Neste trabalho foram desenvolvidos procedimentos analíticos para a determinação de elementos-traço em amostras de petróleo e alguns de seus derivados. Para determinação de As e Cd em petróleo foi utilizada a espectrometria de absorção atômica com forno de grafite por amostragem direta. As amostras passaram somente por uma etapa de homogeneização e foram analisadas diretamente no GF AAS utilizando modificador químico convencional de Pd/Mg. A validação foi realizada por testes de recuperação, digestão e análise de material de referência certificado. Na determinação de Hg em derivados de petróleo foi utilizada como método de preparo das amostras a formação de microemulsões com propan-1-ol ou propan-2-ol. As microemulsões foram introduzidas em um reator fotoquímico e os analitos voláteis gerados transportados para o sistema de detecção. Para quantificação foi utilizada a técnica de espectrometria de absorção atômica, sendo que para a determinação de Hg em nafta e condensado de petróleo utilizou-se uma célula de quartzo e para determinação de Hg em amostras de gasolina, foi realizada pré-concentração em forno de grafite utilizando-se modificador químico convencional de Pd. Os resultados foram validados por testes de recuperação com adição de padrões orgânicos e inorgânicos de Hg. / In this work analytical procedures for the determination of trace elements in petroleum and some derivatives were developed. For the determination of As and Cd in petroleum samples graphite furnace atomic absorption spectrometry with direct sampling was used. The samples were only manually homogenized and analyzed directly in the GF AAS using conventional Pd/Mg chemical modifier. The accuracy was performed by recovery tests, acid digestion and analysis of certified reference material. In the determination of Hg in petroleum derivatives, microemulsions with propan-1-ol or propan-2-ol were used as sample preparation method. The microemulsions were introduced into a photochemical reactor and the generated volatile analytes transported to the detection system. Quantification was carried out by atomic absorption spectrometry; in the determination of Hg in naphtha and petroleum condensate a quartz cell was used and for the determination of Hg in gasoline samples, pre-concentration was performed in the graphite furnace using conventional chemical modifier Pd. The accuracy was estimated by recovery tests with addition of inorganic and organic Hg standards.

A determinação de As, Hg, Cd e Pb em amostras de pescado e frutos do mar é de grande interesse analítico devido à potencial toxicidade desses elementos. Neste trabalho foi avaliada a viabilidade da determinação da quantidade total de As, Pb e Cd em amostras de pescado por SS-GF AAS. O método desenvolvido permitiu a análise direta de pescado in natura para determinação acurada de Cd e Pb. Porém para As os valores de concentração encontrados não foram concordantes com os valores certificados dos CRMs. Por esta razão, foi realizado um estudo adicional para a determinação do As total utilizando a técnica de ICP-MS. A técnica de HPLC-ICP-MS foi utilizada na verificação da concentração da arsenobetaína (espécie de alta estabilidade térmica). Como a toxicidade do As e Hg é dependente das suas espécies químicas, a quantidade total destes elementos não fornece informação suficiente sobre a toxicidade das amostras analisadas. Desta forma, métodos para análise de especiação das amostras de pecado e frutos do mar do Brasil e da Espanha foram desenvolvidos. A especiação do As foi realizada por HPLC-ICP-MS e a especiação do Hg foi realizada por HPLC-UV-CV-AFS. / The determination of As, Hg, Cd and Pb in fish and seafood samples has large analytical interest due to the potential toxicity of these elements. In this work, the feasibility of Cd, Pb and As determination in fresh fish samples using SS-GF AAS was investigated. The results for total Cd and Pb were statistically not different from the certified values at 95% confidence level, but for total As the results were different. For this reason, ICP-MS was also used to determine total arsenic content and HPLC-ICP-MS technique was used to investigate the arsenobetaine (species with high thermal stability) concentration. The toxicity of As and Hg is dependent on its chemical species and the total amount of these metals do not provide enough information about the toxicity of the analysed sample. Thus, an analytical method for determination of arsenic and mercury species in Brazilian and Spanish seafood samples was developed. Arsenic speciation was carried out by HPLC-ICP-MS and mercury speciation by HPLC-UV-CV-AFS.

