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Desenvolvimento de ferramentas computacionais de auxílio ao projeto de produtos utilizando óleos vegetais: equilíbrio de fases sólido-líquido. / Développement d\'un outil informatique d\'aide à la conception de produits issues d\'huiles végétales : équilibres entre phase solide-liquide.

Moisés Teles dos Santos 18 November 2010 (has links)
Issues de ressources renouvelables, les huiles végétales (mélanges de triacylglycérols) sont des matières premières aux multiples applications dans divers secteurs, tels que lindustrie alimentaire, les lubrifiants, les solvants, les cosmétiques, la pharmacie, parmi autres. Pour faciliter le développement de produits utilisant de telles matières premières, le travail de thèse sintéresse à la modélisation de l\'équilibre de phases pour mélanges de triacylglycérols et la conception dun logiciel prédictif de leurs propriétés. Les modèles employés sont totalement prédictifs et tiennent compte des polymorphes. La phase liquide et le polymorphe sont supposés idéaux à linverse des polymorphes et dont les coefficients dactivités sont calculés à laide du modèle de Margules où les coefficients dinteractions binaires sont prédits à partir de la similarité des chaines dacide gras sur le squelette glycérol. L\'optimisation directe de l\'énergie libre de Gibbs permet de calculer la quantité de solide dans les graisses ; propriété fondamentale corrélée à de nombreuses fonctionnalités de produits basés sur des huiles végétales. Le calcul de l\'équilibre solide - liquide à plusieurs températures permet de simuler des courbes de fusion et des courbes de calorimétrie différentielle à balayage. Linfluence sur ces courbes de modifications dans la structure moléculaire et de la composition des mélanges est étudier pour plusieurs systèmes et comparés avec des données expérimentales: triacylglycérols purs, mélanges binaires et ternaires de triacylglycérols, huiles végétales naturelles et mélanges d\'huiles végétales impliquant des centaines de triacylglycérols. Des réactions d\'interestérification chimique, largement utilisées pour modifier la composition et propriétés d\'huiles et graisses, sont simulées et comparés avec des données expérimentales. Le bon accord avec les données expérimentales permet de valider l\'outil informatique et son caractère prédictif permet denvisager son utilisation pour des mélanges, températures et compositions encore non évaluées de façon à orienter les efforts expérimentaux vers les mélanges les plus prometteurs. / A busca pelo desenvolvimento sustentável é um incentivo para o uso de recursos renováveis na indústria química. Óleos vegetais (misturas de triacilgliceróis) são matérias-primas que atendem a este critério e apresentam aplicações atuais e potenciais em diversos setores, tais como indústria de alimentos, lubrificantes, solventes, cosméticos, farmacêutica, dentre outros. Com o objetivo de auxiliar no desenvolvimento de produtos utilizando tais matérias-primas, o presente trabalho trata da modelagem do equilíbrio de fases em misturas de triacilgliceróis e do desenvolvimento de uma ferramenta computacional preditiva de propriedades. Os modelos usados são totalmente preditivos e consideram a existência de polimorfismo na fase sólida. O estado líquido e o polimorfo são considerados ideais. Os coeficientes de atividade das fases e (não-ideais) são estimados através do modelo de Margules, no qual os coeficientes de interação molecular binária são calculados de forma preditiva através de correlações com o grau de similaridade entre as cadeias de ácidos graxos no glicerol. Através da otimização direta da Energia Livre de Gibbs, é calculado o Conteúdo de Gordura Sólida, uma propriedade fundamental para funcionalidade de produtos baseados em óleos vegetais. Através do cálculo do equilíbrio de fases em diversas temperaturas são simuladas curvas de fusão e curvas de Calorimetria Exploratória Diferencial, permitindo uma avaliação computacional do efeito que alterações na estrutura molecular e composição apresentam nas propriedades de interesse. Os resultados calculados foram aplicados e comparados com dados experimentais em diversos sistemas: triacilgliceróis puros, misturas binárias e ternárias de triacilgliceróis, óleos vegetais naturais e misturas de diversos óleos vegetais (centenas de triacilgliceróis). Reações de interesterificação química, amplamente utilizadas para alterar a composição e propriedades de óleos e gorduras, foram igualmente simuladas e os resultados comparados com dados experimentais em diversas composições e temperaturas. A boa concordância entre os dados simulados e experimentais permite validar a ferramenta computacional e seu caráter preditivo a torna útil no estudo de misturas em temperaturas e composições ainda não avaliadas, de forma que os esforços experimentais (custo e tempo) possam ser direcionados às misturas mais promissoras.
