Submitted by DANILO JOSÉ COURA GOMES null (danilogomes26@yahoo.com.br) on 2016-03-21T17:46:23Z No. of bitstreams: 1 Versão eletrônica.pdf: 37219010 bytes, checksum: 3db084a502fe18628a8958b5523753bd (MD5) / Rejected by Ana Paula Grisoto (grisotoana@reitoria.unesp.br), reason: Solicitamos que realize uma nova submissão seguindo as orientações abaixo: No campo “Versão a ser disponibilizada online imediatamente” foi informado que seria disponibilizado o texto completo porém no campo “Data para a disponibilização do texto completo” foi informado que o texto completo deverá ser disponibilizado apenas 24 meses após a defesa. Caso opte pela disponibilização do texto completo apenas 24 meses após a defesa selecione no campo “Versão a ser disponibilizada online imediatamente” a opção “Texto parcial”. Esta opção é utilizada caso você tenha planos de publicar seu trabalho em periódicos científicos ou em formato de livro, por exemplo e fará com que apenas as páginas pré-textuais, introdução, considerações e referências sejam disponibilizadas. Se optar por disponibilizar o texto completo de seu trabalho imediatamente selecione no campo “Data para a disponibilização do texto completo” a opção “Não se aplica (texto completo)”. Isso fará com que seu trabalho seja disponibilizado na íntegra no Repositório Institucional UNESP. Por favor, corrija esta informação realizando uma nova submissão. Agradecemos a compreensão. on 2016-03-22T16:56:26Z (GMT) / Submitted by DANILO JOSÉ COURA GOMES null (danilogomes26@yahoo.com.br) on 2016-03-22T17:53:54Z No. of bitstreams: 1 Versão eletrônica.pdf: 37215484 bytes, checksum: d91d471547bea0cdb42d7b423b2d9455 (MD5) / Approved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira (julianoferreira@reitoria.unesp.br) on 2016-03-23T14:24:19Z (GMT) No. of bitstreams: 1 gomes_djc_dr_araiq_par.pdf: 3387049 bytes, checksum: c79b9767bc573eb1f988cb8e70b185a6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-23T14:24:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 gomes_djc_dr_araiq_par.pdf: 3387049 bytes, checksum: c79b9767bc573eb1f988cb8e70b185a6 (MD5) Previous issue date: 2016-03-17 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Foram sintetizados, no estado sólido, os compostos LnL3∙nH2O, sendo que Ln representa os lantanídeos trivalentes (La ao Lu) e o ítrio(III) e o L representa o glicolato (C2H4O2-). Os compostos foram sintetizados por adição de ligeiro excesso do ácido glicólico com carbonato básico de lantanídeos e ítrio, sob agitação e aquecimento. A caracterização dos compostos foi realizada utilizando técnicas como difratometria de raios X pelo método do pó, complexometria e as técnicas termoanalíticas como termogravimetria e calorimetria exploratória diferencial simultânea (TG-DSC) e termogravimetria acoplada à espectroscopia de absorção na região do infravermelho com transformada de Fourier (TG-FTIR). Também foram realizados cálculos teóricos para a elaboração de modelos estruturais mais prováveis e energeticamente favoráveis dos compostos sintetizados e a partir dessas estruturas foram gerados os espectros teóricos de infravermelho, para isso foram aplicados métodos da Teoria do Funcional de Densidade Eletrônica (DFT). Os resultados forneceram informações sobre o comportamento térmico, cristalinidade, estequiometria, sítios de coordenação e também pode identificar os principais produtos gasosos liberados durante o aquecimento dos compostos estudados. / Solid-state LnL3∙nH2O compounds, where Ln stands for trivalent lanthanides (La to Lu) or yttrium(III) and L is glycolate (C2H4O2 - ) have been synthesized. The compounds were synthesized by addition of slight excess of glycolic acid with basic carbonate of yttrium and lanthanides, under stirring and heating. The characterization of the compounds was performed using X-ray powder diffratometry, complexometry and thermoanalytical techniques such as simultaneous thermogravimetry and differential scanning calorimetry (TG-DSC) and thermogravimetry coupled to absorption spectroscopy in the region of infrared with Fourier transform (TG-FTIR). Theoretical calculations were also performed to elaborate more probable and energetically favorable structural models of the synthesized compounds and from these structures the theoretical infrared spectra were generated, with the application of methods of Functional Theory of Electron Density (DFT). The results provided information about thermal behaviour, crystallinity, stoichiometry, coordination sites and could also identify the main gaseous products released during heating of the compounds studied. / CNPq: 146916/2013-1

[pt] Nos últimos anos, a crescente preocupação com meio ambiente e a empatia da sociedade com produtos sustentáveis têm fomentado o uso da celulose. A celulose é um biopolímero extensamente estudado pela humanidade em virtude de ser renovável, numerosa e em função de suas propriedades químico/físicas compatíveis com diversas finalidades. Neste trabalho, foi feito um estudo das fibras de celulose antes e após serem tratadas por diferentes concentrações de hidróxido de magnésio contidas em solução de PVA. O óxido de magnésio também se fez presente em sua forma calcinada. Métodos distintos foram realizados com a finalidade de aperfeiçoar o processo. Foi feita uma avaliação termodinâmica a fim de estudar os processos reacionais decorrentes da metodologia de síntese. Os materiais foram caracterizados por técnicas de MEV e DRX. Os resultados dos tratamentos e as propriedades das fibras foram avaliados por termogravimetria e análise cinética. O tipo de processo e a concentração do MgO e Mg(OH)2 usados no tratamento tiveram influência sobre o resultado no que tange ao comportamento térmico das amostras. Para a celulose pura o valor da energia de ativação foi de 53,702 kJ/mol e no caso da amostra VI o valor obtido foi de 43,64 kJ/mol. A amostra VI apresentou um valor inferior de Ea quando comparada à celulose pura, isso representa um menor consumo de energia para ocorrer a degradação térmica da fibra em atmosfera inerte, o