Orientadores : Marco Aurelio Zezzi Arruda, Wilson de Figueiredo Jardim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T20:16:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alves_FlaviadeLima_D.pdf: 3646555 bytes, checksum: 0237a9bd851e3931e84847287192991c (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Orientadores : Edson Tomaz, Marco Aurelio Cremasco / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T23:59:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gheleri_LuciCarla_M.pdf: 4606267 bytes, checksum: e48b36034f0ccef3c93fcec14ad7b9d0 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Neste trabalho foi avaliado o emprego de amostradores passivos para monitoramento ambiental. O benzeno foi escolhido como composto traçador escolhido. As amostragens foram realizadas na área industrial de Paulínia e na Vila Carioca, em São Paulo, em um local próximo a uma base de armazenamento e distribuição de derivados do petróleo. Também foram realizados testes em laboratório utilizando atmosfera artificial. A amostragem passiva foi realizada simultaneamente com a amostragem ativa, a qual foi utilizada como método referência para comparação dos resultados. As amostras foram analisadas utilizando um dessorvedor térmico acoplado a um cromatógrafo gasoso com detector de ionização em chama. Os resultados deste trabalho mostram que a equação simplificada da amostragem passiva não representa adequadamente o processo da amostragem passiva. Constatou-se que ocorre variação da taxa de amostragem (123,34 a 0,70 ng ppm-1 min-1) com o tempo de amostragem e que esta variação é maior no início do processo de amostragem. Comprovou-se, experimentalmente, que o fenômeno da difusão reversa ocorre, principalmente na fase final do período de amostragem. A partir dos resultados obtidos em campo, uma correlação empírica foi proposta para a taxa de amostragem específica para a amostragem passiva de benzeno. Esta correlação proposta pode ser utilizada com bons resultados em diferentes locais e épocas. Para minimizar os erros, na predição da concentração, sugere-se tempos de amostragem entre 4 e 14 dias, para evitar influência excessiva da taxa de amostragem nos primeiros dias e influência negativa da difusão reversa no final do período / Abstract: In this work it has been evaluated the passive samplers application to environmental monitoring. The benzene has been chose as the tracer compound. The samplings have been performed in the Paulínia industrial area and Vila Carioca, in São Paulo, close to a storage and supply base of fuel. Also it has been performed tests in laboratory using artificial atmosphere. The passive sampling has been performed simultaneously with the active sampling, which has been used as reference method to comparison of the results. The samples have been analyzed using a thermal desorber coupled to a gas chromatograph with flame ionization detector. The results of this work show that the passive sampling simplified equation don't represent adequately the passive sampling processo It has been verified that occur the variation of the uptake rate (123,34 to 0,70 ng ppm-1 min-1) with the sampling time and that this variation is higher in the beginning of the sampling processo It has been proved experimentally that the reverse diffusion phenomenon occurs, mainly in the final phase of the sampling period. From the results obtained in the field, the empirical correlation was proposed to the specific uptake rate for benzene passive sampling. The correlation proposed may be used with good results for different sites and periods . To reduce the errors in the concentration prediction, it suggests sampling times among 4 and 14 days, to avoid excessive influences of uptake rate in the first days as well as the negative influence of the reverse diffusion at the end of the period / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Made available in DSpace on 2016-04-01T17:54:45Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-05-22. Added 1 bitstream(s) on 2016-04-01T18:00:26Z : No. of bitstreams: 1 000858508.pdf: 1868501 bytes, checksum: 6bd3202a23901808b34b5854cb3703f3 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O presente estudo objetivou estabelecer um método analítico para determinação das concentrações de Sn em amostras naturais. Optou-se pelo acoplamento das técnicas analíticas de espectrometria de fluorescência atômica (AFS), geração de hidretos (HG) e sistema de injeção em fluxo (FI). O desenvolvimento do método considerou a otimização das condições de operação do AFS, da técnica de HG, do sistema FI e dos procedimentos de digestão de amostras ambientais (sólidas e líquidas). Os resultados obtidos demonstraram que as melhores condições para geração de SnH4 foram alcançadas com