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Ecotoxicologia de resíduo da agroindústria do tabaco em oligoquetas / Ecotoxicology of agroindustry tobacco waste in oligochaete

Schirmer, Guilherme Karsten January 2014 (has links)
A indústria do tabaco gera resíduos que podem ser dispostos no solo desde que não cause impacto ao meio biótico e abiótico e que tenha potencial agronômico comprovado. O impacto a biota do solo pode ser avaliado por meio de indicadores e/ou testes ecotoxicológicos aplicados a toda a biota ou a grupos específicos com maior sensibilidade ao resíduo. Deste modo, o objetivo do trabalho foi avaliar em oligoquetas (minhocas) a toxicidade do resíduo sólido da indústria do tabaco aplicado no solo. Primeiramente foi analisada a fuga ou atração das minhocas, quando submetidas à presença do resíduo, com e sem contato direto. Posteriormente foram avaliados os efeitos do resíduo na mortalidade, crescimento e reprodução das minhocas em solo natural, substrato artificial e solos com histórico de uso do resíduo, assim como, em ambiente de vermicompostagem. Também foi observado o desempenho adaptativo dos oligoquetas crescidos em solo e esterco bovino com adições graduais do resíduo agroindustrial. Os resultados indicaram que a presença do resíduo fumageiro sem contato direto com as minhocas não causou repelência aos organismos. Fugas em contato direto com o resíduo foram mais evidentes em ambientes de substrato artificial, com índices de fuga para todas as doses aplicadas. Não houveram mortes significativas em qualquer dose aplicada em solo natural. Minhocas crescidas em esterco bovino misturado ao resíduo tiveram sua sobrevivência comprometida apenas nas doses mais elevadas. Todas as minhocas crescendo nos solos ou substrato artificial com resíduo aumentaram a biomassa quando comparado ao tratamento controle. Quando o ambiente simulava a vermicompostagem, a mistura com resíduo fumageiro mostrou-se deletéria para o ganho de peso. O número de jovens sobreviventes foi mais afetado pelo resíduo. A biomassa por minhoca crescida em quantidades crescentes de resíduo não foi diferente da encontrada em minhocas que receberam tratamento sem parcelamento das doses. Indivíduos submetidos a doses e concentrações crescentes de resíduo fumageiro em ambos os substratos foram significativamente mais capazes de sobreviver. Minhocas sob processo de adaptação não geraram jovens mais resistentes a presença do resíduo. Conclui-se que uso do resíduo sólido fumageiro afetou as minhocas, principalmente indivíduos jovens e apenas quando utilizado em quantidades acima da liberada pelo órgão regulador. / The tobacco industry generates waste that can be disposed in the soil since it does not impact the biotic and abiotic environment and has proven agronomic potential . The impact of soil biota can be assessed through indicators and/or ecotoxicological tests applied at the biota or specific groups with greater sensitivity to the residue. Thus, the aim of the study was to evaluate in oligochaetes (earthworms) solid residue toxicity from the tobacco industry to the soil. First we analyzed the escape or attraction of earthworms, when subjected to the presence of the residue with and without direct contact. Subsequently evaluated the effects of residue on mortality, growth and reproduction of earthworms in natural soil and artificial substrate with a history soil of use of waste as well as in vermicomposting environment. Adaptive performance of oligochaetes grown in soil and manure with gradual additions of agroindustrial residue was also observed. The results indicated that the presence of the tobacco residue without direct contact with the worms did not cause repellency of organisms. Avoidance in direct contact with the residue were more evident in the artificial substrate environments, with rates of escape for all doses applied. There were no deaths at any dose applied in natural soil. Worms grown in manure mixed with residue had compromised their survival only in high doses. All worms growing on soils or artificial substrate with residue increased biomass compared to the control treatment. When the simulated vermicomposting environment, the mixture with the tobacco residue was shown to be deleterious to weight gain. The number of young survivors was most affected by the residue. The worm biomass grown in increasing amounts of waste was not different from that found in earthworms were treated without installment doses. Individuals undergoing increasing doses and concentrations of the tobacco residue in both substrates were significantly better able to survive. Earthworms in the adaptation process did not generate young tougher the presence of residue. We conclude that use of solid waste affect the tobacco worms, mostly young individuals, and only when used in amounts above released by the regulator.
