• Refine Query
  • Source
  • Publication year
  • to
  • Language
  • 4
  • 4
  • 2
  • 1
  • Tagged with
  • 11
  • 10
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • About
  • The Global ETD Search service is a free service for researchers to find electronic theses and dissertations. This service is provided by the Networked Digital Library of Theses and Dissertations.
    Our metadata is collected from universities around the world. If you manage a university/consortium/country archive and want to be added, details can be found on the NDLTD website.
1

Garsų susilpnėjimas tarnybiniuose žodeliuose vokiečių kalboje / Lautschwächungen in den Dienstwörtern des Deutschen

Kuznecova, Svetlana 01 June 2005 (has links)
Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit den vokalischen und konsonantischen Lautschwächungen in den Dienstwörtern des Deutschen. Die Aktualität solcher Arbeit besteht darin, dass diese Gruppe von Wörtern lautlich besonders stark abgeschwächt wird und zugleich das Typische eines Gesprächstextes darstellt, obwohl die Dienstwörter sehr wenig zur eigentlichen Sachverhaltsdarstellung beitragen, denn sie enthalten einen nur sehr geringen Informationsgehalt. Der theretische Teil erläutert das Wesen und Merkmale der Dienstwörter, ihre phonetischen Besonderheiten und Erscheinung der Lautschwächungen in der Wissenschaft, ihr Auftreten in den Dienstwörtern in der modernen deutschen Sprache. Im praktischen Teil wird es mit Hilfe von zwei Texten aus verschiedenen Stilen erforscht, wie sich die Vokal- und Konsonantenschwächungen in den Dienstwörtern in verschiedenen phonetischen Stilen äußern.
2

Mikrobiloginiai organinių medžiagų mineralizacijos ypatumai Vilniaus apylinkių ežerų dugno nuosėdose / Peculiarities of microbiological organic matter mineralization in bottom sediments of vilnius district lakes

Bagdevičiūtė, Daiva 25 November 2010 (has links)
2006 - 2007 metais atlikus tyrimus skirtingų sezonų metu buvo nustatyta, kad, antropogenizuotų Sudervės (Salotė, Gilužis, Gineitiškės) ir Riešės (Paežeriai, Raudondvaris, Riešė) upių baseinų ežerų vandenyje ir dugno nuosėdose susiformavo palankios aplinkos sąlygos SRB, heterotrofinių ir E. coli bakterijų augimui ir dauginimuisi. Skirtingais sezonais (pavasarį, vasarą, rudenį), tirtųjų ežerų dugno nuosėdose, SRB kiekis stipriai skirėsi ir svyravo nuo 0 iki 106 KSVS/ml. Sudervės upės baseino ežerų dugno nuosėdose, didžiausias šių bakterijų skaičius buvo nustatytas liepos mėnesį ir siekė 104 KSVS/ml. Tuo tarpu didžiausias SRB skaičius Riešės upės baseino ežerų dugno nuosėdose buvo nustatytas rugsėjo mėnesį ir siekė 106 KSVS/ml. Intensyviausiai heterotrofinės bakterijos tirtuose ežeruose vystėsi dugno nuosėdose, tuo tarpu vandens paviršiuje buvo aptkti vidutiniškai 1000 kartų mažesni šių bakterijų kiekiai. Daugiausiai heterotrofinių bakterijų vandens paviršiuje bei dugno nuosėdose, lyginant su kitais tirtaisiais ežerais, buvo aptikta Riešės ežere. Daugiausiai E. coli bakterijų Sudervės ir Riešės upių baseinų ežeruose buvo aptikta vandens paviršiuje liepos mėnesį, esant aukštai vandens temperatūrai (18,4 - 21,8 °C). Didžiausias šių bakterijų kiekis buvo užfiksuotas Gilužio ežere. Vienas pagrindinių veiksnių, skatinusių sulfatų redukcijos proceso intensyvumą tirtų ežerų dugno nuosėdose, buvo sulfatų kiekis. Daugiausiai šio junginio susikaupė vasarą. Todėl sulfatų redukcijos... [toliau žr. visą tekstą] / Investigations were carried out in water layers and bottom sediments of Suderve (Salote, Giluzis, Gineitiskes) and Riese (Paezeriai, Raudondvaris, Riese) rivers lakes, which undergo anthropogenic impact, in different seasons (spring, summer, autumn) of 2006-2007. It was established that the whole complex of abiotic factors formed favorable conditions for the growth of SRB, heterotrophic and E. coli bacteria. The differences in the abundance of sulphate reducing bacteria in bottom sediments did not reflect the intensity of the process. Generally, their amount varied from 0 to 106 colony forming units (CFU) per ml on media with lactate. The highest abundance of SRB in the lakes of Suderve river basin was recorded in July and reached 104 CFU per ml. Meanwhile, the highest abundance of SRB in the lakes of Riese river basin was recorded in September and reached 106 CFU per ml. The highest amount of heterotrophic bacteria was registered in bottom sediments while in water layer it was estimated 1000 times lower amount. In comparison with other investigated lakes the highest abundance of heterotrophic bacteria in water layer and bottom sediments was determined in Lake Riese. The highest amount of E. coli bacteria was determined in water layer by a high water temperature in July (18, 4 - 21, 8 °C) in basins of Suderve and Riese rivers lakes. The highest abundance of these bacteria was recorded in Giluzis Lake. The intensity of sulphate reducing process mainly depends on sulphate... [to full text]
3

