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Gestión eficiente de los convertidores de potencia conectados al bus DC de una Microrred híbrida de generación distribuidaSalas Puente, Robert Antonio 22 March 2019 (has links)
Tesis por compendio / [ES] Dos aspectos críticos en la operación de una microrred son las estrategias de control y gestión de potencia implementadas, las cuales son esenciales para proporcionar su buen funcionamiento. La aplicación adecuada de dichas estrategias permite compensar los desequilibrios de potencia causados por la discontinuidad de la generación y de la demanda de energía en las microrredes. En este sentido, el objetivo global de estas estrategias de gestión es equilibrar adecuadamente el flujo de potencia en la microrred, mediante la aplicación de diferentes algoritmos que permiten cumplir con los criterios de estabilidad, protección, balance de potencia, transiciones, sincronización con la red y gestión adecuada de la microrred. En el caso de microrredes de pequeña escala de potencia con bajo número de generadores y sistemas de almacenamiento distribuidos, las estrategias de control centralizado ofrecen un alto nivel de flexibilidad para lograr funcionalidades avanzadas en la microrred y una adecuada distribución de la potencia entre los convertidores que la conforman. Esta tesis se ha enmarcado en el contexto de algoritmos de gestión centralizada de potencia de una microrred de generación distribuida en modo conectado a red. Los algoritmos presentados se pueden aplicar a los convertidores de potencia conectados al bus DC de una microrred AC/DC híbrida o en una microrred de DC, donde el despacho de potencia es observado y gestionado por un controlador central. Este último adquiere datos del sistema mediante una infraestructura de comunicaciones y estima la potencia que gestionará cada uno de los convertidores de potencia, sistemas de almacenamiento y cargas en funcionamiento.
En este estudio se muestra la validación experimental de las estrategias de gestión aplicadas en la microrred desde el enfoque del comportamiento de los convertidores de potencia, de las baterías y las cargas ante dicha gestión. Se verifica la estabilidad de la microrred sometiendo a los convertidores a diferentes escenarios de funcionamiento. Estos escenarios pueden ser fluctuaciones en la irradiación, la demanda, el estado de carga de las baterías, los límites máximos de exportación/importación de potencia desde/hacia la microrred hacia/desde la red principal y de la tarifa eléctrica. Adicionalmente, se propone un sistema de almacenamiento de energía en baterías encargado de mantener el equilibrio de potencia en el bus de DC de la microrred que permite aprovechar las fuentes de generación renovables presentes en la microrred y maximizar el tiempo de servicio de las baterías mediante la aplicación de un algoritmo de carga de las baterías. Este último se ajusta al procedimiento de carga especificado por el fabricante, estableciendo las tasas de carga en función de los escenarios en que la microrred se encuentre. El procedimiento de carga en las baterías es fundamental para garantizar las condiciones adecuadas de operación de las mismas, ya que toman en consideración los parámetros establecidos por el fabricante, como son: tasas de carga/descarga, tensión máxima de carga, temperaturas de operación, etc. / [CA] Dos dels aspectes crítics en l'operació d'una micro-xarxa són les estratègies de control i gestió de potència implementades, les quals són essencials per proporcionar el seu bon funcionament. L'aplicació adequada de dites estratègies permet compensar els desequilibris de potència causats per la discontinuïtat de la generació i demanda d'energia en les micro-xarxes. En aquest sentit, l'objectiu global de les nomenades estratègies de gestió és equilibrar adequadament el flux de potència en la micro-xarxa mitjançant l'aplicació de diferents algoritmes que permeten complir amb els criteris d'estabilitat, protecció, balanç de potència, transicions, sincronització amb la xarxa i gestió adequada de la micro-xarxa. En el cas de micro-xarxes de potència a petita escala i amb baix nombre de generadors i sistemes d'emmagatzematge distribuïts, les estratègies de control centralitzades ofereixen un alt nivell de flexibilitat per aconseguir funcionalitats avançades en la micro-xarxa i una adequada distribució de la potència entre els convertidors que la conformen. Aquesta tesi s'ha emmarcat al context d'algoritmes de gestió centralitzada de potència d'una micro-xarxa de generació distribuïda en mode de connexió a xarxa. Els algoritmes presentats es poden aplicar als convertidors de potència connectats al bus DC d'una micro-xarxa AC/DC hibrida o en una micro-xarxa de DC, on el despatx de potència és observat i gestionat per un controlador central. Aquest últim adquireix dades del sistema mitjançant una infraestructura de comunicacions i estima la potència que gestionarà cadascun dels convertidors de potència, sistemes d'emmagatzematge i càrregues en funcionament.