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Modelagem Computacional do Processo de Ignição na Combustão de um Meio Poroso Reativo

ANJOS, A. C. S. 30 November 2015 (has links)
Made available in DSpace on 2018-08-02T00:03:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_9683_ALINE CRISTINA SILVA DOS ANJOS.pdf: 3641799 bytes, checksum: f90e5717dc480d7f0db0e2a66b2bfcb0 (MD5) Previous issue date: 2015-11-30 / Um material suscetível a alguma transformação química é considerado um meio poroso reativo. Combustíveis são materiais capazes de liberar energia ao reagirem com o oxigênio e podem ser considerados como um meio poroso reativo. Este trabalho teve o objetivo de modelar a combustão em um meio poroso reativo. O modelo foi implementado em um programa computacional para simular a propagação da frente de combustão em um meio poroso reativo em leito fixo, levando-se em conta mecanismos de reação que podem ocorrer durante o processo. As sub-rotinas que resolvem as equações de conservação da modelagem foram validadas por meio de análises comparativas entre as soluções numéricas e soluções analíticas ou experimentais para garantir que o modelo utilizado fosse capaz de gerar resultados condizentes com a realidade. Além disso, uma investigação foi realizada sobre a influência que o mecanismo de reação, adotado na modelagem, tem sobre o perfil de temperatura na ignição do leito de combustão. Os testes mostraram que o modelo é sensível às mudanças dos mecanismos. Por fim, o modelo aponta a possibilidade de prever, na evolução da temperatura, o fenômeno da ignição. Palavras chave: combustível sólido, meio poroso reativo, simulação numérica.
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Análise quantitativa dos teores de lignina e celulose em materiais de biomassa por RMN de 13C no estado sólido.

CIPRIANO, D. F. 19 June 2015 (has links)
Made available in DSpace on 2018-08-01T22:29:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_9031_Dissertação Mestrado_Daniel Cipriano.pdf: 17317310 bytes, checksum: f3d81dbcb11c73b03c2e219841ab5a77 (MD5) Previous issue date: 2015-06-19 / Este trabalho é dedicado ao estudo e desenvolvimento de um método experimental que permita a utilização de ressonância magnética nuclear (RMN) de 13C no estado sólido com polarização cruzada (CP) e rotação em torno do ângulo mágico (MAS) para a obtenção de teores de lignina e celulose presentes em materiais lignocelulósicos. A validade do método foi testada em diferentes materiais de biomassa por comparação com os resultados obtidos pelo método de quantificação Klason. O método desenvolvido também foi utilizado em um estudo comparativo de amostras de bagaço de cana submetidas a diferentes tempos de tratamento ácido. Para desenvolvimento do método, foram realizados experimentos com amostras padrões de celulose e lignina e misturas desses materiais em proporções previamente conhecidas. Após a obtenção dos espectros de RMN de 13C com CP/MAS, foram construídos gráficos relacionando a intensidade de regiões selecionadas do espectro com a massa da componente responsável por tal intensidade. Foi observado que os teores de lignina obtidos para a maioria dos materiais de biomassa analisados concordaram com o teor determinado diretamente por análise química; já o teor de celulose não foi corretamente previsto, possivelmente devido a sobreposições com sinais de hemicelulose nos espectros. Com respeito às amostras de bagaço de cana submetidas a tratamentos ácidos, foi observado um crescimento no teor de lignina nas amostras com maior tempo de tratamento, o que ocorreu também para a fração de celulose estruturalmente mais ordenada.
