Orientador : Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:23:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Braga_Melissa_M.pdf: 10012113 bytes, checksum: 2b9addc83f7c6c2b0fbfd64bdc412d36 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: A exposição de diferentes látexes de poliestireno a vapores de solventes provoca mudanças na estabilidade assim como na morfologia das partículas e produtos associados, dependendo do látex e dos solventes empregados. Esses resultados não são previstos pelas teorias de estabilidade coloidal e foram descobertos há poucos anos. A formação de filme no topo de dispersões do látex homopolimérico de poliestireno, PS-M, observada quando esse látex é exposto a atmosfera que contenha clorofórmio, também ocorre na exposição a atmosferas contendo outros organoclorados de baixa massa molar e que são bons solventes do polímero. O comportamento de um outro látex homopolimérico de poliestireno, o PS-ll, é diferente: este sofre apenas uma coalescência parcial, não formando um filme transparente. A exposição dos látexes PS-M e PS-ll a solventes foi acompanhada por microscopia óptica e os filmes formados nessas condições foram analisados por duas microscopias de varredura por sonda: de força atômica (AFM) e de potencial elétrico (SEPM), além da microscopia eletrônica de transmissão no modo de perda de energia (ESI-TEM). Estas técnicas revelaram profundas alterações na morfologia de partículas e filmes após a exposição aos solventes e também na distribuição dos sítios eletricamente carregados. Os sítios aniônicos do látex foram utilizados para a incorporação de substâncias hidrossolúveis ao poliestireno, sendo usados látexes de PS que formaram filmes bastante transparentes (PS-M, PS-Lev e PS-THS). A incorporação de corantes ao PS resultou bastante satisfatória, ou seja, foram obtidos filmes coloridos e transparentes pela exposição de látex corado aos vapores de clorofórmio. Látex coagulado com sais de Fe, Cu e Ni e depois exposto aos vapores de clorofórmio não mostrou a mesma transparência e homogeneidade, o que demonstra que também as interações não-eletrostáticas entre o polímero e as espécies catiônicas incorporadas são importantes para garantir boa dispersão destas no polímero / Abstract: Polystyrene latex exposure to organic solvent vapors leads changes in latex stability as well as in particle morphology, depending on the latex and solvent employed. These results are not predicted by currents theories of colloidal stability and they were the first described a few years ago. Film formation on the top of PS-M latex dispersion was observed when the latex was under an atmosphere containing chloroform vapor as well as other volatile organocompounds, which are good PS solvents. Another polystyrene latex, PS-ll, shows a different behavior, and does not form a transparent film, due to incomplete particle coalescence. Latex exposure to chloroform vapors was followed by optical microscopy and the films obtained were analyzed by scanning probe microscopies (AFM-SEPM) and electron spectroscopy imaging in transmission electron microscope (ESI-TEM). These techniques revealed large modifications in the particles and film morphology, and in also in the pattern of electric domain distribution after the exposure to solvent. The anionic sites were used to bind hydrosoluble dyes and to promote their incorporation to the polystyrene matrix after the plasticization with solvents. The resulting films are homogeneously dyed, depending on the dye concentration employed. The use of Fe, Cu and Ni salts in the same way, as the organic dyes, lead to the formation of domains with salt accumulation. This result shows that the non-eletrostatic interations between polymer and organic dye are also important to produce homogeneous films / Mestrado / Mestre em Química

Orientador: Walace Alves de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T13:24:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lima_JoaquimMatiasBittencourt_M.pdf: 2410483 bytes, checksum: eb7f40c8e6feac1eec3059a9a6ccfb12 (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: Foi desenvolvido o estudo de um padrão ebuliométrico para solventes não aquosos. Benzila foi escolhido como soluto e benzeno como padrão. Foram medidas as elevações na temperatura de ebulição do benzeno, causadas pela adição de benzila, e os coeficientes osmótico e de atividade puderam ser avaliados. A aparelhagem e o método operacional são descritos. São discutidos os diversos tipos de sensores de temperatura que podem ser utilizados e apresentadas as razões pelas quais foram escolhidos termístores para tal fim. Os termistores foram calibrados, e com base em calibração anterior, foram avaliadas as alterações nas suas características. São propostas equações para que, por método analítico, sejam medidas as elevações de temperatura, o coeficiente de atividade e o coeficiente