Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-17T15:39:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T17:01:25Z : No. of bitstreams: 1 161630.pdf: 7216954 bytes, checksum: 511b814420488e553cda92d2e219f931 (MD5) / A ftalocianina de cobre tetrasulfonada (FCuT) foi incorporada a blenda polimérica quitosana/ álcool polivinílico (QTS/PVA) e microesferas foram produzidas através do método da coacervação salina. A adição da FCuT não afeta as características térmicas da blenda e também não prejudica a capacidade de complexação de FCuT com os CPAs. Estudos com o corante azul de metileno (AM) mostraram que sua sorção pelo sistema QTS/PVA/FCuT aumenta com o aumento da concentração do eletrólito sulfato de sódio em solução. A capacidade de sorção também aumenta em meio onde o pH é superior a 6,0 para os compostos AM e 9-aminoacridina (9-AAC). Estudos com material de controle sugerem que este acréscimo na capacidade de retenção destas substâncias está associada à desprotonação dos grupos amino da quitosana presentes no suporte. O modelo de isoterma que melhor descreve os dados experimentais para a sorção do AM e 9-AAC pelas microesferas foi o de Langmuir- Freundlich. A capacidade máxima estimada para a sorção do AM foi de 7,65 (±0,61) e 3,79 (±0,38) mg/g para os sorventes M1c e M3c, respectivamente. A capacidade máxima estimada para a sorção da 9-AAC pelo sorvente M1c foi de 1,83 (±0,25) mg/g. Interações entre os compostos AM e 9-AAC com o macrocíclico FCuT foram evidenciadas especialmente quando da existência de cargas positivas sobre as moléculas dos CPAs. Estas cargas favorecem interações eletrostáticas e interações do tipo hidrofóbicas com a FCuT formando complexos insolúveis em meio aquoso.

Orientador: Lucia Regina Durrant / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-02T22:44:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Clemente_AndreaRoberta_D.pdf: 32298161 bytes, checksum: 5131372a9a96e8e6ca92b94d6ab335cd (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Utilizou-se cinco linhagens fúngicas não identificadas (710, 870, 898, 984 e 1040), doadas pela Fundação Tropical André Toselo. Assim, a seguinte identificação para tais linhagens, Acremoniun sp (710), Trichoderma sp (870), Fusarium sp (898), Aspergillus sp (984) e Verticillium sp (1040), foi proposta, após visualização das características macroscópicas e mic HAPs: naftaleno (0,5%), antraceno (0,1 %), pireno (0,05%) e benzo[a]pireno (0,05%). As linhagens cresceram em meio líquido onde variou-se o tamanho do inóculo, para verificar o efeito deste na biodegradação dos compostos. Micélio de 1 cm2 contendo esporos, foi utilizado como inóculo, onde foi adicionado pedaços de 1 cm2, 2 x 1 cm2 e 3 x 1 cm2 ao meio líquido base contendo os HAPs. Após 5 e 10 dias de cultivo os sobrenadantes foram coletados e analisados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE)...Observação: O resumo, na integra, podera ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The five fungal strains used is this work, namely 710, 870, 898,984 and 1010, were a gift from Fundação Tropical André Toselo, and were isolated from soil samples collected at the Jureia-Itatins Ecological Reserve. Following microscopically examinations these strains were classified as Acremoniun sp. (710), Trichoderma sp. (870), Fusarium sp. (898), Aspergillus sp. (984) and Verticillium sp. (1040). The following Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs): naphthalene (0,5%), anthracene (0,1%), pyrene (0,05%) and benzo[a]pyrene (0,05%), were used throughout this work, as the carbon source. These fungi were grown in liquid medium with varying inoculum amounts, to determine the effect of the size of the inoculum on the biodegradation of the PAHs. Pieces of mycelia of lcm, 2xl cm2and 3xlcm2 were used for each PAH and after 5 and 10 days of cultivation the supernatants were collected and degradation was determined by reverse phase high performance liquid chromatography (HPLC)....Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientador: Marcia Miguel Castro Ferreira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T17:11:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ribeiro_FabianaAlvesdeLima_M.pdf: 1317155 bytes, checksum: 76e7b51f3b995c6e2d12c8f709a52306 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientador : Yuji Takahata / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T09:10:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Viana_LuciMartins_D.pdf: 7597781 bytes, checksum: 345a56246acae9ff0b45c3d8aa98f898 (MD5) Previous issue date: 1981 / Resumo: Usando o método PCILO procuramos determinar quais os requisitos conformacionais envolvidos na ação biológica da progesterona, cortisol e anticoncepcionais - noretindrona, d-norgestrel, normetandrona e 17b-hidroxi-17-metilestra-4,15-dien-3-ona. As conformações obtidas indicam que os esteróides no estado isolado seguem a mesma tendência conformacional verificada no cristal, apresentando certa resistência para a mudança de conformação. Isto sugere que os hormônios esteróides interagem com os receptores mantendo, praticamente, a mesma conformação cristalográfica. A atividade biológica dos anticoncepcionais estudados parece estar intimamente relacionada à conformação preferida das cadeias laterais do anel de cinco membros. A atividade cancerígena do benzopireno e pireno foi também estudada através da técnica w. Previu-se que as posições 6 e 1 dessas moléculas, respectivamente, são as mais susceptíveis a um ataque eletrofílico. Foram investigadas algumas das características dos sistemas AH2, da primeira e segunda linha da tabela periódica. A geometria molecular, estrutura eletrônica, momento dipolar, energia de ligação e outras propriedades foram calculadas com o método CNDO/2 e analisadas pela população de recobrimento de Mulliken. / Abstract: Using the PCILO rnethod, we studied which conformational factors were involved in the biological action of progesterone, corticosterone, cortisol and contraceptives - norethindrone, d-norgestrel, normethandrone and 17b-hidroxy-17-methylestra-4,15-dien-3-one. It was shown that the steroids in isolated state have generally similar conformations to observed ones in crystal state, indicating resistance to change of the conformation. This may be an indication that the steroids hormones react with receptors practically in the same crystalographic conformation. The biological activity of the studied contraceptives seems to be closely related to the preferred conformation of the side chain of the five-membered ring. Carcinogenic activity of the benzopyrene and pyrene was also studied using the v-technique method. It was predicted that the positions 6 and 1 in these molecules, respectively, are more susceptible to an electrophilic atack. Some properties of AH2 systems belonging to the first and second row of the periodical table, were investigated. Molecular geometry, electronic structure, dipole moment binding energy and others were calculated with the CNDO/2 method and analised by the Mulliken's overlap populations. / Doutorado

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. / Made available in DSpace on 2018-02-06T03:16:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 350911.pdf: 13884795 bytes, checksum: 7474130290c5aee44deaadd6728ffa24 (MD5) Previous issue date: 2017 / Os laureados do prêmio Nobel em química do ano de 2016, apresentaram um novo tipo de ligação química, a ligação mecânica. Tal ligação se dá pela interação hóspede-hospedeiro (HH), a qual ainda carece de caracterização quanto a sua natureza e magnitude. Um tipo de interação HH ocorre entre os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) contidos em ciclofanos que formam ?caixas? moleculares, denominadas ExBox4+, o qual é o sistema de estudo desta tese. Foi utilizado os métodos de EDA-NOCV e NCI para caracterizar a natureza e a magnitude dessa interação. As análises de EDA-NOCV mostram que a interação HH ocorre majoritariamente (?60%) devido à interação de dispersão, ?25% devido à atração eletrostática e ?15% devido a troca de carga. As análises de NCI corroboram com a análise de EDA-NOCV. Para uma estrutura derivada do ExBox4+, o Ex²Box4+ a interação com HPAs maiores, e derivados que possuem regiões pobres em elétrons-p demonstrou ter a mesma característica do sistema HPAs contidos no ExBox4+, contrariando o que experimentalmente se atesta. Os HPAs contidos em estruturas que formam gaiolas moleculares, ExCage6+ e BlueCage6+ apresentam aproximadamente o mesmo modo de interação segundo a análise de EDA-NOCV. A estrutura do BlueCage6+ foi analisada como um possível dispositivo reconhecedor de ânions, onde a análise de EDA-NOCV mostrou que diversos ânions (Br-, Cl-, BF4-, PF6-, NO3- e SO42?) interagem de forma não covalente com o BlueCage6+. Por fim, foram desenhadas algumas estruturas inspiradas na estrutura do BlueCage6+ e testadas em relação aos ânions estudados, e segundo a EDA-NOCV a estrutura 34 mostrou-se seletiva para o ânion (SO4 2?). / Abstract : The Chemistry Nobel prize winners 2016 introduced a new type of chemical bond: the mechanical bond, which occurs by host-guest (HG) interactions; however remain uncharacterized as to their nature and magnitude. The type of HG interaction occurring between polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and the box-like structure known as ExBox4+ is the object of study of this doctoral thesis. In order to characterize the nature and magnitude of that interaction, the EDA-NOCV and NCI methods were used. The analyses showed that such an interaction occurs mostly by dispersion forces (?60%), then by electrostatic forces (?25%) and orbital forces (?15%). Ex²Box4+, an extended version of ExBox4+, shows the same pattern for the HG interaction with p-electron-rich and p-electron-poor moieties; contrary to what is attested by experimental chemists. PAHs included in molecular cages, such as ExCage6+ and BlueCage6+, showed the same pattern of interaction as PAHs included in box-like structures. The BlueCage6+ structure was considered as an anion receptor in the synthesis, so in order to explore such an ability, several anions (Br-, Cl-, BF4-, PF6-, NO3- and SO42?) were tested, showing that BlueCage6+ can strongly interact with them. Finally, based on insights from the anion BlueCage6+, a molecular structure 34 was designed, which does not interact so strongly with the anions studied, with exception of the SO42? anion.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T12:35:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 195366.pdf: 1374429 bytes, checksum: b2a9eea18d4cd670e8ec0498feca4ce9 (MD5) / O leito móvel simulado é um processo de separação de compostos por adsorção, que atua de forma contínua e contracorrente, apresentando vantagens frente aos processos convencionais. O objetivo deste trabalho é estudar a separação de compostos petroquímicos em leito móvel simulado, utilizando-se a modelagem e simulação deste processo como ferramenta para identificar as principais características do mesmo, prever o comportamento de uma unidade de separação e projetar as melhores condições de operação. As equações resultantes são resolvidas numericamente aplicando-se o Método de Volumes Finitos. O estudo é desenvolvido visando a determinação dos parâmetros ótimos de operação e configuração da unidade, para uma dada separação. A partir da determinação das vazões em cada seção da unidade pode-se chegar a uma condição de completa separação dos compostos desejados, baseando-se em critérios de eficiência de separação.

Orientadora : Profª Drª Regina Maria Matos Jorge / Co-orientador : Prof. Dr. Gilvan Wosiacki / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Alimentos. Defesa: Curitiba, 27/08/2015 / Inclui referências : f. 79-90 / Resumo: Sidra é uma bebida fermentada, gaseificada, obtida a partir de maçã. Esta fruta é rica em compostos nitrogenados, sendo que os aminoácidos são os maiores contribuintes. Estesncompostos têm sido relatados como precursores diretos ou intermediários na produção de compostos aromáticos em sidras. Desta forma, este trabalho avaliou a influência de aminoácidos na produção de compostos voláteis em sidra, com ênfase na formação de aromas frutados e florais. Foi verificado que, a sidra produzida com mosto de baixo teor de nitrogênio, teve fermentação lenta e produção mais baixa de compostos voláteis quando comparada com mosto com alto teor. Os aminoácidos aspartato, asparagina e glutamato são essenciais para a produção de álcoois superiores e ésteres. Foi avaliada a influência de cada aminoácido majoritário da maçã sobre a formação de ésteres (principais responsáveis pelo aroma frutado e floral da bebida) a partir de um mosto sintético. Foi verificado que a complementação de um mosto com baixo teor de nitrogênio para 120,00 mg/L com 43,44% de aspartato e 56,67% de glutamato produz um teor de ésteres mais elevado, resultando em aroma mais agradável com notas de frutado e floral. O efeito destes aminoácidos foi avaliado para 13 amostras de maçãs produzidas no Brasil para conhecer o perfil das variedades para produção de sidra. A presença e o teor inicial de aminoácidos foram analisados, sendo comprovado que aspartato, asparagina, glutamato e serina são os majoritários. Ainda, ao avaliar os diferentes estádios de maturação verificou-se que nas variedades Gala e Fuji o estádio verde apresentou a concentração total mais alta de aminoácidos, já na variedade Lisgala foram as frutas maduras que apresentaram os maiores teores. Isto