redutor (NaBH4) 4% (m/v) e ácido (HCl) 0,6 mol L-1. A vazão de injeção de amostra otimizadas foi de 1,2 mL min-1, e as vazões de fluxo de reagentes foram 1,2 mL min-1 de HCl e 1,6 mL min-1 para NaBH4. Nestas condições, foi obtida uma relação molar [BH4 −] / [H+] de 1,62 para as reações de geração de hidreto de Sn. O volume de amostra injetado foi definido como 500 μL. Para as digestões de solo e sedimento em equipamento de micro-ondas, foi definido o uso dos volumes de ácidos 3 mL HNO3 + 1 mL HCl. Após o desenvolvimento do método analítico, este foi aplicado em matrizes ambientais. Para tanto, foram realizadas amostragens de solo, sedimento e água, em duas áreas sob ação antrópica distintas, sendo estas: área de beneficiamento de cassiterita em Corumbataí/SP e área da Baía da Ilha Grande/RJ. Na primeira área de estudo os resultados indicaram ter ocorrido alteração da qualidade natural do ambiente, em decorrência das atividades ali desenvolvidas. No segundo caso não foram observados teores de Sn no ambiente, em concentrações incomuns para regiões marinhas. Por fim, o método analítico desenvolvido foi comparado com a técnica ICP OES e material de referência certificado, mostrando-se eficiente (preciso, exato e robusto) para determinação de Sn em amostras de solo, sedimento e água (concentração total.. / The present study aimed to establish an analytical method to determine tin concentrations in natural samples. It was opted for the coupling of the analytical techniques: atomic fluorescence spectrometry (AFS), hydride generation (HG) and flow injection system (FI). The development of the method considered the AFS operating conditions, the HG technic, the FI system and the digestion procedures of the field samples (solid and liquid). The results showed that the best conditions for the generation of SnH4 were obtained with reductant (NaBH4) 4% (m/v) and acid (HCl) 0,6 mol L-1. The optimized flow rates for the device used in this study were 1,2 mL min-1 of sample, 1,2 mL min-1 of HCl and 1,6 mL min-1 of NaBH4. In these conditions, it was obtained a molar relationship [BH4 −] / [H+] equal to 1,62 for the reactions of stanene. The sample volume injected was 500 μL. The acid volumes defined for the microwave digestion of soil and sediment samples were equal to 3 mL HNO3 + 1 mL HCl. After the development of the analytical method, this procedure was applied to analyze the environmental samples described below. Soil, sediment and water samples were collected in two areas under different anthropogenic activities: processing area of cassiterite in Corumbataí/SP and an area of Ilha Grande Bay/RJ. In the first study area, the obtained data indicated that there was alteration in the natural quality of the environment as a result of the activities developed in that site. In the second area, was not observed Sn content in the environment, in unusual concentrations for marine regions. Finally, the analytical method was compared with the ICP OES technique and certified reference material, and it showed to be efficient (in precision, accuracy and ruggedness) to determine Sn in soil, sediment and water samples (total and dissolved concentrations)

Orientador: Amauri Antonio Menegário / Banca: Didier Gastmans / Banca: José Roberto Ferreira / Resumo: O presente estudo objetivou estabelecer um método analítico para determinação das concentrações de Sn em amostras naturais. Optou-se pelo acoplamento das técnicas analíticas de espectrometria de fluorescência atômica (AFS), geração de hidretos (HG) e sistema de injeção em fluxo (FI). O desenvolvimento do método considerou a otimização das condições de operação do AFS, da técnica de HG, do sistema FI e dos procedimentos de digestão de amostras ambientais (sólidas e líquidas). Os resultados obtidos demonstraram que as melhores condições para geração de SnH4 foram alcançadas com redutor (NaBH4) 4% (m/v) e ácido (HCl) 0,6 mol L-1. A vazão de injeção de amostra otimizadas foi de 1,2 mL min-1, e as vazões de fluxo de reagentes foram 1,2 mL min-1 de HCl e 1,6 mL min-1 para NaBH4. Nestas condições, foi obtida uma relação molar [BH4 −] / [H+] de 1,62 para as reações de geração de hidreto de Sn. O volume de amostra injetado foi definido como 500 μL. Para as digestões de solo e sedimento em equipamento de micro-ondas, foi definido o uso dos volumes de ácidos 3 mL HNO3 + 1 mL HCl. Após o desenvolvimento do método analítico, este foi aplicado em matrizes ambientais. Para tanto, foram realizadas amostragens de solo, sedimento e água, em duas áreas sob ação antrópica distintas, sendo estas: área de beneficiamento de cassiterita em Corumbataí/SP e área da Baía da Ilha Grande/RJ. Na primeira área de estudo os resultados indicaram ter ocorrido alteração da qualidade natural do ambiente, em decorrência