Formulių redukcija multiplikatyvioje aritmetikoje / Reduction Of Formulas In The Multiplicative Arithmetic

Aleksandrovič, Alesia 16 August 2007 (has links)
Magistriniame darbe ,,Formulių redukcija multiplikatyvioje aritmetikoje” nagrinėjamas sekvencinis multiplikatyvios aritmetikos variantas su lygybe. Šis skaičiavimas yra bazė, kuriant skaičiavimus,naudojamus automatizuojant įrodymus įvairiuose aritmetikos fragmentuose. Darbo tikslas- susipažinti su įrodymo teorija bei jos taikymu sekvenciniame multiplikatyviosios aritmetikos variante.Darbas padalintas į 3 skyrius : pargindinės sąvokos, pagalbinės lemos ir formulių redukcija. Pradžioje pateikiamas trumpas įvadas į Peano aritmetiką.Apibrėžiamas sekvencinis skaičiavimas K, turintis neloginių simbolių signatūrą {0,',P, *,=}.Savarankišką darbo dalį sudaro antrasis bei trečiasis skyriai.Bet kuriai bekvantorinei skaičiavimo K formulei A(x) randama tam tikros formos jai ekvivalenti normalioji disjunkcinė forma.Taip pat nagrinėjama sutvarkytųjų formulių redukcija. / In this postgraduate work “Reduction of formulas in the multiplicative arithmetic” the sequential variant with equality of multiplicative arithmetic is being analyzed. This calculus is a base when creating calculations which are used in different fragments of arithmetic. The aim of this work is to get acquainted with a proving theory and its application in sequential variant of multiplicative arithmetic. The work is divided into 3 sections: main conceptions, auxiliary lemmas and formula’s reduction. The short introduction into Pean’s arithmetic is given in the beginning. The sequential calculus K, which has non-logical symbol’s signature {0,`,P,.,=} is being described. Sections 2 and 3 are self-sufficient parts of this work. For any formula A(x) of calculation K the equivalent normal disjunctive form is found. Also the reduction of ordered formulas is analyzed.
4

Intermetalinio junginio susidarymas sistemoje Ni-W / Intermetallic phases formation in the system Ni-W

Michailovskaja, Ilona 24 September 2008 (has links)
Redukuojant vandeniliu Ni ir W oksidus 1000-1100˚C temperatūrų intervale, nepriklausomai nuo mišinio sudėties, susidaro tik intermetalinis junginys Ni4W. Rentgeno struktūrinės analizės pagalba buvo nustatyta kietafazių reakcijų produktų sudėtis. Nikelio ir volframo oksidų mišiniuose vykstant redukcijai susidarantis nikelis yra volframo oksidų redukcijos katalizatorius. Nikeliui sudarius intermetalinį junginį Ni4W, volframo oksidai redukuojasi sunkiau. Mišiniai, kuriuose Ni:W=4:1, redukuojasi žemesnėje temperatūroje ir esant mažesnei vandenilio dujų koncentracijai. / During the reduction of nickel and tungsten in a temperature range from1000- 1100˚C independent of composition mixtures form only Ni4W intermetallic compuond. Their formation was analyzed be of the X-ray diffraction techniques composition the products of the solid-state reactions was determined. Nickel wich is formed during the rediction is catalyst of tungsten oxide. When nickel is formed intermetallic compound Ni4W, tungsten oxide reducible heavily. Reduction of mixture (Ni:W = 4:1) lesses of the temperature and hydrogen concentration.
5

