Made available in DSpace on 2014-06-12T23:01:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9203_1.pdf: 5165329 bytes, checksum: 33977dcfa18618f6868f197d99ee77b1 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O crescente interesse em síntese assimétrica e no desenvolvimento de fármacos enantiomericamente puros aumentou a necessidade por metodologias mais confiáveis e práticas para a determinação do excesso enantiomérico de compostos quirais. Desse modo, os métodos quirópticos convencionais baseados na rotação da luz plano-polarizada ao atravessar uma amostra tem sido substituídos por uma grande variedade de métodos, sendo a espectroscopia de RMN uma das mais importantes ferramentas para a análise de moléculas quirais. Atualmente, uma grande variedade de agentes de discriminação quiral em RMN têm sido desenvolvidos para facilitar a determinação de excessos enantioméricos tanto através do uso de Agentes de Derivatização Quiral (CDA) como através de Agentes de Solvatação Quiral (CSA), incluindo Cristais Líquidos e Reagentes com Íons Lantanídeos. Neste trabalho, é descrita a aplicação de compostos de selênio quirais como CDAs ou CSAs através da utilização de RMN 77Se. A primeira parte deste trabalho descreve o uso de uma selenoamina obtida a partir da L-leucina como um CSA na tentativa de determinar o excesso enantiomérico de ácidos carboxílicos α-substituídos. Nesse caso, não foi observada a separação dos sinais de RMN 77Se provavelmente devido à distância entre o átomo de selênio e o centro quiral em análise. Na segunda parte, a partir da L-alanina, um selenoácido quiral foi sintetizado e usado como um CSA. Através da adição de uma mistura racêmica da metilbenzilamina seguida da aquisição do espectro de RMN 77Se, não foi observada a separação dos sinais. Provavelmente, a discriminação dos sinais não ocorreu devido a um processo de epimerização do CSA. Entretanto, um novo CDA foi obtido através da reação de um selenoálcool enantiomericamente puro com ácidos carboxílicos substituídos em um experimento do tipo mix and shake. Houve separação dos picos no espectro de RMN 77Se relativos aos ésteres diastereoméricos resultantes da derivatização. A anisocronia observada correspondeu a uma separação entre 9,0 e 18,2 Hz dependendo do solvente utilizado, e essa diferença foi utilizada para determinar o excesso enantiomérico da amostra

Orientador : Ronaldo Aloise Pilli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T10:17:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MacedoJunior_FernandoCesarde_M.pdf: 3886522 bytes, checksum: 3bd5a9c7b8bc4b7362890e39e89d65c8 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Made available in DSpace on 2014-06-12T22:56:45Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2845_1.pdf: 8380338 bytes, checksum: 1112a7085b5e114544acc1863648d20e (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Este trabalho é composto de duas partes que salientam a aplicação de reagentes de telúrio em síntese orgânica. Na primeira parte do trabalho é descrita a síntese de diversos Oglicosídeos 2,3-insaturados, preparados a partir da reação do tri-O-acetil-Dglucal com vários alcoóis promovida por tetrabrometo de telúrio (TeBr4). Os Oglicosídeos 2,3-insaturados foram obtidos em bons rendimentos e tempos reacionais menores quando comparados com os procedimentos descritos na literatura. Em todos os casos o anômero alfa foi favorecido. A segunda parte do trabalho descreve a síntese de -lactonas ,- insaturadas a partir de metodologias baseadas na preparação regiosseletiva de um telureto vinílico. A posterior reação de transmetalação deste, seguida da captura do intermediário formado com epóxidos e desproteção, levou aos 1,5- dióis correspondentes em bons rendimentos. Uma posterior reação de oxidação seletiva promovida por TEMPO/BAIB levou às -lactonas ,- insaturadas desejadas em rendimentos globais entre 41-58% após 4 etapas reacionais. A metodologia foi ainda aplicada na síntese total da (±)-Massoialactona, um produto natural isolado da casca de Cryptocarya massoia com interessantes atividades biológicas

Submitted by Etelvina Domingos (etelvina.domingos@ufpe.br) on 2015-03-11T18:17:06Z No. of bitstreams: 2 Dissertação de Mestrado - Túlio Ricardo Couto de Lima Souza.pdf: 5828910 bytes, checksum: c5768d6153b066a9d48e22e1d750a9ef (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-11T18:17:06Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação de Mestrado - Túlio Ricardo Couto de Lima Souza.pdf: 5828910 bytes, checksum: c5768d6153b066a9d48e22e1d750a9ef (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2012 / CNPq INAMI / A utilização de uma quantidade catalítica de tetracloreto de telúrio (IV) para promover a O-glicosidação do 3,4,6-tri-O-acetil-ᴅ-glucal e levar aos O-glicosídeos 2,3-insaturados correspondentes é descrita. A partir de álcoois simples e utilizando apenas 2 mol% do catalisador, glicosídeos simples foram obtidos em tempos reacionais curtos, em rendimentos que variaram de 75 a 94%, com uma seletividade anomérica que variou de 60:40 até 92:8 em favor do anômero α. A aplicação do método na síntese de um pequeno número de glicopiranosídeos 2,3-insaturados contendo ligantes rígidos ou flexíveis levou aos produtos correspondentes em bons rendimentos (70-76%) e seletividade anomérica α:α (77:23:-- a 82:18:--, com a obtenção de anômeros 100% α:α através do homoacoplamento de alquinil glicosídeos α puros). Alguns dos compostos sintetizados foram posteriormente utilizados como catalisadores na reação de alilação de aldeídos levando aos alcoóis homoalílicos correspondentes em bons rendimentos.