osmótico. Foi discutido o desvio da idealidade apresentado pelo padrão. É proposto um método comparativo para determinação de constante de equilíbrio, permitindo com que, utilizando o padrão ebuliométrico, fosse determinada a constante de dimerização do ácido benzóico em benzeno, cujo resultado, comparado com dados oriundos da literatura, apresentou boa concordância / Abstract: The behavior of benzil as an ebulliometric standard for non-aqueous solvents was studied. Boiling-temperature elevations due to addition of benzil in benzene were measured and osmotic and activity coefficients were calculated. The apparatus and procedure are discussed. Several types of temperature sensors are mentioned and thermistors were chosen to be used. The thermistors were calibrated and the changes in their parameters were evaluated based on results of previous calibration. Equations are given which permit the calculation of boiling-temperature elevation of benzene solutions as well as osmotic and activity coefficients. The departure from ideal behavior is discussed. A comparative method for the ebulliometric determination of equilibrium constants is proposed. The dimerization constant of benzoic acid in benzene was determined by this method and the results are in good agreement with literature values / Mestrado / Quimica Organica / Mestre em Química

Orientador: Maria Regina Wolf Maciel / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T03:25:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cirne_MarciaIzabelSantos_M.pdf: 3453623 bytes, checksum: d97973614a7dfb39f3e09071fb8e1d3a (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: A destilação extrativa em batelada possibilita a separação de misturas azeotrópicas e misturas de baixa volatilidade relativa utilizando-se colunas em batelada. Para descrever o comportamento do processo foi desenvolvido um modelo realístico considerando-se as contribuições dos balanços de massa e energia, os acúmulos líquidos na coluna, o cálculo rigoroso do equilíbrio de fases e principalmente a forma e posição de introdução do solvente à coluna. Considerando-se que a base da coluna de destilação em bateladas contém toda a mistura a ser separada, que a entrada de solvente é na parte superior da coluna, e que o modo de introdução deste solvente é diferente com o decorrer do tempo, é extremamente complexa a política operacional deste processo. O sistema rígido de equações gerado pelo modelo é solucionado pelo método implícito de Gear, através da subrotina LSODAR. O simulador desenvolvido, UNIBED, foi utilizado no estudo da separação de diferentes classes de misturas, explorando-se parâmetros relevantes ao processo, como a razão de refluxo, o calor fornecido ao refervedor e a taxa de introdução de solvente. As misturas azeotrópicas estudadas foram classificadas em três diferentes tipos de acordo com as características do solvente empregado em cada uma delas. As misturas pertencentes à classe 1 são aquelas em que o solvente é o componente de maior ponto de ebulição; o uso desses solventes é típico em processo de destilação extrativa... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Batch extractive distillation allows the separations of azeotropic and low relative volatility mixtures using batch columns. To describe the process behaviour it has been developed a realistic model considering the contributions of mass and energy balances, the column liquid holdups, the rigorous phase equilibrium calculation and principally the way and the position of the solvent introduction at the column. Considering that the still of the column constains all the mixture to be separated, the solvent entrance is near the column top, and the solvent introduction way is different along the time, this process operating policy is extremely complex. The stiff equation system generated by the model is sorted out by Gear¿s implicit method in the LSODAR subroutine. The developed simulator, UNIBED, has been used to study separation of different type of mixtures, exploring important process parameters, like reflux ratio, reboiler duty and solvent introduction flow. The azeotropic mixtures studied have been classified into three different types according to the characteristics of the solvent used in each one. In the mixtures belonging to class 1, the solvent is the least volatile component. In extractive distillation columns the use of this class of solvent is typical. Mixtures in classes 2 and 3 use alternative solvents... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital dissertation / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Walter Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T12:42:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_EfigeniaAmorimBezerrada_M.pdf: 3795892 bytes, checksum: ad1324fa33e132d250818f74429c89c0 (MD5) Previous issue date: 1983 / Mestrado