Development and application of phase reduction and averaging methods to nonlinear oscillators / Fazinės redukcijos ir vidurkinimo metodų plėtojimas ir taikymas netiesiniams osciliatoriams

Novičenko, Viktor 09 June 2014 (has links)
Nonlinear limit cycle oscillators are common in nature and man-made equipments, for example, they occur in electronics, robotics, lasers, chemical reactions, biological systems and economical models. Such oscillators demonstrate periodic behavior with fixed frequency and amplitude independently of the system’s initial conditions. The goal of the doctoral thesis is the development and application of phase reduction and averaging methods to analyze particular nonlinear problems in self-oscillatory systems. The phase reduction method allows us to reduce the dynamic of a weakly perturbed limit cycle oscillator to a single scalar equation that defines the dynamics of the phase. This method is usually applied to the systems described by ordinary differential equations. Here this method is extended for the systems with time delay. The phase reduction method is applied to analyze the delayed feedback control (DFC) algorithm. Such an approach allows us to obtain analytical results for slightly mismatched DFC scheme and to stabilize unstable periodic orbits with topological restriction. The averaging method is applied to self-oscillatory systems driven by high-frequency periodic force. The method allows to derive the equations for the slow motion, averaged over high-frequency oscillations. Using this method the mechanism of suppression of sustained neuronal spiking under high frequency electrical stimulation is investigated. / Netiesiniai ribinio ciklo osciliatoriai dažnai sutinkami gamtoje bei žmogaus sukonstruotose sistemose, pavyzdžiui elektronikoje, robototechnikoje, lazeriuose, cheminėse reakcijose, biologinėse sistemose bei ekonominiuose modeliuose. Tokie osciliatoriai vaizduoja periodinį elgesį su fiksuotu dažniu ir amplitude nepriklausomai nuo sistemos pradinių sąlygų. Šios disertacijos tikslas yra išplėtoti ir pritaikyti fazinės redukcijos ir vidurkinimo metodus konkretiems uždaviniams spręsti. Fazinės redukcijos metodas leidžia silpnai perturbuoto ribinio ciklo osciliatoriaus dinamiką redukuoti iki vieno skaliarinio kintamojo dinamikos. Darbe fazinės redukcijos metodas išplėtotas ribinio ciklo osciliatoriams su delsa. Plačiai išnagrinėtas fazinės redukcijos taikymas chaotinėms sistemoms, kurių nestabili periodinė orbita (NPO) yra stabilizuojama uždelstuoju grįžtamuoju ryšiu (UGR). Toks priėjimas leidžia gauti analizinius rezultatus silpnai išderintai URG valdomai sistemai bei stabilizuoti NPO su topologiniu ribojimu. Vidurkinimo metodas leidžia gauti sistemos dinamiką, suvidurkintą per aukšto dažnio periodą, kai sistema yra veikiama aukšto dažnio periodine jėga. Darbe yra išnagrinėtas neuronų savųjų osciliacijų nuslopinimo mechanizmas, stimuliuojant juos aukšto dažnio elektriniu signalu.
6

Fazinės redukcijos ir vidurkinimo metodų plėtojimas ir taikymas netiesiniams osciliatoriams / Development and application of phase reduction and averaging methods to nonlinear oscillators