En aquest estudi es mostren la validació experimental de les estratègies de gestió aplicades en la micro-xarxa des d'un enfocament dels convertidors de potència, de les bateries i les càrregues davant d'aquesta gestió. Es verifica l'estabilitat de la micro-xarxa exposant als convertidors a diferents escenaris de funcionament. Aquest escenaris poden ser fluctuants en la irradiació, la demanda, l'estat de càrrega de les bateries, els límits màxims d'exportació/importació de potència des de/cap a la micro-xarxa cap a/des de la xarxa principal i de la tarifa elèctrica. Addicionalment, es proposa un sistema d'emmagatzematge d'energia en bateries encarregats de mantindre l'equilibri de potència al bus DC de la micro-xarxa i que permet aprofitar les fonts de generació renovables presents en la micro-xarxa i maximitzar el temps de servei de les bateries mitjançant l'aplicació d'un algoritme de càrrega de bateries. Aquest últim s'ajusta al procediment de càrrega especificat pel fabricant, establint les taxes de càrrega en funció dels escenaris en que la micro-xarxa es trobe. El procediment de càrrega a les bateries es fonamental per garantir les condicions adequades d'operació de les mateixes, ja que prenen en consideració els paràmetres establerts pel fabricant, com ara són: taxes de càrrega/descàrrega, tensió màxima de càrrega, temperatures d'operació, etc. / [EN] Two critical aspects in microgrids operation are the control and power management strategies, which are essential for their efficient operation. The adequate application of these strategies allows compensating the power imbalance caused by the discontinuity in the energy generation or changes in the power demand of the microgrid. In this sense, the overall objective of these power management strategies is to keep the power balance between the generation and the demand in the microgrid through the application of different algorithms that fulfill the criteria of stability, protection, smooth transitions and synchronization with the main grid. In the case of small-scale microgrids with a low number of distributed generators and energy storage systems, the centralized control strategies offer a higher level of flexibility to achieve advanced features in the microgrid and for the suitable power sharing between the converters that compose it. This thesis has been focused on centralized power management algorithms of a microgrid working in grid connected mode. These algorithms can be applied to the power converters connected to the DC bus of both hybrid AC/DC and DC microgrids, where the power dispatch is controlled by a central controller which acquires system data through a communication infrastructure and sets the power to be managed by each of the converters under operation.
In this thesis, the experimental validation of the power management strategies of the microgrid is presented, from the point of view of the behavior of the power converters, batteries and loads. It is provided with a realistic evaluation under different microgrid operation scenarios. These scenarios were sudden changes of the irradiation, load, state of charge, the maximum power to be exported/imported from/to the microgrid to/from the grid, and the electricity tariff. Additionally, it is proposed a battery energy storage system that keeps the power balance at the DC bus of the microgrid, taking advantage from the renewable energy sources and adjusting the battery energy storage through a suitable charging procedure specified by the manufacturer. The proposed procedure changes the charging parameters of the batteries depending on the microgrid states. Its goal is to extend the service time of batteries and to allow proper energy management in the system. / Salas Puente, RA. (2019). Gestión eficiente de los convertidores de potencia conectados al bus DC de una Microrred
híbrida de generación distribuida [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/118658 / Compendio
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Development of Integrated Models for Thermal Management in Hybrid VehiclesDreif Bennany, Amin 12 June 2023 (has links)
[ES] En los últimos años, la industria de la automoción ha hecho un gran esfuerzo para producir sistemas de propulsión más eficientes y menos contaminantes sin menguar su rendimiento. Las nuevas regulaciones impuestas por las autoridades han empujado a la industria hacia la electrificación de los sistemas de propulsión mientras que las tecnologías desarrolladas para el sistema de propulsión convencional, basado en motores de combustión interna alternativos (MCIA), ya no son suficientes.