posto, este estudo revelou que o aroma frutado e floral em sidra podem ser aumentado com adição de aminoácidos (em um total de 120 mg/L), com destaque para a adição simultânea de aspartato (43%) e glutamato (57%). / Abstract: Cider is a fermented beverage, carbonated, obtained from apple. This fruit is rich in nitrogen compounds, and amino acids are the largest contributors. These compounds have been reported as direct precursors or intermediates in the production of aromatic compounds ciders. Thus, this study evaluated the influence of amino acids in the production of volatile compounds in cider, with emphasis on training of fruity and floral aromas. It was found that the cider produced with low nitrogen content must, presented slow fermentation and lower production of volatile compounds when compared to cider with high content. The amino acid aspartate, asparagine and glutamate are essential for the production of higher alcohols and esters. The influence of each major apple amino acid on the formation of esters (primarily responsible for the floral and fruity aroma of the beverage) was evaluated from a synthetic must. It was found that supplementation of a must with a low nitrogen content to 120.00 mg/L to 43.44% of aspartate and 56.67% of glutamate produces a higher ester content, resulting in more pleasant smell to the notes fruity and floral. The effect of this amino acid was evaluated for 13 samples of apples produced in Brazil to know the profile of varieties for cider production. The presence and the original proportions of amino acids were analyzed, and it was verified that aspartate, asparagine, glutamate and serine are the majority. Still, when evaluating the different stages of maturation was found that the varieties Gala and Fuji green stadium had the highest total concentration of amino acids, as in the variety Lisgala were ripe fruit that had the highest levels. Thus, this study revealed that the fruity and floral aroma cider can be increased with the addition of amino acids (for a total of 120 mg/L), highlighting the simultaneous addition of aspartate (43%) and glutamate (57%) .

Orientadora : Profª Drª Elisa Souza Orth / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 10/04/2017 / Inclui referências : f. 147-161 / Área de concentração : Físico-Química / Resumo: A transferência do grupo fosforila está envolvida em muitos processos importantes que vão desde a detoxificação de pesticidas até funções biológicas vitais. Essa reação é eficientemente promovida por imidazol (IMZ) e ainda não há uma compreensão concisa da reatividade de seus derivados, o que poderia nortear desenvolvimento de novas moléculas com propriedades otimizadas. Nesse trabalho, a reatividade de derivados de IMZ frente ao triéster dietil-2,4-dinitrofenilfosfato (DEDNPP) foi investigada por meio de estudos cinéticos por UV-Vis, espectrometria de massas, ressonância magnética nuclear (RMN) e cálculos teóricos, tendo como foco avaliar o efeito de substituintes, do tautomerismo e do meio reacional. Dentre os medicamentos derivados de IMZ estudados, o metimazol (MMZ) foi o que apresentou a maior atividade catalítica, com incrementos na ordem de 106 vezes comparado à hidrólise espontânea do triéster. Foi observado que o fármaco apresenta caráter ambinucleofílico e mecanismo de desfosforilação modulado pelo pH do meio, com MMZ neutro atuando preferencialmente via ataque concertado do nitrogênio ao fósforo. Já sua espécie aniônica leva ao produto de substituição nucleofílica aromática pelo ataque do enxofre ao carbono. Nos estudos referentes ao efeito do substituinte, os derivados metilados monossubstituídos também se mostraram eficientes catalisadores na clivagem do DEDNPP. O 4(5)metilimidazol (4(5)MEI) apresentou a maior atividade catalítica, seguido pelo IMZ, 1-metilimidazol (1MEI) e 2-metilimidazol (2MEI), sendo essa ordem independente da basicidade. O 4(5)MEI é único derivado metilado com tautômeros distintos (4MEI e 5MEI) e foi possível diferenciar suas reatividades por meio de técnicas de RMN, indicando que o 5MEI apresenta maior nucleofilicidade. Ainda, cálculos teóricos revelaram que a atividade catalítica do 2MEI e 4MEI é minimizada por efeitos estéricos, enquanto a maior reatividade do 5MEI é resultante da alta energia do par de elétrons nucleofílico. A influência do meio (misturas DMSO/água) foi avaliada para as reações envolvendo o IMZ e 1MEI, sendo mostrado que ambientes ricos em DMSO potencializam a reatividade de ambos. Por outro lado, composições ricas