que sugere um efeito catalítico dos íons de magnésio adsorvidos na celulose. Todas as amostras tratadas apresentaram características e propriedades diferentes da fibra inicial. Estudos mais detalhados se fazem necessários a fim de otimizar o processo e inferirem uma possível aplicação industrial das fibras tratadas. / [en] Over the last few years, the growing concern about the environment and society s empathy towards sustainable products has instigated the use of cellulose. Cellulose is a biopolymer extensively studied by mankind given it s of renewable quality, it s numerous and because of its chemical and physical qualities that are compatible with a variety of means. For this project, a study of cellulose fibers was held before and after they were submitted to various concentrations of magnesium hydroxide, in its physical state and in solvents of PVA. Magnesium oxide was also present in its calcinated (powdered) form. Contrasting methodologies were applied in order to perfect the process. A thermodynamic evaluation was made to study the reaction processes resulting from the synthesis methodology. The materials were characterized by MEV and DRX. The results of the treatments and the properties of the fibers were evaluated by thermogravimetry and kinetic analysis. The type of process and the concentration of MgO and Mg(OH)2 used in the treatment were influential in the result when it comes to thermal behavior. For the pure cellulose the value of the activation energy was 53,70 kJ/mol and in the case of sample VI the obtained value was 43.64 kJ/mol. The sample VI presented a lower value of Ea when compared to the pure cellulose, this represents a lower energy consumption to occur the thermal degradation of the fiber under inert atmosphere, which suggests a catalytic effect of the magnesium ions adsorbed on the cellulose. All of the samples showed substances and characteristics that differed from them original fiber. More detailed studies became necessary to optimize the process and interfere in a possible industrial application of the treated fibers.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-10-26T14:35:46Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Wilhan Donizete Goncalves Nunes - 2015.pdf: 3578260 bytes, checksum: b74d96b75087575dad44f2ad3876facf (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-10-26T14:40:34Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Wilhan Donizete Goncalves Nunes - 2015.pdf: 3578260 bytes, checksum: b74d96b75087575dad44f2ad3876facf (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-26T14:40:34Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Wilhan Donizete Goncalves Nunes - 2015.pdf: 3578260 bytes, checksum: b74d96b75087575dad44f2ad3876facf (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-01-19 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In the last years the interest in the chemistry of coordination compounds of polycarboxylic acids and lanthanides or transition metals has substantially increased, due to their interesting characteristics, such as gas storage (Metal-organic frameworks compounds), luminescence and magnetic properties. A literature survey reveals few studies investigating the properties of lighter lanthanide coordination compounds obtained by soft chemistry routes, and mainly the study of their thermal properties in air atmosphere. In this work the reaction between sodium isophthalate and lighter lanthanides solutions (La – Gd) except Pm, led to the formation of two new coordination compounds, and five already reported in the literature, whose thermal behavior and infrared spectra was investigated. The compounds was characterized by simultaneous Thermogravimetric and differential scanning calorimetry analysis (TG-DSC), differential scanning calorimetry (DSC), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), thermogravimetric analyses coupled to Fourier Transform Infrared spectroscopy (TG-FTIR) and EDTA complexometry. With the TG-DSC and TG-FTIR data was possible to determinate the general formula of compounds (Ln2(L)3.nH2O, where Ln = La – Gd, except Pm, L = isophthalate, n varies from 2 to 13,5), thermal stability and molar dehydration enthalpy per water molecule, as well as the main evolved gases during thermal decomposition (H2O, CO2 and CO). The FTIR spectra suggest that metal-ligand coordination occurs in the bridging bidentate mode. / Nos últimos anos, tem surgido um grande interesse na química dos compostos de coordenação de ácidos dicarboxílicos com metais de transição ou lantanídeos, devido a sua aplicabilidade em compostos de estrutura molecular porosa (Metal-organic frameworks) e interessantes propriedades luminescentes. Uma revisão na literatura revela a falta de trabalhos estudando de forma sistemática as propriedades térmicas de compostos de coordenação de lantanídeos leves com o ligante isoftalato em atmosfera de ar, principalmente obtidos por meio de vias sintéticas classificadas como brandas. Neste trabalho, foi realizada a síntese dois novos compostos de coordenação, e cinco já reportados pela literatura em diferentes trabalhos, utilizando a metodologia de reação direta entre soluções de ácido isoftálico (ácido 1,3- benzenodicarboxílico) e de lantanídeos (La – Gd) exceto Pm. Os compostos sintetizados foram caracterizados e estudados através das técnicas de análise termogravimétrica e calorimetria exploratória diferencial simultânea (TG-DSC), Calorimetria exploratória diferencial (DSC) e Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourrier (FTIR) e Complexometria por EDTA. A partir das curvas TG-DSC e TG-FTIR foi possível a determinar a estequiometria dos compostos, com fórmula geral Ln2(L)3.nH2O (Ln = La a Gd, exceto Pm, L = isoftalato) n variando de 2 a 13,5, bem como estabilidade térmica, grau de hidratação dos compostos e os principais produtos gasosos formados pela decomposição térmica (H2O, CO2 e CO). Através das análises de FTIR pode-se sugerir que o tipo de coordenação entre metal e o ligante é bidentado em ponte.