A determinação de As, Hg, Cd e Pb em amostras de pescado e frutos do mar é de grande interesse analítico devido à potencial toxicidade desses elementos. Neste trabalho foi avaliada a viabilidade da determinação da quantidade total de As, Pb e Cd em amostras de pescado por SS-GF AAS. O método desenvolvido permitiu a análise direta de pescado in natura para determinação acurada de Cd e Pb. Porém para As os valores de concentração encontrados não foram concordantes com os valores certificados dos CRMs. Por esta razão, foi realizado um estudo adicional para a determinação do As total utilizando a técnica de ICP-MS. A técnica de HPLC-ICP-MS foi utilizada na verificação da concentração da arsenobetaína (espécie de alta estabilidade térmica). Como a toxicidade do As e Hg é dependente das suas espécies químicas, a quantidade total destes elementos não fornece informação suficiente sobre a toxicidade das amostras analisadas. Desta forma, métodos para análise de especiação das amostras de pecado e frutos do mar do Brasil e da Espanha foram desenvolvidos. A especiação do As foi realizada por HPLC-ICP-MS e a especiação do Hg foi realizada por HPLC-UV-CV-AFS. / The determination of As, Hg, Cd and Pb in fish and seafood samples has large analytical interest due to the potential toxicity of these elements. In this work, the feasibility of Cd, Pb and As determination in fresh fish samples using SS-GF AAS was investigated. The results for total Cd and Pb were statistically not different from the certified values at 95% confidence level, but for total As the results were different. For this reason, ICP-MS was also used to determine total arsenic content and HPLC-ICP-MS technique was used to investigate the arsenobetaine (species with high thermal stability) concentration. The toxicity of As and Hg is dependent on its chemical species and the total amount of these metals do not provide enough information about the toxicity of the analysed sample. Thus, an analytical method for determination of arsenic and mercury species in Brazilian and Spanish seafood samples was developed. Arsenic speciation was carried out by HPLC-ICP-MS and mercury speciation by HPLC-UV-CV-AFS.

Neste trabalho foram desenvolvidos procedimentos analíticos para a determinação de elementos-traço em amostras de petróleo e alguns de seus derivados. Para determinação de As e Cd em petróleo foi utilizada a espectrometria de absorção atômica com forno de grafite por amostragem direta. As amostras passaram somente por uma etapa de homogeneização e foram analisadas diretamente no GF AAS utilizando modificador químico convencional de Pd/Mg. A validação foi realizada por testes de recuperação, digestão e análise de material de referência certificado. Na determinação de Hg em derivados de petróleo foi utilizada como método de preparo das amostras a formação de microemulsões com propan-1-ol ou propan-2-ol. As microemulsões foram introduzidas em um reator fotoquímico e os analitos voláteis gerados transportados para o sistema de detecção. Para quantificação foi utilizada a técnica de espectrometria de absorção atômica, sendo que para a determinação de Hg em nafta e condensado de petróleo utilizou-se uma célula de quartzo e para determinação de Hg em amostras de gasolina, foi realizada pré-concentração em forno de grafite utilizando-se modificador químico convencional de Pd. Os resultados foram validados por testes de recuperação com adição de padrões orgânicos e inorgânicos de Hg. / In this work analytical procedures for the determination of trace elements in petroleum and some derivatives were developed. For the determination of As and Cd in petroleum samples graphite furnace atomic absorption spectrometry with direct sampling was used. The samples were only manually homogenized and analyzed directly in the GF AAS using conventional Pd/Mg chemical modifier. The accuracy was performed by recovery tests, acid digestion and analysis of certified reference material. In the determination of Hg in petroleum derivatives, microemulsions with propan-1-ol or propan-2-ol were used as sample preparation method. The microemulsions were introduced into a photochemical reactor and the generated volatile analytes transported to the detection system. Quantification was carried out by atomic absorption spectrometry; in the determination of Hg in naphtha and petroleum condensate a quartz cell was used and for the determination of Hg in gasoline samples, pre-concentration was performed in the graphite furnace using conventional chemical modifier Pd. The accuracy was estimated by recovery tests with addition of inorganic and organic Hg standards.

