo da relação destes parâmetros mostrou que eles são suficientes para realizar a separação entre ativos e inativos, indicando para os inéditos, com estrutura estudada neste trabalho, a possível (ou não) atividade. / This work presents the crystal and molecular structures and the study of stereospecificity of palladium compounds with square planar coordination geometry. These structures were determined with the objective of verifying the relationship between the molecular geometry and its potential as a possible anti-tumor agent.<br /> In the correlation study by Chemometry, the parameters introduced were: the distance from the palladium atom to the plane, which assesses how much the palladium atom is far from the plane formed by its four ligands, the bond angle, that shows a noticeable distortion of the angles between the atoms coordinated to the palladium atom, and van der Waals surface calculated for the molecule.<br /> The relationship between these parameters showed that they are sufficient to accomplish the separation between active and inactive molecules, indicating for the novel, with structure studied in this work, the possible (or not) activity.
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Desenvolvimento de um sistema automatizado para a caracterização espacial de feixes lasers / Development of an automated system for the spatial laser beam characterization.

Santos, Moisés Oliveira dos 24 August 2007 (has links)
A demanda por qualidade nas aplicações envolvendo radiação laser exigiu melhorias no seu desempenho. Conseqüentemente, equipamentos mais rápidos e precisos nas medidas dos seus parâmetros são indispensáveis. Nas áreas onde o laser é empregado, três parâmetros sobressaem-se nas suas aplicações: (1) potência ou energia, (2) freqüência e (3) comprimento espacial ou largura do feixe. A determinação das bordas, isto é, da largura do feixe, está ligada a um percentual do máximo valor atingido pela energia. O diâmetro do feixe, juntamente com a energia, determina-se a densidade do feixe. Outros parâmetros como: divergência e fator de qualidade (M2), podem ser determinados também. O presente trabalho busca desenvolver um sistema de translação bidimensional que possa ser empregado na caracterização espacial do feixe de lasers. Para determinar o perfil do feixe de lasers utiliza-se o método borda-da-lâmina (knife-edge), relacionando o deslocamento da lâmina posicionada transversalmente ao feixe, com a energia transmitida. Obstruindo o feixe com uma lâmina opaca, obtêm-se a variação da energia do feixe em função da posição da lâmina. Esta variação representa a integral do perfil Gaussiano do feixe. Para a automação do sistema foi empregado o programa Labview (National Instruments). O funcionamento do protótipo mostrou-se eficiente na caracterização de feixes laser e com uma instrumentação de baixo custo para a comercialização nacional. No entanto, apresentou-se lento na aquisição de dados, tornando a tarefa de caracterização do laser mais demorada. Fatores como velocidade do motor de passo e linguagem de programação contribuíram para tornar a aquisição lenta. / The demand for quality in the applications involving laser radiation demanded improvements in its performance. Faster equipments in the measures of its parameters are indispensable. In the areas where the laser is employee, three parameters are important in its applications: (1) power or energy, (2) frequency and (3) beam spatial. The determination of the edges, i. e., the width of the beam, is correlated to a percentage of the maximum reached energy. This parameter, together with the energy, determines beam density; beyond this parameter it also possible to determine the divergence and quality factor (M2). This work searches to develop a system of bi-dimension translation that can be used in the spatial characterization of laser beam. To determine the profile of laser beam it is used the knife-edge method, that it relates the displacement of the blade located transversally to the beam, with the transmitted energy. Blocking the beam with a blade the energy variation of the beam is correlated with blade position; this variation represents the integral of the beam Gaussian profile. For the automation it will be used the Labview program(National Instruments). The prototype had showed to be efficient in the characterization of laser beams and a low cost for national commercialization; however was slow in the data acquisition resulting a longer time to acquire the laser parameters. Instrumental components as step motors or programming language had contributed to slowly acquisition.
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Estudos estruturais com a importina-σ de mamíferos e peptídeos de sequências de localização nuclear (NLS) de proteínas envolvidas no reparo de DNA