Novičenko, Viktor 09 June 2014 (has links)
Netiesiniai ribinio ciklo osciliatoriai dažnai sutinkami gamtoje bei žmogaus sukonstruotose sistemose, pavyzdžiui elektronikoje, robototechnikoje, lazeriuose, cheminėse reakcijose, biologinėse sistemose bei ekonominiuose modeliuose. Tokie osciliatoriai vaizduoja periodinį elgesį su fiksuotu dažniu ir amplitude nepriklausomai nuo sistemos pradinių sąlygų. Šios disertacijos tikslas yra išplėtoti ir pritaikyti fazinės redukcijos ir vidurkinimo metodus konkretiems uždaviniams spręsti. Fazinės redukcijos metodas leidžia silpnai perturbuoto ribinio ciklo osciliatoriaus dinamiką redukuoti iki vieno skaliarinio kintamojo dinamikos. Darbe fazinės redukcijos metodas išplėtotas ribinio ciklo osciliatoriams su delsa. Plačiai išnagrinėtas fazinės redukcijos taikymas chaotinėms sistemoms, kurių nestabili periodinė orbita (NPO) yra stabilizuojama uždelstuoju grįžtamuoju ryšiu (UGR). Toks priėjimas leidžia gauti analizinius rezultatus silpnai išderintai URG valdomai sistemai bei stabilizuoti NPO su topologiniu ribojimu. Vidurkinimo metodas leidžia gauti sistemos dinamiką, suvidurkintą per aukšto dažnio periodą, kai sistema yra veikiama aukšto dažnio periodine jėga. Darbe yra išnagrinėtas neuronų savųjų osciliacijų nuslopinimo mechanizmas, stimuliuojant juos aukšto dažnio elektriniu signalu. / Nonlinear limit cycle oscillators are common in nature and man-made equipments, for example, they occur in electronics, robotics, lasers, chemical reactions, biological systems and economical models. Such oscillators demonstrate periodic behavior with fixed frequency and amplitude independently of the system’s initial conditions. The goal of the doctoral thesis is the development and application of phase reduction and averaging methods to analyze particular nonlinear problems in self-oscillatory systems. The phase reduction method allows us to reduce the dynamic of a weakly perturbed limit cycle oscillator to a single scalar equation that defines the dynamics of the phase. This method is usually applied to the systems described by ordinary differential equations. Here this method is extended for the systems with time delay. The phase reduction method is applied to analyze the delayed feedback control (DFC) algorithm. Such an approach allows us to obtain analytical results for slightly mismatched DFC scheme and to stabilize unstable periodic orbits with topological restriction. The averaging method is applied to self-oscillatory systems driven by high-frequency periodic force. The method allows to derive the equations for the slow motion, averaged over high-frequency oscillations. Using this method the mechanism of suppression of sustained neuronal spiking under high frequency electrical stimulation is investigated.
7

Mera sličnosti između modela Gausovih smeša zasnovana na transformaciji prostora parametara

Krstanović Lidija 25 September 2017 (has links)
<p>Predmet istraživanja ovog rada je istraživanje i eksploatacija mogućnosti da parametri Gausovih komponenti korišćenih Gaussian mixture modela&nbsp; (GMM) aproksimativno leže na niže dimenzionalnoj površi umetnutoj u konusu pozitivno definitnih matrica. U tu svrhu uvodimo novu, mnogo efikasniju meru sličnosti između GMM-ova projektovanjem LPP-tipa parametara komponenti iz više dimenzionalnog parametarskog originalno konfiguracijskog prostora u prostor značajno niže dimenzionalnosti. Prema tome, nalaženje distance između dva GMM-a iz originalnog prostora se redukuje na nalaženje distance između dva skupa niže dimenzionalnih euklidskih vektora, ponderisanih odgovarajućim težinama. Predložena mera je pogodna za primene koje zahtevaju visoko dimenzionalni prostor obeležja i/ili veliki ukupan broj Gausovih komponenti. Razrađena metodologija je primenjena kako na sintetičkim tako i na realnim eksperimentalnim podacima.</p> / <p>This thesis studies the possibility that the parameters of Gaussian components of a<br />particular Gaussian Mixture Model (GMM) lie approximately on a lower-dimensional<br />surface embedded in the cone of positive definite matrices. For that case, we deliver<br />novel, more efficient similarity measure between GMMs, by LPP-like projecting the<br />components of a particular GMM, from the high dimensional original parameter space,<br />to a much lower dimensional space. Thus, finding the distance between two GMMs in<br />the original space is reduced to finding the distance between sets of lower<br />dimensional euclidian vectors, pondered by corresponding weights. The proposed<br />measure is suitable for applications that utilize high dimensional feature spaces and/or<br />large overall number of Gaussian components. We confirm our results on artificial, as<br />well as real experimental data.</p>
8