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Fatores que interferem na composição do leite de vacas mestiças na região do Caparaó - E.S

GUERSON, Y. B. 31 July 2015 (has links)
Made available in DSpace on 2018-08-01T22:56:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_7943_Yuri Barbosa.pdf: 738653 bytes, checksum: 425eb8fbe843de4403289449200707f9 (MD5) Previous issue date: 2015-07-31 / Um desequilíbrio entre os nutrientes que ingressão no organismo animal e sua biotransformação pode provocar doenças metabólicas subclínicas de difícil percepção,ocasionando perdas de rentabilidade e alterações na composição e qualidade do leite, com a utilização do perfil bioquímico essas podem ser detectadas. Os parâmetros metabólicos podem variar de acordo com as alterações nutricionais e o período produtivo do animal (ROOS et al., 2008). A composição do leite é influenciada pela nutrição e pelo status metabólico em diferentes graus, sendo uma importante ferramenta de diagnóstico de distúrbios, além de ser um fluido de fácil obtenção em uma vaca lactante (GONZÁLEZ, 2004). O objetivo do trabalho é avaliar o perfil metabólico energético de vacas em pico de lactação e a influencia deste na qualidade do leite. Serão coletadas amostras de sangue e leite de 15 vacas hígidas, negativas no teste da caneca de fundo preto e no Califórnia Mastite Teste (CMT), em pico de lactação para determinação do perfil metabólico energético por meio da mensuração da glicose, ácidos graxos não esterificados (NEFA), β-hidroxibutirato (BHB), triglicerídeos e colesterol sanguíneos. O sangue será coletado por venopunção coccígea sendo a mensuração da glicose realizada por meio de glicosimetro portátil, e as demais variáveis sanguíneas mensuradas por espectofotometria em aparelho bioquímico automático. Será avaliado a influência do perfil metabólico correlacionando esses parâmetros com a o resultado da análise de qualidade do leite (proteína, gordura e sólidos totais).realizada no aparelho analisador Master Mini da marca Akso.
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Analise cinetica da reação de desidratação termica da gipsita na obtenção do hemidrato beta

Santos, Valdemir Alexandre dos 28 March 1996 (has links)
Orietadores: João Alexandre F. R. Pereira, Carlos Costa Dantas / TESE (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T05:44:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_ValdemirAlexandredos_D.pdf: 4282468 bytes, checksum: 917f4803f917772dff1bb8e205998a95 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: A cinética da reação de desidratação térmica da gipsita foi estudada em reator a leito fluidizado em escala de laboratório. O minério foi fluidizado e aquecido até as condições da reação: 'Ca¿¿S¿O IND. 4¿.2 'H IND. 2¿¿O¿ ® 'Ca¿¿S¿¿O IND. 4¿ . O,5 'H IND. 2¿¿O¿ + 1,5 'H IND. 2¿¿O¿ através de um fluxo de ar quente. O reator operou em regime contínuo em relação à fase gasosa, em regime de batelada com relação à gipsita e em condições isotérmicas. Inicialmente se definiu a dimensão da partícula sólida, para a qual o efeito da penetração térmica, como etapa controladora da reação, poderia ser desprezado. A análise cinética foi realizada por métodos mecanístico e não-mecanístico. Os dados experimentais foram avaliados estatisticamente e ajustados a modelos matemáticos da reação. A temperaturas próximas dos 100°C o mecanismo assemelhou-se ao de uma reação de primeira ordem. Para temperaturas entre 110 °C e 140°C, a reação apresentou, preferencialmente, um comportamento semelhante ao de um mecanismo de avanço da interface em duas dimensões. Na faixa de temperaturas utilizada as constantes de velocidade da reação puderam ser estimadas pela equação de Arrhenius, através da qual foram calculados valores para a energia de ativação em torno de 10 kcal/¿mol POT. ¿1¿ e para o fator pré-exponencial, em torno de 4.¿10 POT. 3¿¿min POT ¿1 / Abstract: Not informed. / Doutorado / Sistema de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química
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Estudo do equilibrio de fases solido-liquido em sistemas modelo de hidrocarbonetos de alto peso molecular

Giordani, Domingos Savio 23 May 1996 (has links)
Orientador: Rahoma Sadeg Mohamed. / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T10:39:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giordani_DomingosSavio_M.pdf: 3710929 bytes, checksum: 8f8187857db0b61d7302ab315a92b286 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: o aparecimento de uma fase sólida formada por parafinas em fluidos de petróleo tem sido um dos grandes problemas enfrentados pela indústria petrolífera ultimamente, tais como entupimento na formação rochosa, diminuindoa produção do campo; redução do diâmetro útil das tubulações e dos demais equipamentos de produção, diminuindo a vazão e aumento na viscosidade do óleo, requerendo maior potência para o bombeamento. Com objetivo de melhorar a compreensão do fenômeno da precipitação e da capacidade de predizê-lo, é necessário o uso de um bom modelo termodinâmico. Foi feita uma tentativa