Orientador : Ulf Friedrich Schuchardt / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T14:24:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SantosFilho_PedroFariados_D.pdf: 8053556 bytes, checksum: d5d1d6e8c1b671482ebafcf6eff06e9b (MD5) Previous issue date: 1981 / Doutorado

Orientadores: Elias Basile Tambourgi, João Alexandre F. R. Pereira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T05:33:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gois_LuizMarioNelsonde_D.pdf: 4883088 bytes, checksum: c875ad52647e9797f53d7ab8c544baeb (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Nos últimos anos a extração líquido-líquidotem se tornado cada vez mais importante na Engenharia Química, e considerável atenção tem sido dispensada ao desenvolvimento de tipos mais eficientesde extratores. Dentre os extratores mecanicamente agitados, ou os que apresentam maior desempenho, nos processos de separação, as colunas pulsadas destacam-se como equipamentos cuja agitação se processa na direção de escoamento das correntes líquidas, favorecendo assim o maior contato entre as fases presentes. O desenvolvimento das colunas pulsadas normalmente envolve a análise de vários estudos que estão diretamente relacionados com o desempenho destes equipamentos. Dentre eles destacam-se a dispersão axial, a retenção da fase dispersa e a transferência de massa como de grande importância na avaliação deste tipo de coluna. No presente trabalho é desenvolvido um extrator de pratos perfurados pulsantes, com o objetivo da obtenção de dados teóricos que possam vir a contribuir para um maior aprimoramento dos conhecimentos existentes na literatura atual sobre este equipamento. São analisadas a dispersão axial, a retenção da fase dispersa e a transferência de massa, existente no equipamento através dos dados experimentais do coeficiente de dispersão axial, da tração de retenção da fase dispersa e da eficiência de separação, respectivamente. São analisadas as influências de vários parâmetros, operacionais e de construção, no desempenho da coluna e correlações de modelagem para cada estudo são propostas / Abstract: Over recent years liquid-liquid extraction have become of increasing importance to chemical engineering, and the development of more efficient extractors has deserved increasing interest. Among the mechanical agitated extractors, pulsed columns have been shown to present better performance over other extractors, as the mixing occurs in the direction of de liquid flow, increasing the contact between the phases. Pulsed columns can be classified in columns with pulsed flows, and columns with pulsed plates. In the former the plates are fixed to the column and the pulsed across the column by means of a reciprocating pump. In the latter the plates follow a pulsed movement inside the column. Most of the work about pulsed columns found in the literature is restricted to extractors with pulsed flows. This is probably due to the relative simplicity of construction of these columns. In this work an extraction column with pulsed plates is constructed, with the objective to gather experimental data leading to a better understanding of the behaviour of extraction columns with pulsed plates. Axial dispersion, holdup and mass transfer are analysed using experimental data about the dispersion coefficient, the ftaction of holdup and the efficiency of separation, respectively. The influence of the different operating and design parameters on the performance of the columns are also analysed. Correlations and models for the column are proposed. / Doutorado / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Americo Bortolazzo Correr / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-26T22:34:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Araujo_TatianyGabrielleFreire_D.pdf: 2672056 bytes, checksum: dabae7d2ba0ca53d49bf01816863660a (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: O objetivo neste estudo foi avaliar o efeito da adição dos solventes dimetil sulfóxico (DMSO) e tetrahidrofurano (THF) em propriedades físico-químicas de infiltrantes experimentais. Foram preparadas duas blendas resinosas, uma composta por 75%p de TEGDMA (T) e 25%p UDMA (U) e outra por 75%p de T e 25%p de BISEMA (B). Em um grupo de cada mistura não foi adicionado solvente. Os demais grupos foram formulados pela adição dos solventes DMSO ou o THF nas concentrações de 0,5% e 5%. No total foram obtidos 10 infiltrantes experimentais. Icon® foi utilizado como controle. Este estudo foi separado em 2 capítulos. No capitulo 1 o objetivo foi avaliar a influência dos solventes DMSO e THF no ângulo de contato, dureza Knoop em lesões artificiais de cárie infiltradas e a capacidade de penetração dos infiltrantes experimentais em microscópio confocal de varredura a laser. Os dados do ângulo de contato foram submetidos à analise de variância um fator e teste de Tukey, e os de dureza Knoop avaliados por analise de variância dois fatores e teste de Tukey (?