Redukcija dinamičkih modela elektroenergetskog sistema primenom teorije balansnih realizacija i aproksimativnih bisimulacionih relacija i funkcija / Reduction of power system dynamic models based on the balanced realization theory and approximate bisimulation relations and functions

Đukić Savo 14 March 2014 (has links)
<p>Disertacijom su opisane postojeće tehnike redukcije dinamičkih modela koje se koriste u teoriji upravljanja i postojeće tehnike za redukciju dinamičkih modela i ekvivalentiranje elektroenergetskih sistema. Predložen je nov pristup na fizici problema zasnovanoj redukciji dinamičkog modela elektroenergetskog sistema korišćenjem teorije balansnih realizacija. Takođe se predlaže korišćenje aproksimativnih bisimulacionih relacija za redukciju dinamičkih modela elektroenergetskog sistema. Postojeće tehnike i predloženi pristupi i algoritmi su primenjeni za redukciju dinamičkih modela dva razmatrana test sistema.</p> / <p>Dissertation describes the existing dynamic model reduction techniques used in control theory and existing techniques that are used for the reduction (equivalencing) of power system dynamic models. A new approach to physics-based reduction of power system dynamic model based on the balanced realization theory is proposed. Use of approximate bisimulation relations for reduction of power system dynamic models is also proposed. Existing techniques and proposed approaches and algorithms are applied to reduce the dynamic models of two considered test systems.<br />&nbsp;</p>
9

Isolation and characterization of Cr(VI) tolerant soil bacteria / Izolacija i karakterizacija Cr(VI) tolerantnih zemljišnih bakterija