El modelado numérico ha demostrado ser una herramienta indispensable para el diseño, desarrollo y optimización de sistemas de gestión térmica en trenes motrices electrificados, ahorrando costes y reduciendo el tiempo de desarrollo. La gestión térmica en los MCIA siempre ha sido importante para mejorar el consumo, las emisiones y la seguridad. Sin embargo, es todavía más importante en los sistemas de propulsión híbridos, a causa de la complejidad del sistema y al funcionamiento intermitente del MCIA. Además, los trenes motrices electrificados tienen varias fuentes de calor (es decir, MCIA, batería, máquina eléctrica) con diferentes requisitos de funcionamiento térmico.
El objetivo principal de este trabajo ha sido desarrollar modelos térmicos para estudiar la mejora de los sistemas de gestión térmica en sistemas de propulsión electrificados (es decir, vehículo híbrido), estudiando y cuantificando la influencia de diferentes estrategias en el rendimiento, la seguridad y la eficiencia de los vehículos.
La metodología desarrollada en este trabajo consistió tanto en la realización de experimentos como en el desarrollo de modelos numéricos. De hecho, se llevó a cabo una extensa campaña experimental para validar los diferentes modelos del tren motriz electrificado. Los datos obtenidos de las campañas experimentales sirvieron para calibrar y validar los modelos así como para corroborar los resultados obtenidos por los estudios numéricos.
En primer lugar, se estudiaron las diferentes estrategias de gestión térmica de manera independiente para cada componente del tren motriz. Para el MCIA se estudió el uso de nanofluidos, el aislamiento del colector y puertos de escape, así como el cambio de volumen de sus circuitos hidráulicos. De igual forma, se evaluó el impacto de diferentes estrategias para la mejora térmica de las baterías. Además, el modelo de máquina eléctrica se utilizó para desarrollar pruebas experimentales que emulaban el daño térmico producido en ciclos reales de conducción. En segundo lugar, los modelos de tren motriz se integraron utilizando un estándar de co-simulación para evaluar el impacto de un sistema de gestión térmica integrado. Finalmente, se implementó un nuevo control del sistema de gestión de energía para evaluar el impacto de considerar el estado térmico del MCIA al momento de decidir la distribución de potencia del vehículo híbrido.
Los resultados han demostrado que el uso de nanofluidos tiene un impacto muy limitado tanto en el MCIA como en el comportamiento térmico de la batería. Además, también mostraron que al reducir el volumen de refrigerante en un 45 %, la reducción en el tiempo de calentamiento del MCIA y el consumo de combustible en comparación con el caso baso fue del 7 % y del 0.4 %, respectivamente. Además, para condiciones de frio (7ºC), el impacto fue todavía mayor, obteniendo una reducción del tiempo de calentamiento y del consumo de combustible del 13 % y del 0.5 % respectivamente. Por otro lado, los resultados concluyeron que durante el calentamiento del MCIA, el sistema integrado de gestión térmica mejoró el consumo de energía en un 1.74 % y un 3 % para condiciones de calor (20ºC) y frío (-20ºC), respectivamente. Esto se debe al hecho que el sistema de gestión térmica integrado permite evitar la caída de temperatura del MCIA cuando el sistema de propulsión está en manera eléctrica pura. / [CA] En els últims anys, la indústria de l'automoció ha fet un gran esforç per a produir sistemes de propulsió més eficients i menys contaminants sense minvar el seu rendiment. Les noves regulacions imposades per les autoritats han espentat a la indústria cap a l'electrificació dels sistemes de propulsió mentre que les tecnologies desenvolupades per al sistema de propulsió convencional, basat en motors de combustió interna alternatius (MCIA), ja no són suficients.
El modelatge numèric ha demostrat ser una eina indispensable per al disseny, desenvolupament i optimització de sistemes de gestió tèrmica en trens motrius electrificats, estalviant costos i reduint el temps de desenvolupament. La gestió tèrmica en els MCIA sempre ha sigut important per a millorar el consum, les emissions i la seguretat. No obstant això, és encara més important en els sistemes de propulsió híbrids, a causa de la complexitat del sistema i al funcionament intermitent del MCIA. A més, els trens motrius electrificats tenen diverses fonts de calor (és a dir, MCIA, bateria, màquina elèctrica) amb diferents requisits de funcionament tèrmic.
L'objectiu principal d'aquest treball va ser desenvolupar models tèrmics per a estudiar la millora dels sistemes de gestió tèrmica en sistemes de propulsió electrificats (és a dir, vehicle híbrid), estudiant i quantificant la influència de diferents estratègies en el rendiment, la seguretat i l'eficiència dels vehicles.