das atividades ali desenvolvidas. No segundo caso não foram observados teores de Sn no ambiente, em concentrações incomuns para regiões marinhas. Por fim, o método analítico desenvolvido foi comparado com a técnica ICP OES e material de referência certificado, mostrando-se eficiente (preciso, exato e robusto) para determinação de Sn em amostras de solo, sedimento e água (concentração total.. / Abstract: The present study aimed to establish an analytical method to determine tin concentrations in natural samples. It was opted for the coupling of the analytical techniques: atomic fluorescence spectrometry (AFS), hydride generation (HG) and flow injection system (FI). The development of the method considered the AFS operating conditions, the HG technic, the FI system and the digestion procedures of the field samples (solid and liquid). The results showed that the best conditions for the generation of SnH4 were obtained with reductant (NaBH4) 4% (m/v) and acid (HCl) 0,6 mol L-1. The optimized flow rates for the device used in this study were 1,2 mL min-1 of sample, 1,2 mL min-1 of HCl and 1,6 mL min-1 of NaBH4. In these conditions, it was obtained a molar relationship [BH4 −] / [H+] equal to 1,62 for the reactions of stanene. The sample volume injected was 500 μL. The acid volumes defined for the microwave digestion of soil and sediment samples were equal to 3 mL HNO3 + 1 mL HCl. After the development of the analytical method, this procedure was applied to analyze the environmental samples described below. Soil, sediment and water samples were collected in two areas under different anthropogenic activities: processing area of cassiterite in Corumbataí/SP and an area of Ilha Grande Bay/RJ. In the first study area, the obtained data indicated that there was alteration in the natural quality of the environment as a result of the activities developed in that site. In the second area, was not observed Sn content in the environment, in unusual concentrations for marine regions. Finally, the analytical method was compared with the ICP OES technique and certified reference material, and it showed to be efficient (in precision, accuracy and ruggedness) to determine Sn in soil, sediment and water samples (total and dissolved concentrations) / Mestre

Orientador: Miguel Petrere Junior / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-08T03:16:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Latini_AndersonOliveira_D.pdf: 4655776 bytes, checksum: 7c0c9c7fad5c0125a8ac2f9d2fb96371 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: As invasões de espécies exóticas são muito comuns hoje em dia e causam problemas sociais, ambientais e econômicos em todo o mundo. Para conhecer estas invasões é importante o estudo de procedimentos rápidos de avaliação da incidência de exóticos e de variáveis que possam limitar a sua dispersão e colonização. Neste trabalho, testei a eficácia de um método de inventário rápido (RAP) para obter a incidência de peixes exóticos em lagos e relacionar a ocorrência destes peixes às variáveis locais e espaciais associadas aos lagos, no trecho médio da bacia do rio Doce, MG. Um conjunto de técnicas passivas e ativas de pescaria consistiu o RAP, que foi usado em 74 lagos e comparado com técnicas de mais de 100 vezes mais esforço amostral. A ocorrência dos peixes exóticos foi relacionada a variáveis locais (área, forma, cobertura de vegetação dos lagos, pH, oxigênio, turbidez e condutividade) e espaciais (tamanho do corredor de dispersão) e associadas com caracteres bionômicos dos peixes (forma de corpo e presença de mecanismos acessórios de respiração) e o interesse dos pescadores locais. O RAP foi efetivo e detectou peixes exóticos mesmo quando estes ocorreram em baixa abundância. Particularmente as informações obtidas de pescadores foram de grande importância para os seus resultados. A probabilidade de ocorrência de tucunarés e apaiaris aumentaram com o incremento da área dos lagos, mas nenhuma outra variável local afetou a ocorrência de peixes exóticos na região. A distância dos lagos aos riachos, considerando a sua cobertura vegetal, é muito importante para explicar a incidência de piranhas e tucunarés nos lagos da região. Estes resultados indicam que o RAP que usei é um método recomendável para avaliar a dispersão de peixes exóticos já que apresenta resultados confiáveis. Além disto, as limitações de ocorrência de peixes exóticos são determinadas basicamente pela distância que os peixes têm de percorrer para se dispersarem. Apesar dos peixes exóticos terem um grande potencial de invasão, a sua dispersão pode ser monitorada pelo inventário rápido sugerido, que é uma ferramenta importante para o estudo do seu impacto e, portanto, importante para direcionar nossas tomadas de decisão