Orientador: Lucia Maria Valente Soares / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T22:21:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Kawashima_LucianeMie_M.pdf: 5011219 bytes, checksum: 3cedbd0225a3af979472ff83f36ff09c (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Os dados sobre alimentos consumidos no Brasil são escassos. Vegetais folhosos têm um papel importante em dietas balanceadas e podem auxiliar na suplementação da dieta de populações subnutridas. O presente trabalho teve como objetivo caracterizar hortaliças folhosas, habitualmente utilizadas no Sudeste do país, quanto ao teor de oito elementos minerais importantes do ponto de vista nutricional (potássio, sódio, cálcio, magnésio, ferro, manganês, cobre e zinco), determinar a fração solúvel destes elementos minerais e verificar a influência do processo de cozimento sobre os teores totais e fração solúvel. O teor total e a fração solúvel de potássio, sódio, cálcio, magnésio, ferro, manganês, cobre e zinco de sete hortaliças folhosas (alface, rúcula, agrião, couve, escarola, couve chinesa e repolho) foram determinados por espectrometria de absorção atômica com atomização em chama. Quatro das hortaliças foram também cozidas por três minutos e analisadas quanto ao teor total e fração solúvel dos mesmos elementos após o cozimento. Comparação com as ingestões recomendadas pelo NCR (EUA) mostra que as hortaliças estudadas podem oferecer uma contribuição à dieta em termos de potássio, cálcio e magnésio. O cozimento das hortaliças, nas condições utilizadas no trabalho, aumenta consideravelmente a solubilidade de potássio, sódio, cálcio, magnésio, manganês e zinco. Ferro e cobre apresentam-se insolúveis, além de aparecerem em concentrações muito baixas e suas solubilidades não são afetadas pelo cozimento. Por outro lado, as perdas dos elementos minerais estudados mostraram-se insignificantes com o cozimento. Determinação da fração solúvel dos elementos minerais nas hortaliças foi capaz de oferecer mais informações sobre a disponibilidade dos mesmos que determinações de teores totais. O método empregado para determinação da fração solúvel dos elementos minerais mostrou-se simples de executar e capaz de ser aplicado a várias amostras simultaneamente. Esta é uma consideração importante quando se tem pela frente um trabalho extenso de aquisição de dados como o que foi realizado no presente trabalho e como os que se fazem necessários nos alimentos nacionais de uma maneira geral. A variação encontrada entre amostras coletadas em diferentes épocas do ano indica a necessidade de se expressar os resultados como médias seguidas dos desvios padrão como indicação da faixa dos resultados. Os resultados do presente trabalho, de uma maneira geral, indicam que as tabelas de composição de alimentos geralmente utilizadas no Brasil são inadequadas em relação aos minerais / Abstract: Data on foods consumed in Brazil are scant. Leafy vegetables play an important role in well balanced diets and may help to cover deficiencies in the diets of undernourished communities. The present work aimed at characterizing leafy green vegetables commonly consumed in the Southern part of Brazil in terms of eight important elements (potassium, sodium, calcium, magnesium, iron, manganese, copper, and zinc), to determine their soluble fractions, and to verify the effect of cooking on me total and soluble fractions. The total levels and the soluble fractions of potassium, sodium, calcium, magnesium, iron, manganese, copper, and zinc were determined by flame atomic absorption spectrometry in seven leafy vegetables widely consumed in Southern Brazil (lettuce, rucola, watercress, kale, chicory, Chinese cabbage, and cabbage). Four of the vegetables were also briefly cooked for three minutes and analyzed for the total levels and soluble fractions of the same elements. Taking the RDAs (NCR - USA) as reference values, all the vegetables examined can offer a contribution to the diet in terms of potassium, calcium and magnesium. Cooking, under the conditions described, considerably increased the solubility of potassium, sodium, calcium, magnesium, manganese and zinc. Iron and copper were not soluble, their concentrations were very low and no changes in solubility occurred after cooking. Losses due to cooking were negligible for all elements studied. The determination of the soluble fractions of the elements in the vegetables conveyed more information about the availability of the