La metodologia desenvolupada en aquest treball va consistir tant en la realització d'experiments com en el desenvolupament de models numèrics. De fet, es va dur a terme una extensa campanya experimental per a validar els diferents models del tren motriu electrificat. Les dades obtingudes de les campanyes experimentals van servir per a calibrar i validar els models així com per a corroborar els resultats obtinguts pels estudis numèrics.
En primer lloc, es van estudiar les diferents estratègies de gestió tèrmica de manera independent per a cada component del tren motriu. Per al MCIA es va estudiar l'us de nanofluids, l'aïllament del col·lector i ports d'eixida així com el canvi de volum dels seus circuits hidràulics. D'igual forma, es va avaluar l'impacte de diferents estratègies per a la millora tèrmica de les bateries. A més, el model de màquina elèctrica es va utilitzar per a desenvolupar proves experimentals que emulaven el mal tèrmic produït en cicles reals de conducció. En segon lloc, els models de tren motriu es van integrar utilitzant un estàndard de co-simulació per a avaluar l'impacte d'un sistema de gestió tèrmica integrat. Finalment, es va implementar un nou control del sistema de gestió d'energia per a avaluar l'impacte de considerar l'estat tèrmic del MCIA al moment de decidir la distribució de potència del vehicle híbrid.
Els resultats han demostrat que l'us de nanofluids té un impacte molt limitat tant en el MCIA com en el comportament tèrmic de la bateria. A més, també van mostrar que en reduir el volum de refrigerant en un 45 %, la reducció en el temps de calfament del MCIA i el consum de combustible en comparació amb el cas base va ser del 7 % i del 0.4 %, respectivament. A més, per a condicions de fred (-7ºC), l'impacte va ser encara major, obtenint una reducció del temps de calfament i del consum de combustible del 13 % i del 0.5 % respectivament. D'altra banda, els resultats van concloure que durant el calfament del MCIA, el sistema integrat de gestió tèrmica va millorar el consum d'energia en un 1.74 % i un 3 % per a condicions de calor (20ºC) i fred (-20ºC), respectivament. Això es deu al fet que el sistema de gestió tèrmica integrat permet evitar la caiguda de temperatura del MCIA quan el sistema de propulsió està en manera elèctrica pura. / [EN] In recent years, the automotive industry has made a great effort to produce more efficient and less polluting propulsion systems without diminishing their performance. The new regulations imposed by the authorities have pushed the industry towards the electrification of powertrains while, technologies developed for the conventional propulsion system based on alternative internal combustion engines (ICEs), are no longer sufficient.
Numerical modeling has proven to be an indispensable tool for the design, development and optimization of thermal management systems in electrified powertrains, saving costs and reducing development time. Thermal management in ICEs has always been important for improving consumption, emissions and safety. However, it is even more important in hybrid powertrains, due to the complexity of the system and the intermittent operation of the ICE. In addition, electrified powertrains have various heat sources (i.e., ICE, battery, Electric machine) with different thermal operating requirements.
The main objective of this work was to develop thermal models to study the improvement of thermal management systems in electrified powertrains (i.e., hybrid electric vehicle), shedding light and quantifying the influence of different strategies on performance, safety and efficiency of the vehicles.
The methodology developed in this paper consisted both in carrying out experiments and in developing numerical models. In fact, an extensive experimental campaign was carried out to validate the various models of the electrified powertrain. The data obtained from the experimental campaigns served to calibrate and validate the models as well as to corroborate the results obtained by the numerical studies.
Firstly, the different thermal management strategies were studied independently for each component of the powertrain. For the ICE, the use of nanofluids, insulation of exhaust manifold and ports as well as the volume change of its hydraulic circuits were studied. Similarly, the impact of different strategies for the thermal improvement of batteries was evaluated. Furthermore, the electric machine model was used for developing experimental tests which emulated the thermal damage produced in real driving cycles. Secondly, the powertrain models were integrated using a co-simulation standard to assess the impact of an integrated thermal management system. Finally, a new control energy management system was implemented to assess the impact of considering the ICE thermal state when deciding the power split of the hybrid vehicle.