Tamindžija Dragana 23 May 2019 (has links)
<p>In&nbsp; this&nbsp; study,&nbsp; tolerance&nbsp; of&nbsp; soil&nbsp; bacteria&nbsp; to&nbsp; hexavalent&nbsp; chromium&nbsp; (Cr(VI))&nbsp; was&nbsp; investigated.&nbsp; First,&nbsp; influence&nbsp; of&nbsp; high chromium levels of anthropogenic and geogenic origin on the&nbsp; soil cultivable&nbsp; bacterial community was examined. Next, a number&nbsp; of&nbsp; bacterial&nbsp; strains&nbsp; with&nbsp; high&nbsp; Cr(VI)&nbsp; tolerance&nbsp; were&nbsp; isolated&nbsp; from&nbsp; diverse&nbsp;&nbsp; environmental&nbsp; samples&nbsp; such&nbsp; as&nbsp; soil, sediment, water and waste material.&nbsp; Strains were&nbsp; identified&nbsp; and&nbsp; tested for&nbsp; the&nbsp; level of&nbsp; Cr(VI) tolerance&nbsp; and&nbsp; the&nbsp; ability to<br />reduce toxic Cr(VI) to more innocuous Cr(III). Selected&nbsp; <em>Bacillus cereus</em>&nbsp; group strains&nbsp; were further characterized&nbsp; -&nbsp; their morphological&nbsp; and&nbsp; biochemical&nbsp; characteristics,&nbsp; 16S&nbsp; rRNA&nbsp; and&nbsp; pycA&nbsp; gene&nbsp; sequences,&nbsp; biofilm&nbsp; formation&nbsp; potential&nbsp; and resistance to other heavy metals were determined. Also, more detailed study of their tolerance level and&nbsp; Cr(VI) reduction was&nbsp; conducted.&nbsp; Strain&nbsp; with&nbsp; the highest&nbsp; resistance&nbsp; together&nbsp; with the&nbsp; control&nbsp; chromate&nbsp; sensitive&nbsp; strain&nbsp; were&nbsp; analyzed&nbsp; by STEM EDS for their cellular and endospore Cr content under different conditions. Results indicate Cr(VI) tolerant bacteria are&nbsp; present&nbsp; both&nbsp; in&nbsp; low&nbsp; and&nbsp; high&nbsp; Cr&nbsp; environments.&nbsp; Majority&nbsp; of&nbsp; isolates&nbsp; belonged&nbsp; to&nbsp; the&nbsp;<em> B.&nbsp; cereus&nbsp;</em> group&nbsp; indicating&nbsp; its overall high tolerance to&nbsp; Cr(VI). Certain strains exhibited high&nbsp; tolerance and reduction&nbsp; ability,&nbsp; indicating their possible<br />usefulness&nbsp; in practical&nbsp; bioremediation&nbsp; application.&nbsp; STEM&nbsp; EDS&nbsp; analysis&nbsp; of&nbsp; Cr(VI)-sensitive&nbsp;<em> B.&nbsp; subtilis&nbsp;</em> PY79&nbsp; strain&nbsp; and Cr(VI)-resistant&nbsp; <em>B. cereus&nbsp;</em> group strain&nbsp; NCr1a revealed&nbsp; significant differences in their response to Cr(VI)&nbsp; and in&nbsp; their&nbsp; Cr cellular and endospore content.</p> / <p>U ovom radu ispitana je tolerantnost&nbsp; zemlji&scaron;nih&nbsp; bakterija na &scaron;estovalentni hrom (Cr(VI)). Prvo, ispitan je uticaj visokog nivoa&nbsp; hroma&nbsp; antropogenog&nbsp; i&nbsp; geogenog&nbsp; porekla&nbsp; na&nbsp; kultivabilnu&nbsp; bakterijsku&nbsp; zajednicu&nbsp; zemlji&scaron;ta.&nbsp; Dalje,&nbsp; izolovani&nbsp; su bakterijski sojevi sa visokom tolerancijom na Cr(VI) iz različitih sredinskih uzoraka &nbsp; kao &scaron;to su zemlji&scaron;te, sediment, voda i otpadni materijal. Sojevi su identifikovani i određen je nivo njihove Cr(VI) tolerancije i sposobnost redukcije toksičnog Cr(VI)&nbsp; u&nbsp; manje&nbsp; toksični&nbsp; Cr(III).&nbsp; Odabrani&nbsp; sojevi&nbsp; <em>Bacillus&nbsp; cereus&nbsp;</em> grupe&nbsp; su&nbsp; dalje&nbsp; karakterisani&nbsp; &ndash;&nbsp; određene&nbsp; su&nbsp; njihove morfolo&scaron;ke i biohemijske karakteristike, 16S rDNK i&nbsp; pycA&nbsp; sekvence, potencijal formiranja biofilma i otpornost na druge te&scaron;ke&nbsp; metale.&nbsp; Takođe,&nbsp; sprovedeno&nbsp; je&nbsp; detaljnije&nbsp; ispitivanje&nbsp; njihove&nbsp; tolerancije&nbsp; i&nbsp; redukcije&nbsp; Cr(VI).&nbsp; Soj&nbsp; sa&nbsp; najvi&scaron;om otporno&scaron;ću&nbsp; je&nbsp; uporedo&nbsp; sa&nbsp; kontrolnim&nbsp; osetljivim&nbsp; sojem&nbsp; analiziran&nbsp; pomoću&nbsp; STEM&nbsp; EDS&nbsp; na&nbsp; sadržaj&nbsp; hroma&nbsp; u&nbsp; ćelijama&nbsp; I endosporama u različitim uslovima. Rezultati ukazuju da su bakterije tolerantne na Cr(VI) prisutne i u sredinama sa niskim i&nbsp; sa&nbsp; visokim&nbsp; koncentracijama&nbsp; hroma.&nbsp; Većina&nbsp; izolata&nbsp; pripadala&nbsp; je&nbsp; B.&nbsp; cereus&nbsp; grupi&nbsp; &scaron;to&nbsp; ukazuje&nbsp; na njenu&nbsp; uop&scaron;teno&nbsp; visoku otpornost na Cr(VI). Pojedini sojevi su pokazali visoku otpornost i sposobnost&nbsp; redukcije Cr(VI), &scaron;to ukazuje na mogućnost njihove praktične primene u bioremedijaciji. STEM EDS analiza osetljivog<em> B. subtilis</em> PY79 soja i Cr(VI)- rezistentnog soja <em>B.&nbsp; cereus</em>&nbsp; grupe&nbsp; NCr1a&nbsp; otkrila&nbsp; je&nbsp; značajne&nbsp; razlike&nbsp; u&nbsp; njihovom&nbsp; odgovoru na&nbsp; Cr(VI)&nbsp; i&nbsp; sadržaju&nbsp; Cr&nbsp; u njihovim&nbsp; ćelijama&nbsp; i endosporama.</p>
10