Barros, Andréa Coelho de. January 2015 (has links)
Orientador: Marcos Roberto de Mattos Fontes / Coorientador: Agnes Alessandra Sekijima Takeda / Banca: Maria Célia Bertolini / Banca: Rafael Lemos Miguez Counãgo / Banca: Valber de Albuquerque Pedrosa / Banca: Lucilene Delazari dos Santos / Resumo: Danos no DNA, podem ocorrer tanto por agentes genotóxicos endógenos quanto agentes exógenos, que podem promover a instabilidade do genoma e levar diretamente a doenças, como por exemplo, o câncer, alterações neurológicas, imunodeficiências e envelhecimento prematuro. Auxiliando na manutenção da estabilidade, as células apresentam uma série de vias de reparo de DNA, as quais realizam o processo em múltiplas etapas para resolver lesões específicas no DNA e manter a integridade do genoma. A importação nuclear é um pré-requisito para as funções das proteínas de reparo do DNA e dentre os mecanismos responsáveis pela regulação da importação nuclear, a via clássica constituída pelo heterodímero Importina-α/β é um dos principais mecanismos de deslocamento. A Importina-β (Impβ) atua como o transportador enquanto a Importina-α (Impα) atua como adaptador, reconhecendo as sequências de localização nuclear (NLS) presentes nas proteínas que possuem função no núcleo. Esse trabalho trata especificamente dos estudos estruturais de complexos da Impα peptídeos NLSs de proteínas relacionadas ao reparo de DNA utilizando técnicas de cristalografia e ensaios de afinidade pela técnica de calorimetria de titulação isotérmica (ITC). A expressão e purificação da Impα de Mus musculus truncada em sua porção N-terminal foi realizada, bem como a co-cristalização da Impα peptídeos NLSs de proteínas relacionadas ao reparo de DNA, correspondentes as sequências MLH1, PMS2, XPG1 e XPG2. Peptídeos mutados em regiões importantes de reconhecimento nuclear para os peptídeos MLH1 e PMS2 também foram selecionados para o desenvolvimento deste projeto. Dados de difração de raios-X foram coletados dos cristais obtidos e processados no intervalo de 2,0-2,8 Å de resolução. Com esses resultados, as estruturas contendo cNLSs MLH1, PMS2, XPG1 e XPG2 foram elucidadas. As proteínas do complexo MutLα, a MLH1 e... / Abstract: DNA damage can occur by endogenous and exogenous genotoxic agents, which may promote instability of the genome and directly lead to diseases such as cancer, neurological disorders, immunodeficiencies and even premature aging. Helping in the maintenance of the stability, the cells display a number of DNA repair pathways, which carry out the process in multiple steps to resolve specific DNA damage, and maintain the integrity of the genome. The nuclear import is a pre-requisite for the functions of DNA repair proteins and, among the mechanisms responsible for regulation of nuclear import, the classical pathway constituted by the heterodimer importin-α / β is a major shift mechanisms. Importin-β (Impβ) acts as the carrier while the importin α-(Impα) acts as an adapter recognizing the nuclear localization sequence (NLS) present in proteins that have function into the nucleus.This work concerns specifically the structural studies of complexes with Imp and NLSs peptides from proteins related to DNA repair using crystallographic techniques and binding assays by isotermal titration calorimetry technique (ITC). The expression and purification of Mus musculus Impα truncated at its N-terminal portion was performed, as well as co-crystallization with Impα NLSs peptides of proteins related to DNA repair, the corresponding sequences MLH1, PMS2, XPG1 and XPG2. Peptides mutated in key regions of nuclear recognition for MLH1 and PMS2 peptides were also selected for this project. X-ray diffraction data collected from crystals were obtained and processed in the range of 2.0-2.8 Å resolution. With these results, the structures containing cNLSs MLH1, PMS2, XPG1 and XPG2 were elucidated. The MutLα complex proteins, MLH1 and PMS2, related to the mismatch repair (MMR), bound to the Impα similarly to the T antigen NLS of SV40 in the major binding site. ITC experiments corroborate the crystallographic results, which suggest that both NLSs are classic... / Doutor
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Estudos in situ da formação de compostos de cobre nanoparticulados