elements than the determination of their total levels. The method employed for the determination of the soluble fractions was simple and could be used for several samples simultaneously. This is an important characteristic when a extensive work on data acquisition is being contemplated such as the one accomplished in the present work and those still awaiting attention of the foods consumed in Brazil. The variation found between samples collected at different times of the year indicates the need to express results as averages followed by the standard deviations as an indication of the range of results. The results of the present work point towards the inadequacy of the food composition tables currently used in Brazil in terms of minerals / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador: Solange Cadore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T08:14:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Matoso_Erika_M.pdf: 4504461 bytes, checksum: 75cd4ca35054ff1edca04c6cf2704b73 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientador: Helio Cesar Nogueira Tolentino / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-25T03:38:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vicentin_FlavioCesar_D.pdf: 26131945 bytes, checksum: cc54b8005b57a775851cff733129fdf6 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Nesta tese aplicamos diferentes modos de detecção em experimentos envolvendo espectroscopia de raios-X moles, a fim de estudar propriedades de volume, eletrônicas e magnéticas (via efeito de dicroísmo) de amostras formadas por terras-raras e metais de transição. Além da detecção normalmente usada neste tipo de espectroscopia, ou seja, o rendimento total de elétrons, empregamos dois modos alternativos: a transmissão e a reflexão. Utilizando o rendimento total de elétrons, estudamos as bordas M4,5 do Er em sub-monocamadas de Er sobre Si(111), usando raios-X linearmente polarizados. O dicroísmo observado foi relacionado ao campo elétrico cristalino e interpretado quantitativamente considerando-se a hipótese de uma perturbação axial. Determinamos o coeficiente de absorção absoluto de algumas terras-raras (Gd, Dy, Ho e Er) nas bordas M4,5 (excitações 3d®4d) medindo-se a transmissão através de camadas com diversas espessuras, entre 2 e 400 Å. Nossos resultados estão em bom acordo com aqueles de cálculos atômicos. A partir do coeficiente de absorção determinamos o índice de refração 4,5 do Er e Ho, fazendo uso das relações de Kramers-Kronig. Também no modo transmissão, observamos o efeito de dicroísmo circular nas bordas L2,3 de um filme de Ni com magnetização perpendicular à superfície, determinando assim, a relação á lzñ / á szñ . Verificamos a dependência angular da refletividade p, para ângulos de incidência entre 0.6o e 3.5o , em camadas de Er e Ho, explicando-a com o modelo óptico que resulta nas equações de Fresnel. Medimos, ainda, a refletividade de um cristal de Ni(110) na região das bordas L2,3, usando-se luz circularmente polarizada, e observamos grandes variações na refletividade ressonante, dependendo da orientação relativa entre a magnetização da amostra e a helicidade dos fótons. Discutimos, também, a dependência angular do dicroísmo circular e o uso da refletividade ressonante magnética para a obtenção de curvas de histerese. Com a mesma amostra de Ni(110), observamos o efeito de dicroísmo linear neste modo de detecção, e medimos um fator de assimetria máximo de 8% para o ângulo de incidência de 4o. Os espectros, para os dois sentidos de magnetização foram explicados com o modelo anterior modificado de tal maneira a incluir o efeito magnético. Finalmente, mostramos os resultados do comissionamento da linha de luz de raios-X moles construída no LNLS e que é similar a utilizada nos experimentos realizados nesta tese / Abstract: In this thesis, we have applied different detection modes for soft X-ray spectroscopy experiments, in order to study bulk, electronic and magnetic (via dichroism effect) properties of transition metals and rare earths samples. In addition to total electron yield, which is normally used in this kind of spectroscopy, we have implemented other two modes: transmission and reflection. In total electron yield mode, we have studied the M4,5 edges of Er in submonolayer coverages of Er on Si(111), using linearly polarized X-rays. The observed dichroism has been related to the surface crystal field and interpreted quantitatively in the hypothesis of an