Thesis advisor: Amir H. Hoveyda / Catalytic enantioselective reactions are of great importance in synthetic organic chemistry. Thus, development of efficient, selective and easily accessible catalyst for various bond formations is the main task in our laboratories. First, we have developed the first broadly applicable enantioselective boryl conjugate addition reactions to a variety of α,β-unsaturated carbonyls, promoted by a chiral Lewis basic N-heterocyclic carbene. The valuable β-boryl carbonyls were further used in complex molecule syntheses. The mechanism of these C–B bond formations was studied in details. We have also developed a practical method for enantioselective addition of an allene unit to aryl-, heteroaryl- and alkyl-substituted Boc-aldimines. These efficient C–C bond formations, catalyzed by an aminophenol-derived boron-based catalyst, were further utilized in succinct syntheses of anisomycin and epi-cytoxazone. Finally, chiral NHC–Cu complexes were employed for site-, diastereo- and enantioselective silyl conjugate additions to acyclic and cyclic dienones and dienoates. The precious enantiomerically enriched allylsilane obtained can be converted into a ketone-aldol type product, which is difficult to access through alternative methods. / Thesis (PhD) — Boston College, 2015. / Submitted to: Boston College. Graduate School of Arts and Sciences. / Discipline: Chemistry.

No description available.

Syftet med denna studie är att undersöka elevers förståelseav likhetstecknet och sambandet mellan addition och subtraktioni årskurs 3 samt deras klassläraresuppfattning av den egna matematikundervisningen, som behandlar addition, subtraktion och likhetstecknet.Studiens syfte besvaras genom följande frågeställningar: Vad kan specifikt utformade matematikuppgifter ge för information om elevers förståelse av likhetstecknet och sambandet mellan addition och subtraktioni årskurs 3?samtVad tänker en lärare om de resultat som framkommit av elevernas matematikuppgifter? Den empiriska undersökningen har genomförts med en kvantitativ metod, i form av en enkät där elever i årskurs 3 fått lösa speciellt utformade matematikuppgifter och en kvalitativ metod, i form av semi-struktureradintervju med elevernas lärare. Det resultat som framkommit i undersökningen har analyserats med hjälp av en innehållsanalys. Resultatet visar att alla elever intehar kunskapom att likhetstecknet indikerar ekvivalens mellan höger sida och vänster sida om likhetstecknet, men en majoritetav eleverna har den förståelsen. Det var inte väntat från lärarens sida att fyra eleverhelthade missförstått likhetstecknetsbetydelse. Läraren är medveten om att likhetstecknet kan vara svårt attförstå, men hade förväntat att alla elever skulle klara av att lösa minst matematikuppgifterna med delägsta talen.Resultatet visar även att nio av sexton elever har förstått sambandet mellan addition och subtraktion.Läraren menar att det sambandet återkommer under hela lågstadiet och därför hade förväntat sig att fler elever sett sambandet. Men samtidigt anser läraren att det är positivt att lite mer än halva gruppen har förstått sambandet mellan addition och subtraktion. Slutligen visar resultatet av studien att missförståelse av likhetstecknet har inverkan på elevers resultat vid uppgifter med öppna utsagor, men inte vid uppgifter där talen på vänster sida om likhetstecknet är likamed ett tal på höger sida om likhetstecknet. / <p>Matematik</p>

Syftet med denna studie är att undersöka elevers förståelse av likhetstecknet och sambandet mellan addition och subtraktion i årskurs 3 samt deras klasslärares uppfattning av den egna matematikundervisningen, som behandlar addition, subtraktion och likhetstecknet. Studiens syfte besvaras genom följande frågeställningar: Vad kan specifikt utformade matematikuppgifter ge för information om elevers förståelse av likhetstecknet och sambandet mellan addition och subtraktion i årskurs 3? samt Vad tänker en lärare om de resultat som framkommit av elevernas matematikuppgifter? Den empiriska undersökningen har genomförts med en kvantitativ metod, i form av en enkät där elever i årskurs 3 fått lösa speciellt utformade matematikuppgifter och en kvalitativ metod, i form av semi-strukturerad intervju med elevernas lärare. Det resultat som framkommit i undersökningen har analyserats med hjälp av en innehållsanalys. Resultatet visar att alla elever inte har kunskap om att likhetstecknet indikerar ekvivalens mellan höger sida och vänster sida om likhetstecknet, men en majoritet av eleverna har den förståelsen. Det var inte väntat från lärarens sida att fyra elever helt hade missförstått likhetstecknets betydelse. Läraren är medveten om att likhetstecknet kan vara svårt att förstå, men hade förväntat att alla elever skulle klara av att lösa minst matematikuppgifterna med de lägsta talen. Resultatet visar även att nio av sexton elever har förstått sambandet mellan addition och subtraktion. Läraren menar att det sambandet återkommer under hela lågstadiet och därför hade förväntat sig att fler elever sett sambandet. Men samtidigt anser läraren att det är positivt att lite mer än halva gruppen har förstått sambandet mellan addition och subtraktion. Slutligen visar resultatet av studien att missförståelse av likhetstecknet har inverkan på elevers resultat vid uppgifter med öppna utsagor, men inte vid uppgifter där talen på vänster sida om likhetstecknet är lika med ett tal på höger sida om likhetstecknet. / <p>Matematik</p>