de contornar os problemas relacionados com a falta de bons conhecimentos da composição do petróleo utilizando um sistema modelo formado por duas parafinas com propriedades e concentrações conhecidas. Dez sistemas binários foram preparados usando Tetradecano (n-CI4H28) e Esqualano (C30H60) como solventes e Eicosano (n-C2OH42), Tetracosano (n-C24H50), Octacosano (n-C28H58),Dotriacontano (n-C32H66) e Hexatriacontano (n-C36H74)como solutos e duas propriedades básicas foram determinadas: Temperatura de Precipitação de Parafina e Quantidade de Parafina Precipitada em função da temperatura. A Temperatura de Precipitação de Parafina foi medida para várias concentrações de cada sistema binário usando dois métodos: Viscosimetria, com uma combinação dos aparelhos RV20 e CV20 da marca Haake e Calorimetria por Varredura Diferencial (DSC) com o aparelho modelo DSC7 da marca Perkin-Elmer. A Quantidade de Parafina Precipitada em função da temperatura foi medida com a técnica da Ressonância Magnética Nuclear com o aparelho da marca Bruker, modelo PC1OO. Três modelos termodinâmicos foram testados: o primeiro, considerando a formação de uma solução da fase sólida e usando a Teoria das Soluções Regulares para o cálculo das não idealidades; outro considerando a formação de uma solução sólida ideal e calculando o equih'brio liquido-sólido através da Equação de Estado de Peng-Robinson e o terceiro que considera a precipitação independente de cada componente. Todos os modelos termodinâmicos tiveram seus resultados comparados aos dados experimentais a fim de identificar o que melhor se adequa a este equilibrio. A incorporação de informações obtidas da Calorimetria de Varredura Diferencial revelou-se fundamental para a identificação do tipo de precipitação que é independente para misturas de componentes pouco similares e em solução para misturas de componentes similares formando, neste caso cristais mistos / Abstract: The appearance of a waxy solid phase in petroleum fluids is one of the great problems faced by petrochemical industry nowadays. To improve our understanding ofthe precipitation phenomenon and to be able to predict this precipitation, a good thermodynamic model is required. In order to get around the problem related to the lack of accurate determination of petroleum composition in the evaluation of thermodynamic models, the solid-liquid equilibrium was studied using several binary hydrocarbon model systems. Ten binary systems were prepared using Tetradacane (n-C14H28) and Squalane (C3OH62) as solvents and Eicosane (n-C2OH42), Tetracosane (n-C24H50),Octacosane (n-C28H58),Dotriacontane (n-C32H66) and Hexatriacontane (n-C36H74)as solutes and two basic properties were determined: Wax Precipitation Temperature and Amount of Wax Precipitated as a function of Temperature. Wax Precipitation Temperature was measured for several concentrations in each binary system using two methods: Viscometry (using a Haake RV20/CV20 combination apparatus) and Differential Scanning Calorimetry (using a Perkin-Elmer DSC7 apparatus). The amount of wax precipitated as a function of temperature was measured using a Nuclear Magnetic Resonance (NMR) technique (using a Bruker PC1OO apparatus). Three thermodynamic models were used to predict the solid-liquid equilibrium: the first considering formation of a solid solution and uses the Regular Solution Theory to calculate non-idealities, another considering the formation of an ideal solid solution and calculates non-idealities in the liquid phase with Peng-Robinson equation of state and the third considering independent precipitation of each component. All thermodynamic models had their results compared to the experimental data to identify which is the most suitable. The use of information from DSC is fundamental for identification of which kind of precipitation occurs. For mixtures of similar components precipitation occurs independentlyand for similar ones it occurs in solution, forming mix crystals / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química
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Modelagem da extração multiestagio e contracorrente aplicada a cana-de-açucar

Azevedo, Brian Castelli 18 December 1996 (has links)
Orientador: Enrique Ortega Rodriguez / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-22T05:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Azevedo_BrianCastelli_M.pdf: 3283586 bytes, checksum: 54f2fd129611e81474e022fe626ab428 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Este trabalho buscou analisar a viabilidade da utilização de modelos matemáticos, que explicassem o comportamento do processo de extração sólido­líquido por difusão multiestágio em contracorrente, no dimensionamento de extratores que funcionam com o processo descrito. Os conceitos de "desenvolvimento sustentável" e dos chamados Sistemas Integrados de Produção de Energia e Alimentos (SIPEA) foram os pontos iniciais da pesquisa e fundamentais para a escolha do tipo de extrator e processo a ser estudado. A partir da revisão bibliográfica realizada sobre o processo de extração por