=0,05). Os resultados mostraram que o Icon apresentou o menor ângulo de contato. Dentre os infiltrantes experimentais, o menor ângulo de contato foi apresentado pela mistura T + U + 5% DMSO, significativamente menor que as misturas T + U, T + U + 0,5% DMSO, T + U + 5% THF, T + B + 0,5% DMSO e T + B + 0,5% THF. Os resultados de microscopia confocal de varredura a laser mostraram que os infiltrantes apresentaram boa penetração nas lesões artificiais de cárie exceto os grupos T + B, T + B + 0,5% DMSO e T + B + 0,5% THF. As lesões infiltradas por Icon apresentaram dureza significativamente maior que dos outros materiais, exceto T + U + 0,5% DMSO (252,4) e T + U + 5% THF (239,1). Concluiu-se que o Icon apresentou os melhores resultados dentre os materiais avaliados, com menor ângulo de contato, maior dureza e boa penetração. Dentre os materiais experimentais, a incorporação de 5% de DMSO na mistura de U reduziu o ângulo de contato e apresentou dureza semelhante à infiltrada por Icon. No capitulo 2 foi verificada a influência dos solventes DMSO e THF nos infiltrantes experimentais no grau de conversão (GC) (n = 3), resistência coesiva à tração (RT) (n = 10), resistência de união a microtração (RU) (n = 10), resistência a flexão (RF) (n = 10) e módulo de elasticidade (ME) (n = 10). Os dados foram submetidos à ANOVA um fator e teste de Tukey (? = 0,05). Foi verificado que o GC dos infiltrantes com U foi significativamente maior que dos demais infiltrantes. Os infiltrantes experimentais sem solvente apresentaram RF significativamente maior que Icon e que os infiltrantes com solvente. Os infiltrantes com 5% de DMSO apresentaram RU significativamente menor que os demais; Icon apresentou RU significativamente maior que os demais infiltrantes. A RT de Icon foi significativamente maior que dos infiltrantes experimentais. Conclui-se que os solventes DMSO e THF não melhoraram a resistência de união e prejudicaram as propriedades mecânicas dos infiltrantes experimentais. Dentre os solventes, o THF na concentração de 0,5% apresentou menos efeitos deletérios nas propriedades mecânicas dos infiltrantes experimentais. Como conclusão geral, pode ser verificado que o infiltrante Icon apresentou os melhores resultados. Dentre os infiltrantes experimentais, o melhor desempenho foi obtido com a mistura T e U. A adição 0,5% do solvente DMSO na mistura T e U não reduziu o ângulo de contato e reduziu as propriedades mecânicas dos infiltrantes, mas produziu resistência de união e dureza da lesão infiltrada semelhante ao infiltrante Icon / Abstract: The aim of this study was to evaluate the effect of alternative solvents addition dimethyl sulfoxide (DMSO) and tetrahydrofuran (THF) in the chemical-physical properties of experimental infiltrants. Were prepared 2 blends: (1) 75wt% TEGDMA (T) + 25 wt% UDMA (U), (2) 75wt% T + 25wt% BISEMA (B). From each blend were added the solvents DMSO or THF in concentrations of 0.5wt% and 5wt%, totaling 10 experimental groups. Icon® was used as control. This study was divided in 2 chapters. In chapter 1 the aim was to evaluate the influence of alternative solvents (DMSO and THF) in the contact angle, Knoop hardness of artificial caries lesions infiltrated, and the capability of penetration of the experimental infiltrants. Data were analyzed by ANOVA one-way (contact angle) and two-way (Knoop hardness) and Tukey's test (?=0.05). The results showed that Icon presented the lowest contact angle. Analyzing the experimental infiltrants, T + U + 5% DMSO showed the lowest contact angle. The confocal microscopy analysis showed that the infiltrants presented satisfactory penetration into the caries-like lesions except the groups T + B, T + B + 0.5% DMSO and T + B + 0.5% THF. Lesions infiltrated with Icon exhibited hardness values significantly higher than all the experimental groups, except to T + U + 0,5% DMSO (252.4) e T + U + 5% THF (239.1). It is possible to conclude that Icon showed the best results for the tested properties. In chapter 2 was analyzed the influence of the addition of DMSO and THF solvents in experimental infiltrants in relation to degree of conversion (n=3), ultimate tensile strength (n=10), microtensile bond strength (n=10), flexural strength (n=10) and elastic modulus (n=10). Data were submitted to one-way ANOVA and Tukey's test (?=0.05). Infiltrants containing U obtained the highest degree of conversion values. The solvents-free experimental infiltrants showed the highest values of flexural strength. In relation to microtensile bond strength results, the groups with 5% DMSO presented the lowest results and Icon the highest ones. Icon group obtained the highest results of UTS. It is possible to conclude that the addition of solvents DMSO and THF did not improve the bond strength and affected negatively mechanical properties of the experimental infiltrants. THF solvent 0,5% showed less deleterious effects in mechanical properties of experimental infiltrants. Overall, Icon xi obtained the best results. Among the experimental infiltrants, the best performance was obtained by the association of T and U. The addition of 0.5% of DMSO in the blend T + U did not reduce the contact angle and affected negatively the mechanical properties, except to microtensile bond strength and hardness of the caries lesions infiltrated / Doutorado / Materiais Dentarios / Doutora em Materiais Dentários