Syftet med studien är att undersöka om och hur elever ser sambandet mellan addition och subtraktion och vilka matematiska strategier som eleverna använder vid räkneoperationer. Studien omfattar 82 elevdiagnoser och fyra gruppintervjuer med sammanlagt 12 elever i årskurs två och tre. Resultatet visar att eleverna kan se och använda sig av sambandet tidigare än vad de kan förklara hur och varför. Genom analysen blir det tydligt hur de två frågeställningarna hör ihop. De elever som ser och kan använda sig sambandet är också de med god taluppfattning som kan kombinera och förklara sina matematiska strategier.

[Rh(CO]2Cl]2 has been shown to catalyze sequential, mechanistically- distinct transformations in one pot. Tandem allylic alkylation/cycloisomerization sequences have been developed to access valuable, complex structures from relatively simple substrates. A methodology for the enantioselective conjugate addition of 2-heteroaryl nucleophiles to a variety of Michael acceptors has been developed. This method was used successfully in an ongoing approach to the synthesis of cortistatin A. 10 linear steps have been completed towards the synthesis of cortistatin A, including a highly regioselective propargylation to install a quaternary carbon and a diastereoselective intramolecular Diels-Alder reaction. / text

No description available.

No description available.

The influence of solvent and steric hindrance on the conversion of thiolsulfinates to trisulfides with hexamethyldisilathiane was investigated and a new polar mechanism, based on acceleration of the reaction by polar solvents and by fluoride ions, was proposed. The mono and dialkylation of 2,2-disubstituted 1,3-dithiane-1-oxides was investigated. Whereas those derived from menthone form only one diastereomer which cannot be alkylated further, those derived from acetone form two diastereomers. Only one of them can be alkylated further. Dehydration of the diastereomeric tertiary alcohols derived from directed aldol-reaction of γ-butyrolactones and methyl ketones yields diastereomeric conjugated enes in high yield and d.e. Michael-addition of benzyl thiols to these gives good yields and d.e. of the Michael-adducts. Deprotection of PMB-protected thiols with concomitant formation of disulfides was achieved by bromine in methanol or CH2Cl2. A seven-membered cyclic disulfide which contains the carbon backbone of the Perophora viridis trisulfide, albeit with two stereocentres in the incorrect configuration, was prepared.

Thesis advisor: David R. Burgess / Cytokinesis is the final step in cell division, culminating in the formation of two daughter cells from a single mother cell. Previous studies from our lab have shown that lipid rafts are dynamic during cytokinesis in sea urchin embryos, migrating into the ingressing cleavage furrow then moving back outwards towards the poles prior to abscission. Here, I quantitated the mobility of GM1, a ganglioside enriched in lipid rafts, using cholera toxin subunit B (CTB). Despite previous observations of raft movement during cell division, I have found lipid rafts to be immobile throughout the cell cycle. Lipid raft stability is dependent on the activity of myosin light chain kinase (MLCK), most likely due to the dramatic reorganization of actin filaments upon MLCK inhibition. While further investigating the immobility of lipid rafts during cytokinesis using confocal microscopy, I have found that new membrane is added to the cell poles during anaphase, causing the plasma membrane to expand coincident with the constriction of the contractile ring. This membrane addition is dependent on actin and astral microtubules and occurs significantly earlier during mitosis than membrane addition at the furrow. The membrane that is added at the polar regions is compositionally distinct from the original cell membrane in that it is devoid of GM1, a component of lipid rafts. I also found that Rab11 vesicles are trafficked to the polar plasma membrane during the time of this new membrane event, suggesting that the growth of the plasma membrane at the cell poles during cell division is not due to stretching as previously thought, but due to the addition of new membrane through exocytosis. / Thesis (PhD) — Boston College, 2013. / Submitted to: Boston College. Graduate School of Arts and Sciences. / Discipline: Biology.