em água levam a maior solvatação dos nucleófilos, diminuindo sua reatividade, sendo mais evidente no IMZ devido a sua maior capacidade de formação de ligações de hidrogênio com o meio. No estudo da influência do substituinte OH na reatividade do 4(5)hidroximetilimidazol (4(5)HMZ), evidências sugeriram que o intermediário fosforilado detectado, seja formado pelo ataque do nitrogênio ao fósforo do DEDNPP, em detrimento ao ataque pelo oxigênio via catálise básica geral. Cálculos revelaram que o 5HMZ, que não é impedido estericamente, tem barreira de ativação ligeiramente inferior que o 4HMZ. Porém, observou-se que o efeito estérico causado pelo substituinte no ataque nucleofílico do 4HMZ é energicamente compensado por uma ligação de hidrogênio entre o grupo OH e a fosforila do triéster. Essa interação estabiliza o estado de transição, levando o 4HMZ a apresentar reatividade similar ao 5HMZ. Esses resultados motivaram a realização de cálculos visando arquitetar um novo catalisador imidazólico para desfosforilação. Dentre os nove derivados avaliados, a maior reatividade foi apresentada pelo 2-hidroximidazol, no qual o grupo OH ocupa posição adjacente ao par de elétrons nucleofílico, reafirmando a importância da formação da ligação de hidrogênio no desenvolvimento de um catalisador eficiente. Assim, metodologias teórico-experimentais permitiram elucidar a reatividade de diversos derivados de IMZ, levando a uma melhor compreensão da influência de substituintes em processos de transferência do grupo fosforila. Palavras-chave: derivados de imidazol, reatividade de nucleófilos, desfosforilação. / Abstract: Phosphoryl group transfer is involved in many important processes ranging from the detoxification of pesticides to vital biological functions. This reaction is efficiently promoted by imidazole (IMZ) and there is not yet a concise understanding of the reactivity of IMZ derivatives, which could guide the development of new molecules with optimized properties. In this work, the reactivity of IMZ derivatives with the triester diethyl-2,4-dinitrophenylphosphate (DEDNPP) was investigated by means of kinetic studies by UV-Vis, mass spectrometry, nuclear magnetic resonance (NMR) and theoretical calculations. The main focus was to assess the influence of substituents, tautomerism and reaction medium. Among the IMZ-derived drugs studied, methimazole (MMZ) presented the highest catalytic activity with rate enhancements in the order of 106-fold compared to the spontaneous hydrolysis of the triester. It was observed that the drug has an ambident nucleophilic character and the dephosphorylation mechanisms are modulated by the pH. Neutral MMZ reacts preferentially via concerted nucleophilic attack by nitrogen on phosphorus, while the most favorable pathway for the anionic form is the nucleophilic aromatic substitution by sulfur on carbon. Studies concerning on the effect of the substituent showed that the monosubstituted methylated derivatives are also efficient catalysts for the cleavage of DEDNPP. The 4(5)MEI is the only methylated derivative with distinct tautomers (4MEI and 5MEI) and it was possible to distinguish their reactivities by means of NMR techniques. Results indicated that 5MEI has the highest nucleophilicity compared to 4MEI. Furthermore, theoretical calculations have shown that the catalytic activity of 2MEI and 4MEI is minimized by steric effects, while the higher reactivity of 5MEI is correlated to the high energy of the nucleophilic electron pair. The influence of the medium was also evaluated in the reactions involving IMZ and 1MEI. It was quantitatively shown that DMSO-rich environments increase the reactivity of both nucleophiles. On the other hand, water-rich compositions lead to a higher solvation of nucleophiles, reducing their catalytic activity. This effect is more evident for IMZ due to its greater capability to form hydrogen bonds with the medium. The influence of the OH substituent was evaluated assessing the reactivity of 4(5)hydroxymethylimidazole (4(5)HMZ) towards DEDNPP. Evidences indicate that the detected phosphorylated intermediate is formed from the nucleophilic attack by the nitrogen lone pair to the phosphorus, in contrast to a general basic catalysis pathway by the hydroxyl group. Calculations revealed that the 5HMZ, which is not sterically hindered, presents a slightly lower activation barrier. However, it was observed that the steric effect caused by the substituent during the nucleophilic attack of the 4HMZ tautomer is