O objetivo geral deste trabalho foi o desenvolvimento de métodos de separação, tratamento e recuperação de solventes orgânicos visando à otimização de metodologias de purificação, inicialmente em pequena escala, por vezes criando modelos, e logo a seguir trabalhar em grande escala em amostras do Centro de Gestão e Tratamento de Resíduos Químicos (CGTRQ) da UFRGS. Inicialmente foi realizado um levantamento nos dados de resíduos enviados para descarte no CGTRQ dos últimos anos a fim de detectar quem eram os maiores geradores de resíduos e novos alvos de possível reciclagem de solventes. A metodologia geral em laboratório envolveu estudos de microdestilação. A amostra de trabalho que chegava do CGTRQ primeiramente foi destilada em pequena escala, para se verificar se era possível que contaminantes pudessem ser separados do produto desejado. Isto também serviu para que se tivesse uma noção da eficiência do processo de recuperação antes de se passar à escala maior.Em uma segunda etapa passou-se à grande escala, realizando os processos de destilação em destilador tipo spinning-band semi automatizado com capacidade de 5 a 7 Litros de solvente por destilação e, com base nestes dados, foram discutidos parâmetros como relação custo-benefício, gasto de energia e percentual de solvente recuperado Já foram estudados com resultados bastante promissores 11 tipos de resíduos químicos de solventes orgânicos halogenados (diclorometano e clorofórmio) ou não halogenados (acetato de etila, xilol, hexano e etanol), proveniente de laboratórios de pesquisa, ensino de graduação e de empresas externas à universidade, dos quais já se têm finalizados os estudos e o desenvolvimento de métodos de recuperação de 8 produtos, podendo estes métodos serem aplicados tanto pelo CGTRQ, quanto pelos laboratórios de origem dos resíduos, quando em volumes menores. Do ponto de vista econômico, todas as destilações que foram realizadas em grande escala demonstraram alta valorização do resíduo que chegou ao Centro e em todos os casos sendo processos autossustentáveis. Outros solventes que se encontram ainda no estágio de pequena escala, também demonstraram resultados muito promissores e que provavelmente poderão se enquadrar na categoria dos processos autossustentáveis. / The general objective of this work was the development of methods for the separation, treatment and recovery of organic solvents aiming at the optimization of purification methodologies, initially on a small scale, sometimes creating models, and then work on large scale samples from the Center for the Management and Treatment of Chemical Waste (CGTRQ) at UFRGS. Initially, a survey was carried out on the waste data sent for disposal at the CGTRQ in recent years in order to detect who were the largest waste generators and new targets for possible solvent recycling. The general laboratory methodology involved microdistillation studies. The work sample arriving from the CGTRQ was first distilled on a small scale to verify if it was possible that contaminants could be separated from the desired product. This also served to give a sense of the efficiency of the recovery process before moving to a larger scale. In a second stage, the distillation process was carried out in a semi-automated spinning-band distiller with a capacity of 5 to 7 liters of solvent by distillation and, based on this data, parameters such as cost-benefit ratio, energy expenditure and percentage of solvent recovered were discussed Eleven types of chemical wastes of halogenated organic solvents (dichloromethane and chloroform) or non-halogenated organic solvents (ethyl acetate, xylol, hexane and ethanol) have been studied with promising results from research laboratories, undergraduate teaching laboratories and companies outside the university, of which the studies and the development of methods of recovery of eight products have already been finalized, being these methods able to be applied by both the CGTRQ and the laboratories of origin of the residues, when in smaller volumes. From an economic point of view, all the distillations that were carried out on a large scale showed high valorization of the waste that arrived at the Center and, in all cases, being self-sustainable processes. Other solvents still in the small-scale stage have shown very promising results as well and are likely to fall into the category of self-sustainable processes.