Boita, Jocenir January 2010 (has links)
Neste trabalho foi realizado o monitoramento da formação de agregados de cobre (micro e nano) particulados em solução aquosa através da técnica de DXAS in situ (Espectroscopia de Absorção de Raios X no modo Dispersivo), com resolução temporal. Uma parte importante deste trabalho foi o desenvolvimento de um reator adequado para a realização dos experimentos in situ. Os espectros de XAS mostraram a evolução temporal das propriedades eletrônicas e estruturais na vizinhança dos átomos de cobre, desde os íons em solução até a formação de agregados. Foi estabelecida uma correlação entre os resultados obtidos por DXAS com outras técnicas de caracterização utilizadas (MEV, DRX, XPS). O trabalho desenvolvido nesta dissertação contribuirá para futuros estudos de processos envolvidos na formação de nanopartículas, visando suas aplicações em catalisadores, células combustíveis e biosensores. / In this work, we have monitored the formation of copper based aggregates (micro and nano sized) in aqueous solution using the DXAS in situ technique (dispersive x-ray absorption spectroscopy), in the time resolved mode. A crucial part of this work was the development of a dedicated reactor for the in situ experiments. The XAS spectra showed the evolution of the structural and electronic properties around the copper atoms, from the ions in solution until the formation of the aggregates. A correlation between the results obtained by DXAS and by other characterization methods (SEM, XRD, XPS) was established. The work developed in this dissertation will contribute for future investigations of the processes involved in the formation of nanoparticles in solution, which may be applied for catalysts, fuel cells and biosensors.
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Tratamento a plasma para melhoria na metalização de placas de circuito impresso /

Laraia, André Bianchi. January 2018 (has links)
Orientador: Luís Rogério de Oliveira Hein / Coorientador: Prof. Dr. Milton Eiji Kayama / Banca: Mauricio Antonio Algatti / Banca: Steven Frederick Durrant / Resumo: Este trabalho apresenta o desenvolvimento de um processo de tratamento com plasma para melhorar ametalização química de placas de circuito impresso (PCI). A pluma de plasma é gerada em argônio a partir da descarga de barreira dielétrica (DBD) promovida entre uma agulha cirúrgica e um cilindro usando capilar de borosilicato como dielétrico. A tensão picoa-pico aplicada foi de 5 kV, com forma de onda senoidal na frequência de 37 kHz e potência de descarga em torno de 765 mW. O substrato é um composto de fibra de vidro e resina epóxi. Com incidência perpendicular da pluma de plasma na superfície, o diâmetro da área tratada circular é de 10 mm. Desta forma, o ângulo de contato reduz de 75 ° a 45 ° com 3 s de interação entre superfície da amostra e a ponta do plasma e o ângulo atinge o mínimo de 33 ° após 180 s de tempo de tratamento. A metalização química foi feita com banhos seqüenciais de solução de paládio e finalizada com banho de solução aquosa de cobre. Testes de adesão padrão mostraram uma forte adesão das camadas de metal nas superfícies previamente tratadas com as plumas de plasma. Esta adesão melhora com o tempo de tratamento. A melhoria na metalização foi observada em superfície plana e também em furos usados para conectar diferentes camadas em PCIs. A área metalizada na superfície dos buracos é maior nos orifícios tratados. Quanto maior o tempo de tratamento, maior é essa área. Todos os resultados indicaram que a técnica de tratamento por plasma de placas de fibra de ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work reports the development of a plasma treatment process to improve the chemical metallization of printed circuit boards (PCB). The plasma plume is generated in argon from a dielectric barrier discharge (DBD) promoted between a surgical needle and a cylinder using a borosilicate capillary as dielectric. The applied peak-to-peak voltage was 5 kV, with sinusoidal waveform at 37 kHz frequency and power in the discharge around 765 mW. The substrate was a composite of fiberglass and epoxy resin. With perpendicular incidence of the plasma plume on the surface the diameter of the circular treated area was 10 mm. In this area the contact angle reduces from 75° to 45° with 3 s of the plasma-surface interaction and the angle reaches the minimum of 33° after 180 s of treatment time. Chemical metallization was made with sequential baths of solution of palladium and finished with bath of aqueous solution of copper. Standard adhesion tests showed a strong adhesion of the metal layer on surfaces previously treated with the plasma plumes. This adhesion improves with the treatment time. The improvement in the metallization was observed on flat surface and also in holes used to connect different layers in PCB's. The metallized area on the surface of the holes is larger in treated holes. The longer the treatment time the larger is this area. All these results indicated that the technique of plasma treatment of fiberglass boards improves its chemical metallization by copper leading to a more uniform and effective adhesion of the metal to the surface with an environmental friendly method / Mestre

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