The results have shown that the use of nanofluids has a very limited impact on both the ICE and the battery's thermal behaviour. In addition, they also showed that by reducing the volume of coolant by 45 %, the reduction in ICE warm up time and fuel consumption compared to the base case were 7 % and 0.4 %, respectively. In addition, for cold conditions (-7ºC), the impact was even greater, obtaining a reduction in warm up time and fuel consumption of 13 % and 0.5 % respectively. On the other hand, the results concluded that during the warming of ICE, the integrated thermal management system improved energy consumption by
1.74 % and 3 % for warm (20ºC) and cold (-20ºC) conditions, respectively. This is because the integrated TMS makes it possible to prevent the ICE temperature drop when the powertrain is in pure electric mode. Finally, significant gains during Worldwide harmonized Light vehicles Test Cycles (WLTC) and Real Driving Emissions (RDE) cycles were observed when the ICE thermal state was chosen when deciding the power distribution. / The author would like to sincerely acknowledge the founding support pro-
vided by Conselleria de Innovación, Universidades, Ciencia y Sociedad
Digital in the framework of the Ayuda Predoctoral GVA. (ACIF/2020/234).
Additionally the author would also acknowledge the support provided
by Renault S.A.S. / Dreif Bennany, A. (2023). Development of Integrated Models for Thermal Management in Hybrid Vehicles [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/194060
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Nanotecnología con WO3 y aplicaciones: Degradación fotoelectroquímica de disruptores endocrinos y ánodos avanzados para baterías de ion de litioCifre Herrando, Mireia 27 September 2025 (has links)
[ES] La presente Tesis Doctoral se centra en la síntesis, caracterización y
optimización de nanoestructuras de óxido de wolframio (WO3) y
nanoestructuras híbridas de WO3-MoO3 mediante anodizado
electroquímico. Estas nanoestructuras se emplean como fotocatalizadores
para la degradación de contaminantes y como ánodos para baterías de ion
de litio.
El WO3 destaca por sus propiedades semiconductoras, ópticas y eléctricas
excepcionales. En aplicaciones medioambiental, las nanoestructuras de WO3
son de gran interés para la fotoelectrocatalisis, un proceso prometedor para
la degradación de contaminantes en el agua. El WO3 destaca como
fotoánodo debido a su fotoestabilidad, alta conductividad eléctrica y
capacidad de absorción de la luz visible. En el campo energético, el WO3
muestra un gran potencial como ánodo en baterías de ion de litio ya que su
estructura cristalina permite la inserción y extracción eficiente de iones de
litio, mejorando la capacidad de almacenamiento y la durabilidad de las
baterías gracias a su estabilidad electroquímica.
Para mejorar las nanoestructuras de WO3, se ha estudiado su combinación
con óxido de molibdeno (MoO3). El molibdeno, con propiedades químicas y
estructurales similares al wolframio, facilita la deposición efectiva en las
nanoestructuras de WO3, ajusta el ancho de banda prohibida, mejora la
conductividad, la difusión iónica y reduce la recombinación de portadores de
carga. Esta combinación de óxidos resulta en una mayor eficiencia
electroquímica, haciendo de las nanoestructuras híbridas WO3-MoO3 una
solución prometedora para aplicaciones energéticas.
En primer lugar, se sintetizaron las nanoestructuras de WO3, estudiando la
influencia de la temperatura de calentamiento tras la síntesis y la adición de
disolventes en el electrolito de síntesis. La temperatura óptima fue de 600
°C, obteniendo nanoestructuras cristalinas con excelentes propiedades
fotoelectroquímicas. Además, se demuestra que la incorporación de
disolventes en el electrolito de síntesis influye significativamente en las propiedades de las nanoestructuras, obteniendo que la adición de un 50 %
de isopropanol en el electrolito mejora notablemente sus propiedades
electroquímicas.
En segundo lugar, se sintetizaron nanoestructuras híbridas de WO3-
MoO3·añadiendo diferentes concentraciones de molibdato al electrolito de
síntesis. La concentración de 0,1 M de molibdato produjo nanoestructuras
con propiedades electroquímicas superiores, destacándolas como
prometedoras para su uso como ánodo en baterías.
Las nanoestructuras fueron exhaustivamente caracterizadas morfológica,
estructural, química, electroquímica y fotoelectroquímicamente.
Por último, las nanoestructuras con mejores propiedades
fotoelectroquímicas y electroquímicas se emplearon como ánodo en
aplicaciones medioambientales y energéticas, respectivamente.