En esta tesis se estudió el comportamiento de fases a alta presión de sistemas altamente asimétricos, constituidos por polímeros y solventes livianos. Para el estudio experimental de estos sistemas, se construyó y se validó un nuevo equipo de medición experimental. El mismo es una celda de equilibrio de volumen variable, que fue diseñada y construida en el marco de este trabajo. La misma puede operar a presiones de hasta 1000 bar y a temperaturas de hasta 200 grados Celsius. Con este equipo de medición, se obtuvieron datos experimentales de equilibrio líquido‐líquido a alta presión (puntos de niebla), en sistemas relacionados con una aplicación tecnológica concre-ta: la hidrogenación supercrítica de polibutadieno. En este contexto, se obtuvieron puntos de niebla para los sistemas binarios polibutadieno (PB) + propano, polibutadieno (PB) + éter etílico, polibutadieno (PB) + éter metílico, polibutadieno (PB) + n‐pentano y polietileno (PE) + éter etílico. También se obtuvieron puntos de niebla para los siguientes sistemas ternarios: polibutadieno (PB) + n‐pentano + éter metílico y polietileno (PE) + n‐pentano + éter metílico. Por último, se estudió experimentalmente el sistema cuaternario polibuta-dieno (PB) + polietileno (PE) + n‐pentano + éter metílico. El rango de presiones cubierto fue de 19 a 558 bar y el rango de temperaturas de 35 a 191 C, las cuales corresponden a condiciones de temperatura sub y supercríticas dependiendo del solvente utilizado. Además, en cuanto al análisis de modelos termodinámicos, en esta tesis se llevó a cabo un estudio sistemático sobre las características básicas de los modelos del tipo de ecuaciones de estado, los cuales son apropiados para la representación del equilibrio entre fases a alta presión de mezclas altamente asimétricas como lo son los sistemas polímero + solvente liviano. En tal estudio se conside-ró el efecto de los parámetros binarios de interacción k12 y l12 sobre el comportamiento de fases, en amplios rangos de condiciones, para a una ecuación de estado cúbica, la cual es básicamente representativa de una gran familia de modelos derivados de la ecuación de van der Waals. La clave para la comprensión del comportamiento de tales modelos resultó ser la consideración del efecto de los parámetros de interacción sobre el rango de existencia del estado líquido. / The phase behavior at high pressure of highly asymmetric systems, made of polymers and light solvents, was studied. For the experimental study of suchsystems a new variable‐volume equilibrium cell was designed, built and validated. The cell can be used up to a pressure of 1000 bar and at a maximum temperature of 200 Celsius degrees. Using this device, liquid‐liquid equilibrium experimental data at high pressure were obtained (cloud points) for systems related to the hydrogenation of polybutadiene in supercritical media. In this context, cloud points were measured for the binary systems polybutadiene (PB) + propane, polybutadiene (PB) + diethyl ether, polybutadiene (PB) + dimethyl ether, polybuta-diene (PB) + n‐pentane and polyethylene (PE) + diethyl ether. Cloud points were also obtained for the following terna-ry systems: polybutadiene (PB) + npentane + dimethyl ether and polyethylene (PE) + n‐pentane + dimethyl ether. Finally, also the quaternary system polybutadiene (PB) +polyethylene (PE) + npentane + dimethyl ether was experimentally studied. The pressure range of theexperiments was from 19 to 558 bar, and the temperature range was from 35 to 191C. This corresponds to sub and supercritical temperature conditions, depending on the chosen solvent. Regarding the thermodyna-mic modeling, a systematic study on the basic features of models of the equation of state (EOS) type was carried out. EOS models are suitable for representing the phase equilibria at high pressure of highly asymmetric systems such as those made of polymers and light solvents. The study considered the effect of the binary interaction parameters k12 and l12 on the phase behavior, in wide ranges of conditions, for a cubic EOS, basically representative of a large family of EOSs that are modifications of the van der Waals EOS. The key property that should be observed to understand the behavior of such models is the range of existence of the liquid state and its dependence on the interaction parameters.