a respeito da conservação do ambiente natural / Abstract: Biotic species invasions are very common nowadays and cause severe social, environmental and economic problems around the world. To understand species invasions is important to study rapid assessment protocols of exotic species incidence and the variables that may limit its spread and colonization. Here I tested the efficacy of a rapid assessment protocol (RAP) to analyze exotic fish incidence in lakes and to relate them to local and spatial variables in river Doce lakes. Four different techniques constitute the RAP used in 74 lakes and compared to another protocol with hundred times more sampling effort. The exotic fish incidence was associated to local variables (area and lake form, amount of macrophyte mats, pH, oxygen, turbidity and conductivity) and spatial (waterway length and plant cover) associated to fish attributes (body form and occurrence of additional respiration organ) and fishermen interesting in the fish. The RAP was an effective protocol in exotic fish determination including when these fish occurred with low abundance. Fishermen information was relevant to RAP results. Tucunaré and apaiari probability of occurrence were improved with the lakes area increase but any other local variable affected exotic fish occurrence in lakes. The waterway length considering plant cover is very important to explain piranha and tucunaré incidence. These results indicate that the RAP is a good protocol to evaluate exotic fish spread and that exotics spread is limited by only the waterway length. Despite the large spread and colonization potential of exotics fish of this study, their spread may be monitored by suggested RAP, an important tool to study exotics impact on native environment and to conduct our decisions about environmental conservation / Doutorado / Doutor em Ecologia

Orientador: Silvana Moreira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-11T18:03:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 WeberNeto_Jose_M.pdf: 3765791 bytes, checksum: d918dd0a186ccff6f6dfa814697be0f7 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: A qualidade do ar está diretamente à qualidade de vida da sociedade. Nos últimos anos vários episódios de poluição nos grandes centros urbanos, bem como as doenças causadas pela baixa qualidade do ar têm feito com que os órgãos governamentais estabeleçam padrões de qualidade do ar e também para as emissões atmosféricas que geralmente são as responsáveis pela poluição atmosférica. O presente estudo tem como objetivo a determinação de metais pesados e outros elementos (Bário, Bromo, Cálcio, Chumbo, Cloro, Cobre, Cromo, Estrôncio, Ferro, Manganês, Níquel, Potássio, Silício, Titânio e Zinco), nos poluentes atmosféricos gerados em uma indústria automotiva localizada em Engenheiro Coelho no interior do estado de São Paulo. Os procedimentos adotados para a execução das amostragens e o preparo das amostras foram baseados nas normas definidas pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB) e, também pela Agência de Proteção Ambiental Americana (EPA). As análises foram realizadas pela técnica de Fluorescência de Raios X por Reflexão Total com Radiação Síncrotron (SR-TXRF) no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron em Campinas (SP). Os resultados obtidos apresentaram concentrações na faixa de 30 mg/Nm³ para Zinco, Ferro, Bário, Cálcio e Potássio, enquanto que os outros elementos apresentaram concentrações próximas a 1 mg/Nm³. A técnica analítica apresentou limites de detecção bem inferiores (cerca de 1000 vezes) aos valores estabelecidos nas Resoluções CONAMA 264/1999 e SEMA 041/2002, que estabelecem valores máximos permitidos para emissões atmosféricas / Abstract: The air quality has a direct link with the life quality society, lately, a large number of cases of air pollution have been happening in the great urban centers, as well as diseases caused by the poor air quality. These facts have forced the government organs to create standards for the air regulations and also for the atmospheric emissions that generally are the main responsible for the air quality alterations. This study had as goal the determination of heavy metals and other elements (Barium, Bromine, Calcium, Lead, Chlorine, Copper, Chromium, Strontium, Iron, Manganese, Nickel, Potassium, Silicon, Titanium and Zinc) in the atmospheric pollutants generated by an automotive industry located in Engenheiro Coelho city, São Paulo State, Brazil. The sampling and sample preparation procedures were based on methods established by Company of Technology of Environmental Sanitation (CETESB L9.234) and also by the Environmental Protection Agency (EPA - Method 29). The analysis was performed at XRF Beamline (D09B-XRF) in the Synchrotron Light Source Laboratory (Campinas/SP). For zinc, iron, barium, calcium, potassium the values obtained were in the range of 30 mg/Nm³ and for other elements the concentrations were approximately 1 mg/Nm³. The analytical technique employed presented detection limits much smaller (1,000 times) than maximum permissive values established by Brazilian legislations (CONAMA 264/1999 and SEMA 041/2002) / Mestrado / Saneamento e Ambiente / Mestre em Engenharia Civil