En el ámbito medioambiental, se evaluó la eficiencia de las nanoestructuras
en la degradación de disruptores endocrinos pertenecientes a diferentes
familias químicas, así como sus mezclas y su toxicidad. Las nanoestructuras
de WO3 demostraron ser efectivas, logrando una degradación del 100 % de
pesticidas, parabenos y fenoles en menos de 4 horas. Sin embargo, la técnica
no fue eficiente para eliminar ftalatos, generando productos finales más
tóxicos.
En el ámbito energético, se estudió el rendimiento de las nanoestructuras
como ánodos en baterías de ion de litio, considerando también el impacto
del electrolito. La nanoestructura híbrida WO3-MoO3 mostró el mejor
rendimiento cuando se utilizó un electrolito que combinaba bisoxalato
borato de litio (LiBOB) con aditivos y solventes adicionales.
Este trabajo ofrece una contribución significativa al desarrollo de soluciones
sostenibles para problemas medioambientales y energéticos, subrayando el
potencial de las nanoestructuras de WO3 y WO3-MoO3. / [CA] La present Tesi Doctoral se centra en la síntesi, caracterització i optimització
de nanoestructures d'òxid de wolframi (WO3) i nanoestructures híbrides de
WO3-MoO3 mitjançant anodització electroquímica. Aquestes
nanoestructures s'utilitzen com a fotocatalitzadors per a la degradació de
contaminants i com a ànodes per a bateries d'ió de liti.
El WO3 destaca per les seues propietats semiconductores, òptiques i
elèctriques excepcionals. En aplicacions mediambientals, les
nanoestructures de WO3 són de gran interès per a la fotoelectrocatalisi, un
procés prometedor per a la degradació de contaminants en l'aigua. El WO3
destaca com a fotoànode per la seua fotoestabilitat, alta conductivitat
elèctrica i capacitat d'absorció de la llum visible. En el camp energètic, el WO3
mostra un gran potencial com a ànode en bateries d'ió de liti ja que la seua
estructura cristal·lina permet la inserció i extracció eficient d'ions de liti,
millorant la capacitat d'emmagatzematge i la durabilitat de les bateries
gràcies a la seua estabilitat electroquímica.
Per a millorar les nanoestructures de WO3, s'ha estudiat la seua combinació
amb òxid de molibdè (MoO3). El molibdè, amb propietats químiques i
estructurals similars al wolframi, facilita la deposició efectiva en les
nanoestructures de WO3, ajusta l'amplada de banda prohibida, millora la
conductivitat, la difusió iònica i redueix la recombinació de portadors de
càrrega. Això resulta en una major eficiència electroquímica, fent de les
nanoestructures híbrides WO3-MoO3 una solució prometedora per a
aplicacions energètiques.
En primer lloc, es van sintetitzar les nanoestructures de WO3, estudiant la
influència de la temperatura de calentament després de la síntesi i l'addició
de dissolvents en l'electròlit de síntesi. La temperatura òptima va ser de 600
°C, obtenint nanoestructures cristal·lines amb excel·lents propietats
fotoelectroquímiques. A més, es demostra que la incorporació de dissolvents
en l'electròlit de síntesi influeix significativament en les propietats de les nanoestructures, obtenint que l'addició d'un 50 % d'isopropanol en
l'electròlit millora notablement les seues propietats electroquímiques.
En segon lloc, es van sintetitzar nanoestructures híbrides de WO3-MoO3
afegint diferents concentracions de molibdat a l'electròlit de síntesi. La
concentració de 0,1 M de molibdat va produir nanoestructures amb
propietats electroquímiques superiors, destacant-les com a prometedores
per al seu ús com a ànode en bateries.
Les nanoestructures van ser exhaustivament caracteritzades
morfològicament, estructuralment, químicament, electroquímicament i
fotoelectroquímicament.
Finalment, les nanoestructures amb millors propietats fotoelectroquímiques
i electroquímiques s'utilizaren com a ànode en aplicacions mediambientals i
energètiques, respectivament.
En l'àmbit mediambiental, s'avaluà l'eficiència de les nanoestructures en la
degradació de disruptors endocrins pertanyents a diferents famílies
químiques, així com una mescla d'ells i la seua toxicitat. Les nanoestructures
de WO3 demostraren ser efectives, aconseguint una degradació del 100 % de
pesticides, parabens i fenols en menys de 4 hores. No obstant això, la tècnica
no va ser eficient per a eliminar ftalats, generant productes finals més tòxics.