difusão, identificando fatores que influênciam este processo, tipos de equipamentos e modelos de análise da extração, escolhemos o método proposto por Schwartzberg,e Desai como o mais interessante para o desenvolvimento do nosso estudo. Os autores consideram uma dependência entre os estágios com relação a fração de soluto retirada. A dificuldade de entender fisicamente esta dependência levou-nos a propor um modelo alternativo que visse o processo como sendo uma somatória de estágios independentes. Para verificação da validade dos modelos foram elaborados programas de computador que simulam o comportamento do processo de extração e compara o perfil de concentração simulado com o perfil experimental obtido em um extrator tipo Kennedy em escala piloto. Os resultados do estudo da variação da relação líquido-sólido (a) e do número de Fick permitiram constatar, tomando certos cuidados na determinação dos parâmentros de entrada, a possibilidade do uso dos dois modelos para o desenvolvimento de um método de análise visando o dimensionamento de extratores multiestágios em contracorrente. O modelo alternativo mostrou-se o mais adequado para este desenvolvimento pois permite a utilização do a usado no cálculo da eficiência do equipamento. / Abstract: It was intended to analise the viability of using mathematical models, to explain the behaviour of the diffusional solid-liquid extraction in a counter-courrent, multi­stage process equipment, for the desing of industrial extractors. The concepts related with "Sustained Development" and "Integrated Systems for Food and Energy Production" were the initial marks for the development of this research. Based on bibliography review of theoretical basis of diffusional extraction process, the factors that influence the process, kinds of equipments and some models that describe the extraction process, the method proposed by Sehwartzberg and Desai is considered as the most interesting model. These authors considered a dependency of the fraction of solute separated from the matrix in relation with stages. A problem of explanation in this methodology make us to propose and alternative method of calculation, that sees the whole process as somatory of inter-independent stages. For the verification of the validity of the two models were elaborated two computer programs that simulate the behaviour of the extraction process and lets do the comparation between the concentration profile obtained by the computer simulation and the experimental profile obtained with a pilot plant extractor (Kennedy type). The results of the studies carried out to show the variation of the extraction yield with different values of two variables: the liquid-solid relation (a) and the number of Fick. evidences the possibility of using both methods as design tool in process equipment calculation. The alternative model showed to be the most adequate for development a method to analise the dimension of multi-stage extractors in a counter -courrent. / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos
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Cálculo das faixas de energia não-relativísticas do sulfeto de cádmio

Ahmad, Nely Padial 15 July 1972 (has links)
Orientador: Nelson de Jesus Parada / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-23T17:37:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ahmad_NelyPadial_M.pdf: 1170413 bytes, checksum: b1c7d1afaea39a7ecea87f3540d35064 (MD5) Previous issue date: 1972 / Resumo: Neste trabalho calculamos as faixas de energia eletrônicas do CdS utilizando o método APW-k.p (não relativístico). Foi usado o valor a = 5,832 Å para o parâmetro da rede é Vconst = -0,675 Ry para o potencial constante fora das esferas na aproximação "muffin-tin". Foram obtidos nove(9) níveis de energia no ponto G - centro de zona de Brillouin - sendo quatro (4) triplamente degenerados (simetria G15), dois (2) duplamente degenerados (simetria G12) e três (3) não degenerados (simetria Gl) .O valor do "gap" direto obtido foi Eg = 3,43 ev entre os níveis G15v e G1c.Com as funções de onda e os níveis de energia no ponto G foram calculados os elementos de matriz do momentum a serem utilidos na expansão k.p, para as faixas nos eixos de simetria 2p/a(1,0,0), 3p/2a(1,1,0) e p/a (1,1,1). Os resultados obtidos não diferem, qualitativamente, dos outros encontrados na literatura, embora houvesse discrepância entre os cálculos existentes quanto aos níveis em r, provenientes do nível 4d do câdmio. O valor que encontramos não difere muito do nível atômico 4d do cádmio. É de se esperar que correções devido ao fato do potencial não ser constante fora das esferas "muffin-tin" , bem como correções relativísticas devem alterar quantitativamente os resultados / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física
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Estudo de conformação de cerâmicas à base de zircônia para aplicação em células a combustível do tipo óxido sólido / STUDY OF TAPE CASTING OF YTTRIA STABILIZED ZIRCONIA FOR APPLY IN SOLID OXIDE FUEL CELL

Leonardo de Paulo Santana 04 September 2008 (has links)