Orientador: Elias Basile Tambourgi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-09T00:59:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Navarro_FabianaMariaSalvador_D.pdf: 9206706 bytes, checksum: 57151816223e7adf0ae76b5ee6685196 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: O óleo de farelo de arroz tem sido considerado como um óleo superior devido às suas características químicas, sendo equiparável aos óleos de soja, milho e algodão. O óleo do farelo de arroz é rico em vitaminas, apresenta baixa incidência de ingredientes responsáveis pelo colesterol e alto teor de tocoferóis (vitamina E) que garantem uma alta estabilidade, retardando a rancidez e o aparecimento de sabores indesejáveis. Dentre os diversos meios conhecidos para extração do óleo de sementes oleoginosas, o mais comumente utilizado é o de extração por solvente, sendo o hexano utilizado para este fim. A desacidificação de óleos vegetais por extração líquido-líquido tem-se mostrado como rota alternativa na obtenção de óleos vegetais com teores aceitáveis de ácidos graxos livres. A razão para a utilização deste novo processo está no fato de consumir menor quantidade de energia, pois é realizado a temperatura ambiente e pressão atmosférica. Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo estudar a variação das razões solvente/óleo durante o processo de extração líquido-líquido na desacidificação do óleo de farelo de arroz, bem como da variação da solução de solventes utilizados no mesmo. Os resultados obtidos no presente trabalho permitiram concluir que a razão 10:1 solvente etanol/óleo apresentou os melhores resultados na extração líquido-líquido, pois consome menor quantidade de solvente e tempo de processo resultando em um pequeno percentual de ácido graxo livre no óleo de farelo de arroz, conseqüentemente em uma grande quantidade de remoção. E que apesar de se utilizar soluções de solventes (1:1 metanol/etanol e 1:1 isopropílico/etanol) à razão de 10:1 solvente/óleo na desacidificação do óleo de farelo de arroz durante o processo de extração líquido-líquido, estes não apresentaram resultados maiores ou mais significativos do que quando se utiliza somente o etanol como solvente / Abstract: The oil of rice bran has been considered as superior oil which had its chemical characteristics, being similar to oils of soy, com and cotton. The oil of the rice bran is rich in vitarnins, presents low incidence of responsible ingredients for the cholesterol and high leveI oftocopherols (vitamin E) that they guarantee a high stability, being late the rancidity and the appearance undesirable of flavors. Amongst the diverse ways known for extraction it oil of oilseeds, the most used is of extraction for solvent, being the hexane used for this purpose. The vegetal oil deacidification for liquid-liquid extraction has revealed as altemative way in the vegetal oil attainrnent with acceptable of free fatty acid. The reason for the use of this new process is in the fact to consume minor quantity of energy; therefore it is submitted the ambient temperature and atmospheric pressure. In this context, the present work has as objective to study the variation of the rations solventloil during the liquid-liquid extraction process in the deacidification of the rice bran oil, as well as the variation of the solvent solution used. The results gotten in the present study had allowed to conclude that the ration 10:1 solvent ethanol/oil presented the best ones result in the liquid-liquid extraction, because consume minor quantity of solvent and process time, resulting in a small percentage of free fatty acids in the rice bran oil, obtaining a bigger quantity of removal. Although to use solvents solutions (1: 1 methanol/ethanol and 1:1 isopropanol/ethanol) 10:1 solventloil in the rice bran oil deacidification during the liquid-liquid extraction process, these had not presented bigger or more significant results then that when ethanol is used alone as solvent. Keys Words: extraction liquid-liquid; deacidification; rice bran oil / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química