En l'àmbit energètic, s'estudià el rendiment de les nanoestructures com a
ànodes en bateries d'ió de liti, considerant també l'impacte de l'electròlit. La
nanoestructura híbrida WO3-MoO3 mostrà el millor rendiment quan s'utilitzà
un electròlit que combinava bis(oxalat)borat de liti (LiBOB) amb additius i
dissolvents addicionals.
Aquest treball ofereix una contribució significativa al desenvolupament de
solucions sostenibles per a problemes mediambientals i energètics,
subratllant el potencial de les nanoestructures de WO3 i WO3-MoO3. / [EN] This Doctoral Thesis focuses on the synthesis, characterization, and
optimization of tungsten oxide (WO3) nanostructures and hybrid WO3-MoO3
nanostructures through electrochemical anodization. These nanostructures
are used as photocatalysts for contaminant degradation and as anodes for
lithium-ion batteries.
WO3 stands out for its exceptional semiconductor, optical, and electrical
properties. In environmental applications, WO3 nanostructures are of great
interest for photoelectrocatalysis, a promising process for contaminant
degradation in water. WO3 is highly effective as a photoanode due to its
photostability, high electrical conductivity, and visible light absorption
capacity. In the energy field, WO3 shows great potential as an anode in
lithium-ion batteries because its crystalline structure allows efficient
insertion and extraction of lithium ions, improving storage capacity and
battery durability thanks to its electrochemical stability.
To improve WO3 nanostructures, their combination with molybdenum oxide
(MoO3) has been studied. Molybdenum, with chemical and structural
properties similar to tungsten, facilitates effective deposition in WO3
nanostructures, adjusts the bandgap, improves conductivity, ionic diffusion,
and reduces charge carrier recombination. This results in greater
electrochemical efficiency, making hybrid WO3-MoO3 nanostructures a
promising solution for energy applications.
Firstly, WO3 nanostructures were synthesized, studying the influence of the
annealing temperature and the addition of solvents to the synthesis
electrolyte. The optimal temperature was 600 °C, obtaining crystalline
nanostructures with excellent photoelectrochemical properties.
Additionally, it was demonstrated that the incorporation of solvents in the
synthesis electrolyte significantly influences the properties of the
nanostructures, showing that the addition of 50 % isopropanol in the
electrolyte notably improves their electrochemical properties.
Secondly, hybrid WO3-MoO3 nanostructures were synthesized by adding
different concentrations of molybdate to the synthesis electrolyte. The
concentration of 0.1 M molybdate produced nanostructures with superior
electrochemical properties, making them promising for use as anodes in
batteries.
The nanostructures were exhaustively characterized morphologically,
structurally, chemically, electrochemically, and photoelectrochemically.
Finally, the nanostructures with the best photoelectrochemical and
electrochemical properties were used as anodes in environmental and
energy applications, respectively.
In the environmental field, the efficiency of the nanostructures in the
degradation of endocrine disruptors from different chemical families, as well
as their mixtures and toxicity, was evaluated. WO3 nanostructures proved to
be effective, achieving 100 % degradation of pesticides, parabens, and
phenols in less than 4 hours. However, the technique was not efficient in
eliminating phthalates, generating more toxic final products.
In the energy field, the performance of the nanostructures as anodes in
lithium-ion batteries was studied, also considering the impact of the
electrolyte. The hybrid WO3-MoO3 nanostructure showed the best
performance when an electrolyte combining Lithium bis(oxalate)borate
(LiBOB) with additional additives and solvents was used.
This work offers a significant contribution to the development of sustainable
solutions for environmental and energy problems, highlighting the potential
of WO3 and WO3-MoO3 nanostructures. / Agradezco al Ministerio de Universidades por la ayuda predoctoral recibida
para la realización de la presente Tesis Doctoral (FPU19/02466). También al
Ministerio de Economía, Industria y Competitividad, por la concesión de los
proyectos CTQ2016-79203-R (2016) y PID2019-105844RB-I00 (2019) en los
cuales he podido participar durante la Tesis Doctoral. Además, agradezco la
financiación a la Red Española de Investigación E3TECH-PLUS (RED2022-
134552-T, MICINN/AEI). / Cifre Herrando, M. (2024). Nanotecnología con WO3 y aplicaciones: Degradación fotoelectroquímica de disruptores endocrinos y ánodos avanzados para baterías de ion de litio [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/211319
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