A economia do hidrogênio apresenta um novo horizonte para suprir a crescente demanda global por energia. As células a combustível são os dispositivos que possibilitam a utilização do hidrogênio (H2) como um interessante vetor energético uma vez que ele não emite CO2 ao reagir com o oxigênio (O2), gerando H2O e energia elétrica. A produção do hidrogênio pode ocorrer de forma descentralizada e modulada, possibilitando atender às necessidades de comunidades que o sistema estabelecido de distribuição de energia não consegue chegar. Uma célula a combustível, é composta essencialmente por 3 elementos: o anodo, o catodo e o eletrólito. Existem vários materiais disponíveis para aplicação como eletrólito em células a combustível, mas o que mais se destaca é a zircônia estabilizada com óxido de ítrio (ZEI). Devido às suas características químicas e elétricas, a zircônia estabilizada é bastante pesquisada como eletrólito de células a combustível do tipo óxido sólido (CaCOS) e conformada por colagem de fitas (tape casting). A colagem de fitas é um dos meios mais baratos, simples e eficientes para conformar suspensões cerâmicas em lâminas finas, contribuindo para seu uso em células a combustível. Considerando esses aspectos, o objetivo deste trabalho foi estudar a viabilidade de conformação de fitas cerâmicas de zircônia estabilizada produzidas a partir da extração do minério nacional zirconita. É consenso na literatura que suspensões cerâmicas devem ser obtidas a partir de pós com baixa área superficial (geralmente entre 0,5 a 10m2/g). No presente trabalho, as fitas foram coladas a partir de pós com elevada área superficial (geralmente entre 40 a 80m2/g). O uso do potencial zeta é recomendado para avaliar a quantidade de polieletrólito que deve ser empregada em uma determinada suspensão. No entanto, para suspensões com elevada concentração de sólidos, faz-se necessário o uso da curva de fluxo do material, devido a compressão da dupla camada elétrica. Para os estudos de reologia, o pó cerâmico calcinado foi submetido a uma classificação, em um conjunto de peneiras ABNT com diferentes aberturas de malha e descartando a fração mássica retida em malha 60. Suspensões destes pós cerâmicos foram usadas para a determinação das curvas de fluxo, fato que possibilitou a conformação dos laminados cerâmicos. Para a colagem de fitas, é necessário o uso de plastificantes e ligantes. Dentre os disponíveis, o álcool polivinílico (PVA) foi usando como ligante e o 1,2,3 propano-triol (glicerina) como plastificante. Atuando em sinergismo e em proporção adequada (2,25:1) de glicerina em relação ao PVA, foi possível obter fitas cerâmicas com as características desejadas para aplicação em células a combustível. STUDY / The hydrogen economy has been risen as new option for supply the growing global demand for energy. A fuel cell is an electrochemical device able to use hydrogen as a energy source. Carbon dioxide (CO2) emission is very low so it is ecologically friendly, once energy is produced by a reaction of hydrogen and oxygen. The production of energy from hydrogen fuelled devices can be done even in small unities and in a distributed way. It can bring energy for isolated communities, where traditional energy distribution systems can not be reached. A fuel cell is composed essentially of 3 components: anode, cathode and the electrolyte. In present days, there are many materials proposed for use as electrolyte in fuel cells. Among then, yttria stabilized zirconia (YSZ) is the most studied and effectively used in solid oxide fuel cell. Tape casting technology is a cheap, simple and efficient way to cast ceramics slurries in laminates thick enough to be used as components for fuel cells. Considering theses aspects, in this work, ceramic thin film forming was studied using tape casting technology with raw materials prepared from Brazilian zircon ores. It is described in literature that ceramic slurries are generally made from powders with low surface area (often between 0,5 to 10m2/g), and the powders used in this study had larger surface area (often between 40 to 80m2/g). The use of zeta potential is indicated to study the stability of a suspension of ceramic powders. However, for suspensions with large concentration of solid, it is also necessary to determine the flow curve, because in these conditions, the double electric layer formed during the stabilization of suspensions can be compressed. In the rheologic properties study, calcined ceramic powders were classified using a set of ABNT series screens and separated and retained by the de mesh 60 screen. Flow curve of suspension was determined in aqueous suspensions of these powders. For tape casting processing, a binder and a plasticizer have to be added to the suspensions to produce YSZ substrates. Poly(vinyalcohol) (PVA) and glycerine were used as binder and plasticizer, respectively, in this work. By the effect of both additives, at a glycerine to PVA rate of 2,25:1, it was possible to produce YSZ substrates.

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