axial perturbation. We have determined the absorption coefficients of several rare earths (Gd, Dy, Ho and Er) at the M4,5 edges (3d ® 4d excitations) by measuring the soft X-ray transmission through layers of different thicknesses between 2 and 400 Å. Our results are in good agreement with atomic calculations. Using the absorption coefficients, we were able to determine the complex refraction index at the Er and Ho M4,5 edges, using the Kramers-Kronig relations. Also in transmission mode, circular dichroism in a perpendicularly magnetized Ni film has been observed at the Ni L2,3 edges, and we determined the (lz)/(sz) ratio. We have verified the p reflectivity angular dependence between 0.6o and 3.5o in Er and Ho layers, which has been explained using a optical model. We also measured the X-ray reflectivity of a Ni (110) crystal over the photon energy range including the L2,3 edges using circularly polarized X-rays, and we observed large variations in the resonante reflectivity acconding to the relative orientation between sample magnetization and photon helicity. The angular dependence of the dichroism and the use of resonant magnetic reflectivity for drawing hysteresis curves are also discussed. Using the same Ni(110) crystal, we observed a linear dichroism effect in resonant reflectivity, and we measured 8% for the maximum asymmetry ratio to 4o incidence angle. The spectra, considering the magnetization dependence, have been explained with an adapted optical model in order to include magnetic effects. Finally, we presented the commissioning results of the soft X-ray spectroscopy beamline in operation at the LNLS, which is similar to the LURE beamline used in these experiments / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador : Frederick C. Strong / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-07-15T08:10:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martin_NadirJoana_M.pdf: 2484314 bytes, checksum: 8c7b78f6ea77a5bbddbab1bc0a07e87c (MD5) Previous issue date: 1986 / Mestrado

Orientador: Francisco Benedito Teixeira Pessine / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T22:14:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_JoseAntonio_D.pdf: 6469621 bytes, checksum: 2dc0ca062ed1ffb83b2b8d8eaa625f8d (MD5) Previous issue date: 1998 / Doutorado

Orientador: Roberto de Toledo Assumpção / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-18T05:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Braga_AdrianaFrancoBueno_M.pdf: 1709458 bytes, checksum: 8599ea64042c078ec0b9cde17d4f444a (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: o Brasil possui uma posição de destaque como segundo maior produtor mundial de silício. Este material tem emprego em setores industriais variados, como, o metalúrgico (na produção de ligas de aço e de aluminio), a produção de organosilanos e uma pequena fração representada pela indústria microeletrônica. Este último segmento, apesar de ser o menor, apresenta um caráter importante, devido ao crescimento tecnológico nesta àrea na última década e do, conseqüente, capital envolvido. A eficiência de um dispositivo, produzido pela indústria microletrônica, està associada à concentração de impurezas. Dessa forma o controle da presença de elementos quimicos em concentrações definidas é muito importante. O trabalho propõe a técnica de Espectroscopia de Absorção Atômica como uma alternativa viável de anàlise quimica. Um estudo da preparação da amostra bem como uma avaliação dos fenômenos de interferência no método de análise empregado, são mostrados através da determinação em chama de Alumínio, Ferro, Titânio, Manganês, Cálcio e Cromo / Abstract: Metallurgical-grade silicon is used in the manufacture of a wide range industry fields (metalurgical steel and aluminium alloys, organosilicon industry and microelectronics). Special problems exist in the analysis of material used in microelectronics (raw material and final product) . Analytical methods with very good absolute detection limits are needed to qnalytical problems occurring in the analysis. Atomic Absorption Spectroscopy (AAS) has been used in the last ten years in silicon analisys. The present work reports atomic absorption methods developed for the determination of AI, Fe, Ti, Mn, Ca, and Cr impurities in metalurgical- grade silicon. An study of sample preparation, and interfering phenomenon in analisys analisys. method, are present in flame analysis / Mestrado / Mestre em Engenharia Mecânica