Orientador: Edson Tomaz / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-10T00:00:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Albuquerque_EdlerLinsde_D.pdf: 18576988 bytes, checksum: f5a08b5bbd306ca352ba5e96455e69d8 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Realizou-se um estudo experimental dos Compostos Orgânicos Voláteis (COV) encontrados na atmosfera urbana da Região Metropolitana de São Paulo (RMSP). O objetivo principal foi medir as concentrações de COV, procurando identificar, por meio de análises multivariadas, relações entre estas concentrações, parâmetros meteorológicos e concentrações de outros poluentes. Métodos de amostragem passiva e ativa foram empregados utilizando tubos de aço contendo o sólido adsorvente TENAX TA. A quantificação das amostras ocorreu por dessorção térmica automática e cromatografia gasosa com detecção por ionização em chama. Analisou-se COV selecionados, incluindo alcanos, cicloalcanos e compostos aromáticos. Diversos aspectos foram investigados em estudos específicos: emissão veicular, variabilidade diária das concentrações, emprego da amostragem passiva, potencial para formar ozônio etc. As concentrações registradas em cada campanha variaram bastante em função de aspectos associados a características locais das fontes de emissão, horários de coleta, fatores sazonais e meteorológicos. Verificou-se que tolueno, m,p-xilenos, n-hexano, etilbenzeno e 1,2,4-trimetilbenzeno foram os COV encontrados em maiores concentrações na maioria dos estudos realizados, estando os mesmos entre os mais emitidos pelos veículos e entre aqueles com maior potencial para formar ozônio. No local monitorado, o perfil de variação temporal das concentrações de COV foi diferente em função de condições sazonais e/ou meteorológicas. A validação da amostragem passiva possibilitou estimar taxas de amostragem dos COV, as primeiras da literatura científica para vários compostos e as primeiras obtidas numa atmosfera urbana de cidades brasileiras. Isto viabilizou a realização de um monitoramento passivo simultâneo em oito locais diferentes, permitindo verificar as vantagens deste tipo de coleta. Acredita-se que os resultados desta pesquisa possam auxiliar na criação de planos de monitoramento para os COV / Abstract: The aim of this research was an experimental study of Volatile Organic Compounds (VOCs) found in the urban atmosphere of Metropolitan Area of São Paulo (MASP). The main purpose was to measure atmospheric concentrations of VOCs. Multivariate analyses were used to identify relationships among VOCs concentration, meteorological parameters and concentrations of other pollutants. Passive and active sampling methods were applied. Steel tubes packed with adsorbent TENAX TA were employed. The samples were quantified by automatic thermal desorption and gas chromatography with flame ionization detection. Selected VOCs were analyzed, including alkanes, cycloalkanes and aromatic compounds. Many topics related to VOCs were investigated: vehicular emissions, time variation of concentrations, employ of passive sampling, potential of ozone formation etc. For this, some specific studies were conducted. VOCs concentration vary a lot in each campaign in function of aspects associated to local characteristics of emission sources, sampling time, season and meteorological factors. In most of performed studies toluene, m,p-xylenes, n-hexane, ethylbenzene and 1,2,4-trimethylbenzene were VOCs found in higher concentrations. Additionally, such compounds were also found among VOCs with higher vehicular emission factors and higher ozone forming potentials. At the monitoring site, VOCs concentrations have shown distinct profile of time variation for different seasonal and meteorological conditions. VOCs uptake rates were estimated from the validation of passive sampling process. These uptake rates were the first found for many VOCs and the first found in an urban atmosphere of Brazilian cities. This fact became possible to perform a simultaneous passive monitorization campaign in eight different sites at MASP, verifying the advantages of this type of sampling strategy. It is believed that the results of this research may aid in the creation of monitoring programs for VOCs / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química