Enantiodivergentna totalna sinteza odabranih stiril laktona i preliminarno ispitivanje njihove citotoksičnosti / Enantiodivergent total synthesis of selected styryl lactones and preliminary evaluation of their cytotoxicity

Benedeković Goran 11 October 2012 (has links)
<p>U radu je ostvarena enantiodivergentna totalna sinteza oba enantiomera goniofufurona, 7-epi-goniofufurona i krasalaktona C polazeći iz D-glukoze. Ključne faze u sintezi 7-epi-(+)-goniofufurona bile su stereoselektivna adicija fenilmagnezijum bromida na aldehidnu grupu pogodno za&scaron;tićene dialdoze, i stereospecifično formiranje furano-laktonskog prstena ciklokondenzacijom odabranog hemiacetalnog derivata sa Meldrum-ovom kiselinom. Sinteza (+)-goniofufurona i (+)-krasalaktona C zahtevala je inverziju konfiguracije na C-5<br />u zajedničkom intermedijeru, koja je efikasno ostvarena u uslovima Mitsunobu-ove reakcije, ili alternativno oksidacijom benzilne hidroksilne grupe u prohiralni keton, uz naknadnu stereoselektivnu redukcijom sa borohidridom. Sličan pristup je zatim primenjen za sintezu neprirodnih (&minus;)-enantiomera goniofufurona, 7-epi-goniofufurona i krasalaktona C, dva nova konformaciono ograničena analoga (+)- i (&minus;)-goniofufurona (oksetani 36 i ent-36), kao i odgovarajućih 7-deoksigenovanih derivata (31 i ent-31). Takodje je razvijena i prva totalna sinteza prirodnog (+)-krasalaktona B (3) i alternativna sinteza (+)-krasalaktona C (4) polazeći iz D-glukoze. Selektivni pristup molekulima 3, odnosno 4 omogućen je promenom uslova za TBDPS deprotekciju u finalnom intermedijeru 53. Osnovna karakteristika pomenutih pristupa je njihova generalnost i fleksibilnost. Na taj način je omogućena sinteza serije analoga i derivata (+)-goniofufurona, ili 7-epi-goniofufurona, uključujući i do sada nepoznate 7-epi-(+)-krasalaktone B (6) i C (7), 5,7-di-O-cinamoil derivate 8 i 9, 5,7-di-O-izopropilidenske derivate 5 i 10, kao i vi&scaron;e lipofilnih derivata (jedinjenja 26, 30, 33, 65, ent-30 i ent-33). Konačno, u drugom delu rada, ispitan je uticaj sintetizovanih stiril-laktona na rast odabranih tumorskih ćelijskih linija in vitro.</p> / <p> Enantiodivergent total syntheses of both (+)- and (&minus;)-enantiomers of goniofufurone, 7-epi-goniofufurone and crassalactone C have been accomplished starting from D-glucose. The key steps of the synthe-sis of 7-epi-(+)-goniofufurone were a stereo-selective addition of&nbsp;<br /> phenyl magnesium bromide to a protected dialdose, followed by a stereospecific furano-lactone ring formation by condensation of a partially protected lactole with Meldrum&rsquo;s acid. The synthesis of (+)-goniofufurone and (+)-crassalactone C required a configurational inversion at C-5 in the common intermediate that was efficiently achieved under the standard Mitsunobu conditions, or alternatively through a sequential oxidation of the benzylic hydroxyl group followed by a stereo-selective reduction with borohydride. A similar approach was applied to the synthesis of the unnatural enantiomers of goniofufurone, 7-epi-goniofufurone and crassalactone C, two novel, conformationally constrained analogues of both (+)- and (&minus;)-goniofufurone (oxetanes 34 and ent-34). as well as the corresponding 7-deoxygenated derivatives (31 and ent-31). We have also developed the first total synthesis of (+)-crassalactone B (2) and an alternative synthesis of (+)-crassalactone C (3) starting from D-glucose. Finally, the synthesized styryl-lactones were evaluated for their antiproliferative activity against a panel of human tumor cell lines.</p>

Page generated in 0.0412 seconds