energetically compensated by the formation of a hydrogen bond between the hydroxyl group and the triester phosphoryl oxygen. This interaction stabilizes the transition state, leading the 4HMZ to present similar reactivity compared to 5HMZ. These results instigated us to pursuit theoretical calculations aiming at modeling new imidazole catalysts for dephosphorylation. Among the nine IMZ derivatives evaluated, 2-hydroxymidazole presented the highest reactivity, due to the OH group adjacent to the nucleophilic electron pair. These results reaffirm the importance of the hydrogen bond formation in the development of an efficient catalyst. Therefore, the combination of theoretical and experimental methodologies allowed elucidating the reactivity of several derivatives of IMZ, providing a better understanding of the influence of substituents on phosphoryl group transfer processes. Keywords: imidazole derivatives, reactivity of nucleophiles, dephosphorylationT

Orientador : Lucia Regina Durrant / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-01T16:16:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Neves_ElianeBrigidadas_D.pdf: 40361943 bytes, checksum: e855cc8cf095f1c5fe89c93ea8fb4c0d (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Os hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (HAPs), pertencem a uma classe de poluentes orgânicos que são liberados no meio ambiente em grande quantidade. São fonnados pela fusão de dois ou mais anéis benzênicos. Ocorrem como resultado do uso de combustíveis fósseis; como subprodutos de processamento industrial ou durante o cozimento de alimentos. No meio ambiente, podem ser introduzidos por muitas fontes que incluem: vazamento industrial; descarga acidental durante o transporte; uso e disposição de produtos de petróleo; fogo de florestas e pradarias; entre outros. São compostos hidrofóbicos e sua persistência em ecossistemas ocorre devido a sua baixa solubilidade em água. Associam-se rapidamente aos sedimentos, onde podem persistir até sua degradação, ressuspensão ou bioacumulação. A lipofilicidade, genotoxicidade e persistência ambiental aumentam de acordo com o número de anéis dos HAPs, ou seja, acima de três anéis benzênicos. A possibilidade de degradá-los incluem: volatilização, fotooxidação, oxidação química, bioacumulação, adsorção das partículas pelo solo e degradação microbiana...Observação: O resumo, na integra, podera ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), constitute a class of hazardous organic chemicals consisting of three or more fused benzene rings. PAHs mostley occur as a result of fossil fuel combustion, as by-products of industrial processing, and during the cooking of foods. PAHs enter the environment from a multiplicity of sources which include: accidental discharges during the transport; use and disposal of petroleum products; surface water run-off from forest and prairie fire sites. PAHs are hydrophobic compounds and their persistence within ecosystems is due chiefly to their low water solubility. The rapidly become associated with sediments, where they may become buried and persistent until degraded, bioaccumulated or removed by dreading. The lipophilicity, genotoxicity and environmental persistence increase as the molecular size of PAHs. The possible fates of PAHs in the environment include volatilization, photooxidation, chemical oxidation, bioaccumation, adsorption to soil particles and microbial degradation...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientadores: Vanderlei P. Canhos, Elisa Esposito / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-02T01:48:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_Manuelada_D.pdf: 18602315 bytes, checksum: d515f626927f9a0b977add72a938b835 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Fungos filamentosos foram isolados de sedimentos de ambiente estuarino na Baixada Santista (SP) visando conhecer a micobiota do local e selecionar aqueles com potencial para metabolizar hidrocarbonetos aromáticos policíc1icos(HAPs). As coletas foram realizadas em 3 áreas que diferiram quanto à natureza e grau de contaminação. Representantes de ascomicetos, basidiomicetos, zigomicetos e fungos mitospóricos foram isolados e avaliados quanto à sua tolerância aos compostos fenantreno e pireno, adicionados em meio de cultura sólido (MA 0,5%) em duas concentrações diferentes (50 e 100 Ilg rnL-1). Os ensaios mostraram que 56% dos isolados apresentaram tolerância ao pireno e 30% ao fenantreno. Os isolados tolerantes foram