Orientador: Luiz Manoel Aleixo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T16:58:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Favaron_Regiane_M.pdf: 2755379 bytes, checksum: 173d7ef195801f28ecd51cd19f6074cf (MD5) Previous issue date: 1998 / Mestrado

Orientador: Ronaldo Aloise Pilli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T10:02:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Schuch_CristinaMaria_D.pdf: 14112814 bytes, checksum: e0bd55152e945f6a2a503c1f725ecc75 (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Orientador: Fernando Antonio Santos Coelho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:03:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Camargo_EdicleaCristinaFregonese_M.pdf: 2900828 bytes, checksum: c04a88d1e14fb939f761d0f7c86a37c8 (MD5) Previous issue date: 2003 / Mestrado

Orientador : Carol Hollingworth Collins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T21:54:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lancas_FernandoMauro_M.pdf: 6482147 bytes, checksum: 8d59a7ac87a401f7197afb22d2a266c3 (MD5) Previous issue date: 1978 / Mestrado

Orientador : Decio Marchi Jr / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T23:21:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Patrocinio_AmauriFerreirado_M.pdf: 25172476 bytes, checksum: 83b81ff7dbd2263976ebf29f30b31b7e (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado

Orientador: Jose Claudio Moura / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T12:55:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Volf_CeleideFernandesBernardes_M.pdf: 2830486 bytes, checksum: bde48691c15c5c2439acfd6fe9e0a485 (MD5) Previous issue date: 1988 / Resumo: : A utilização de vapor d¿água como veículo de remoção de calor em reações altamente exotérmicas requer o conhecimento do efeito exercido pelo diluente sobre a taxa de reação. Este trabalho procura estudar a influência da diluição dos reagentes com água na oxidação de etanol a acetaldeido sobre catalisador de óxidos de ferro e molibdênio. Foram coletados os dados cinéticos à pressão atmosférica, em reator de leito fixo, integral e isotérmico, introduzindo-se vapor de água na alimentação, na faixa de temperatura de 180 a '240 GRAUS¿C. Conseguiu-se boa isotermicidade diluindo-se o leito catalítico com partículas de aço inoxidável. Propôs-se um mecanismo de reação onde o oxigênio é adsorvido molecularmente sobre um único sítio ativo e reage com o etanol da fase gasosa. Obteve-se uma equação da taxa de reação que representou satisfatoriamente o efeito inibidor da água sobre a reação. Simulou-se o comportamento de um reator multitubular de leito fixo, com resfriamento externo em contra-corrente, utilizando-se os modelos homogêneo e heterogêneo unidimensionais operando-se com introdução de água e retirada de igual volume de nitrogênio na alimentação. Analisou-se a influência da água nos perfis de temperatura do reator e na sensitividade paramétrica em relação à temperatura de entrada de fluido refrigerante, à velocidade mássica superficial e à razão molar oxigênio/etanol na alimentação. A introdução de água mostrou-se conveniente para auxiliar no controle de temperatura do reator / Abstract: The use of water vapor as vehicle to remove the heat in highly exotermic reactions needs more understanding of the effect produced by the diluent on the reaction rate. This work studies the influence of the reagents ditution with water on ethanol oxidation to acetaldeyde over iron-molibdenum catalyst. The kinetics data was obtained at atmosphere pressure, in a isothermal, integral, fixed bed reactor, with the addition of water vapor in the reactor feed, in the range of temperature from 180 to '240 DEGREES¿C. Good isothermicity was obtained by dilution of catalytic bed with stainless steel particles. A reaction mechanism was proposed considering the molecular adsorption of oxygen on a single active site and reaction with vaporous ethanol. The rate equation obtained represented satisfactory the water inibition effect on the reaction. The behavior of the multitube fixed bed reactor, with external countercurrent cooling, was simulated using unidimensional homogeneous and heterogeneous models, operation with introduction of water and removal of equal volume of nitrogen from the feed. The water influence on the reactor temperature profiles and on the parametric sensitivity about the inlet thermal fluid temperature, the superficial mass velocity and the feed oxygen/ ethanol molar ratio was analysed. The addition of water showed to be suitable help for the reactor temperature control / Mestrado / Mestre em Engenharia Química