caracterizados e identificados, sendo dezenove fungos filamentosos, representantes de diferentes grupos taxonômicos, selecionados para os experimentos de biotransformação de pireno (40 Ilg rnL-1SDB). Os metabólitos produzidos foram extraídos e analisados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Seis isolados, que demonstraram potencial para oxidar pireno, foram avaliados em experimentos com [14C]pireno. Destes, Cyclothyrium sp., Penicillium simplicissimum, Psilocybe sp. e um micélio estéril apresentaram capacidade para metabolizar este composto. Cyclothyrium sp., um celomiceto, foi o mais eficiente, transformando 48% do pireno em 4 metabólitos, incluindo um diidrodiol. Este foi o primeiro registro de um fungo não-basidiomiceto que produziu diidrodiol a partir de pireno. Este fungo também foi avaliado com uma mistura sintética de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos e, após 192 h de incubação, metabolizou simultaneamente 70, 74, 59 e 38% de fenantreno, pireno, antraceno e benzo[a]pireno, respectivamente. Em outro experimento, Cyclothyrium sp. foi incubado com hidrocarbonetos aromáticos de diferentes massas molares, individualmente, incluindo naftaleno, bifenilo, antraceno, fenantreno, pireno e benzo[a]pireno. Destes, bifenilo, antraceno, fenantreno e pireno foram transformados em vários metabólitos, que foram posteriormente isolados e identificados. Fenantreno foi o mais eficientemente oxidado, sendo 90% de [14C]fenantreno transformado em 6 metabólitos. Os resultados obtidos sugerem que o sistema enzimático utilizado por Cyclothyrium sp. seja, possivelmente, a citocromo P-450 monoxigenase e epóxido hidrolase, o mesmo utilizado por outros fungos e por mamíferos. Cyclothyrium sp. foi muito eficiente na metabolização de HAPs, principalmente quando presentes em misturas, demonstrando potencial para futuros estudos de micorremediação. / Abstract: Filamentous fungi were isolated from estuarine sediments collected from Baixada Santista (SP) aiming at assessing the mycobiota present in this area and selecting those with potential to metabolize polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). The sediments were collected from 3 sites, which differed on the nature and degree of contamination. Representatives of ascomycetes, basidiomycetes, zygomycetes and mitosporic fungi were isolated and evaluated regarding their tolerance to phenanthrene and pyrene, which were added to solid culture media (MA 0,5%) in two different concentrations (50 and 100 /-1gmL-1). The experiments showed that 56% of the isolates presented tolerance to pyrene and 30% to phenanthrene. After characterization and identification of the tolerant isolates, nineteen filamentous fungi, representing different taxonomic groups, were selected for subsequent pyrene biotransformation experiments (40 /-1gmL-1SDB). The metabolites produced were extracted and analyzed by high-performance liquid chromatography (HPLC). Six isolates showing potential to oxidize pyrene were selected for studies with [14C]pyrene.From these isolates, Cyclothyrium sp., Penicillium simplicissimum, Psilocybe sp. and a sterile mycelium demonstrated ability to metabolize this compound. Cyclothyrium sp., a coelomycete, was the most efficient, transforming 48% of pyrene to 4 metabolites, including a dihydrodiol. This was the first report of a non-basidiomycete that produced a pyrene dihydrodiol. This fungus was also evaluated with a synthetic mixture of polycyclic aromatic hydrocarbons. After 192 h of incubation, 70, 74, 59 and 38% of phenanthrene, pyrene, anthracene and benzo[a]pyrene, respectively, were metabolized simultaneously. In another experiment, Cyclothyrium sp. was incubated with different molecular weight aromatic hydrocarbons, individually, including naphthalene, biphenyl, anthracene, phenanthrene, pyrene and benzo[a]pyrene. From these compounds, biphenyl, anthracene, phenanthrene and pyrene were transformed to several metabolites, which were subsequent1y isolated and identified. Phenanthrene was the most efficiently oxidized, since 90% of [14C]phenanthrenewas transformed to 6 metabolites. The results suggest that the enzymatic system used by Cyclothyrium sp. is, possibly, cytochrome P-450 monooxygenase and epoxide hydrolase, the same used by other fungi and by mammals. Cyclothyrium sp. was very efficient in metabolizing PAHs, especially in a mixture, demonstrating potential for use in further studies of mycoremediation. / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos