Orientador: Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-14T14:09:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Linares_ElisangelaMoura_M.pdf: 5164980 bytes, checksum: d9e4505544f0a48a985e78fccc9e1832 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Este trabalho mostra o efeito da distribuição de espécies iônicas na morfologia e nas propriedades mecânicas de filmes de blendas de látices, e também demonstra o uso da técnica de microscopia eletrônica de transmissão por energia filtrada (EFTEM) para caracterização morfológica das blendas e de seus nanocompósitos com argila, explorando a região de baixa perda de energia de elétrons. Blendas de látex de borracha natural (NR)/poli(estireno-acrilato de butila) [P(S-BA] e NR/poli(cloreto de vinila) [PVC] foram investigadas, utilizando-se microscopia de varredura de potencial elétrico (SEPM). Através dos mapas de potencial elétrico, foi verificada a ocorrência de migração de espécies iônicas da blenda de uma fase polimérica para a outra, durante a preparação da blenda. Esta migração é espontânea, porque permite a redução da energia do sistema através da diminuição da repulsão eletrostática entre íons, distribuindo-os entre as fases, e é direcionada para o polímero que inicialmente tem menor concentração de cargas e apresenta maior constante dielétrica. Os domínios formados pelos dois componentes da blenda apresentam sinais de carga opostos, o que contribui para o aumento na compatibilidade, através da adesão eletrostática. Os espectros de baixa perda de energia mostram diferenças nas estruturas moleculares dos polímeros das blendas. Essas diferenças se expressam através de mudanças de contraste em imagens de perda de energia (mapas moleculares) adquiridas entre 20 e 90 eV. Blendas de NR/P(S-BA), P(S-BA)/PVC, P(S-BA)/poli(estirenometacrilato de 2-hidroxietila) e seus respectivos nanocompósitos foram analisados por EFTEM que revelou domínios em escala nanométrica, mesmo tendo pequenas diferenças na composição química, sem a necessidade de corar a amostra. Nos nanocompósitos, a disposição das lamelas de argila foi revelada graças ao cancelamento do contraste entre os polímeros. / Abstract: This work shows the effect of ionic specie distribution on the morphology and on the mechanical properties of latex blend films, as well as it demonstrates the use of energy-filtered transmission electron microscopy (EFTEM) technique to morphological characterization of these blends and its clay nanocomposites, by exploring the low-loss electron energy region. Natural rubber (NR)/poly(styrenebutyl acrylate) [P(S-BA)] and NR/poly(vinyl chloride) [PVC] blends were investigated by scanning electric potential microscopy (SEPM). Using the electric potential maps, it has been observed ionic specie migration from one polymer phase towards the other, during blend preparation. The migration is spontaneous because it allows the reduction of system energy thanks to the decreasing of ionion electrostatic repulsion given by ion distribution throughout the phases. The migration is directed towards the polymer that has initially the lower charge concentration and that presents the higher dielectric constant. The domains formed by the two blend component present opposite charge signals, which contribute to compatibility enhancement through electrostatic adhesion. Low-energy-loss electron spectra show differences on molecular structure of polymers that form the blends. Such differences are expressed through contrast changing in low-energyloss images (molecular maps) acquired between 20 and 90 eV. NR/P(S-BA), P(SBA)/ PVC, P(S-BA)/poly(styrene-2-hydroxyethyl metacrylate) and their respective clay nanocomposites have been analyzed by EFTEM without staining and it revealed nano-sized domains, even when chemical composition was slightly different. Clay platelet distribution within nanocomposites was revealed due to contrast canceling of polymer domains on EFTEM images. / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química

O objetivo dessa dissertação foi desenvolver e caracterizar formulações vulcanizáveis que tenham aplicação tecnológica, com resíduo de SBR gerado no processo industrial. Primeiramente, os resíduos de SBR (aparas de perfis expandidos) foram coletados segundo a norma NBR 1007. Em seguida, foram moídos em equipamentos do Laboratório e Polímeros da Universidade de Caxias do Sul. O pó obtido (SBR-r) foi caracterizado quanto às suas propriedades físicas (distribuição de tamanho de partícula, área superficial e microscopia eletrônica de varredura), térmicas (composição, características de degradação térmica, por análise termogravimétrica, e calorimetria exploratória diferencial) e físico-químicas (densidade de ligações cruzadas). Foi obtido um pó homogêneo, adequado para utilização como matéria-prima em composições revulcanizáveis. A partir do SBR-r, foram elaboradas seis composições (TW17S, TW17C, TW26S, TW26C, TW33S e TW33C), variando o sistema de vulcanização e a presença de óleo aromático. Essas composições foram comparadas com uma amostra controle, de formulação idêntica à utilizada na fabricação das aparas de perfis de SBR, apenas sem a adição do agente de expansão, fornecida pela empresa na qual as aparas de perfis de SBR foram coletadas. Antes da vulcanização, todas as composições foram caracterizadas quanto às propriedades térmicas, reológicas e viscoelásticas. Percebeu-se que a processabilidade de uma composição depende da presença ou não de óleo, já que a adição de óleo facilita a processabilidade. Através de analisador de processamento de borrachas foi determinado o limite de comportamento viscoelástico de todas as composições, mostrando semelhança entre si. Também foi comprovado o comportamento pseudoplástico das composições, através da determinação da viscosidade a diferentes taxas de cisalhamento. Os parâmetros de vulcanização das composições foram determinados por reometria de disco oscilatório (ODR), para a obtenção dos corpos de prova específicos para os ensaios propostos. Esses parâmetros mostraram a influência dos sistemas de cura usados. As composições vulcanizadas foram caracterizadas em relação à densidade de ligações cruzadas, características físico-mecânicas (densidade, resistência à tração, resistência ao rasgamento e dureza Shore A) e microscopia eletrônica de varredura. A determinação da densidade de ligações cruzadas foi definitiva no estudo dos sistemas de cura usados, pois justificou as propriedades mecânicas das composições. As propriedades mecânicas das composições desevolvidas encontram-se entre os valores tecnologicamente aplicados, com valores em torno de 70% do valor da amostra controle para resistência à tração e 50% para a resistência ao rasgamento. / The objective of this work was to develope and characterize SBR industrial scraps vulcanizable formulations with technological applications. Firstly, SBR scraps were collected in accordance with the standard NBR 10007. Then, they were ground in equipments available at the Laboratório de Polímeros of the Universidade de Caxias do Sul. The obtained powder (SBR-r) was physically, thermally and chemically characterized. An homogeneous powder, suitable for utilization as raw material in revulcanizable compositions was obtained. From the SBR-r, six compositions were elaborated (TW17S, TW17C, TW26S, TW26C, TW33S e TW33C), varying cure system and aromatic oil presence. These compositions were compared to a control sample, with the same formulation of the SBR scraps. This sample was supplied by the industry were the SBR scraps were collected. Before vulcanization, all compositions were characterized by its thermal, rheological and viscoelastic properties. It was realized that the processability of a composition depends on the presence of oil, once oil addition improves processability. Through Rubber Process Analyzer, the viscoelastic behavior limit of all compositions was determined, showing likeness between them. The pseudoplastic behavior of the compositions was also evidenced. Vulcanization parameters were determined by oscillatory disk reometry (ODR), to obtain specific test specimens for proposed tests. Vulcanized compositions were characterized by crosslink density, physical-mechanical properties (density, tensile strength, tear strength and hardness) and scanning electron microscopy. Crosslink density was definitive in the study of the utilized cure systems, once that justifies the mechanical properties of compositions. Mechanical properties of the compositions are between values with technological applications, being around 70% of the tensile strength of control sample and 50% of the tear strength.

Orientador: Aldo Eloizo Job / Banca: Ana Maria Pires / Banca: Renivaldo José dos Santos / Resumo: Com os avanços na área de construção civil e crescimento da população mundial, torna-se necessário desenvolver políticas para o gerenciamento e reaproveitamento dos resíduos gerados a fim de evitar descarte incorreto, contaminações ambientais além de gerar novos materiais de engenharia agregando valor aos resíduos. Para tanto, propõe-se o uso de borracha natural expandida como matriz polimérica para incorporação do resíduo de eucalipto, como carga de reforço, para a produção de biocompósitos aplicados como isolamento térmico e acústico na construção civil. O resíduo de madeira foi micronizado e incorporado a borracha natural nas proporções de 20, 40 e 60 phr. A estrutura celular bem como a densidade relativa, densidade celular, tamanho e distribuição dos poros nos compósitos foram estudados. Determinou-se sua capacidade de isolamento térmico pelo método da fonte plana transiente (TPS) e acústico por meio do tubo de impedância. As espumas de BN/M40 e BN/M60 apresentaram ampliação da capacidade de isolamento acústico em relação a borracha natural, sem resíduos, atribuído uma redução no tamanho de poros e espessamento de paredes de células. BR/M40 registrou o maior pico de absorção de 0,83 a uma frequência de 3257 Hz, mais de três vezes maior que a borracha natural, semelhante à absorção de poliuretano que apresenta cerca de 0,70 para espumas rígidas e 0,90 para os flexíveis a 4000 Hz. O compósito BN/M60 mostra uma absorção distinta entre 1500 e 2500 Hz, o que indica que as amos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: With advances in the area of civil construction and world population growth, it becomes necessary to develop policies for the management and reuse of generated waste in order to avoid incorrect disposal, environmental contamination and, as consequence, generate new engineering materials adding value to the waste. Therefore, it is proposed the use of expanded natural rubber as polymeric matrix with incorporation of the eucalyptus residue as reinforcing filler for the production of ecocomposites to be applied as thermal and acoustic insulation in civil construction. The wood residue was micronized and incorporated into the natural rubber in proportions of 20, 40 and 60 phr. The cell structure as well as the relative density, cell density, size and pore distribution in the composites were studied. The thermal insulation capacity was determined by the transient flat source (TPS) and acoustic method by means of the impedance tube. The foams of NR/W40 and NR/W60 showed amplification of the acoustic insulation capacity in relation to natural rubber without residues attributed to a reduction in the pore size and thickening of cell walls. NR/W40 recorded the highest absorption peak of 0.83 at a frequency of 3257 Hz, more than three times higher than natural rubber, similar to polyurethane absorption which presents around to 0.70 for rigid foams and 0.90 for the flexibles at 4000 Hz. The NR/W60 composite shows a distinct absorption between 1500 to 2500 Hz which indicate that the sample... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Este trabalho apresenta estudo sobre a viabilidade técnica da incorporação de borracha de pneus em ligantes asfálticos utilizados em obras de pavimentação. Trata-se de uma alternativa para solucionar um grave problema ambiental, pois no Brasil, anualmente, são descartados mais de 30 milhões de pneus, dos quais a maior parte é disposta em locais inadequados, servindo para a procriação de vetores de doenças e representando risco de contaminação do meio-ambiente. Os efeitos dos principais fatores que condicionam o comportamento do ligante asfalto-borracha (teor e granulometria da borracha, temperatura de mistura, tempo de reação) são avaliados através de ensaios tradicionais de caracterização de ligantes asfálticos e também ensaios do Método Superpave, que determinam propriedades fundamentais, diretamente relacionadas ao desempenho dos pavimentos no campo. Os resultados da análise estatística da programação fatorial de ensaios laboratoriais desenvolvida evidenciam o efeito preponderante do teor de borracha e, principalmente, que o ligante asfalto-borracha pode aumentar a resistência ao acúmulo de deformação permanente e ao aparecimento de trincas por fadiga do revestimento. / This work presents the results of a study about the technical feasibility of the use of asphalt-rubber binder by the asphalt paving industry. In Brazil, more than 30 million tires a year are disposed, mostly in inadequate sites, causing serious health and environmental problems. The effects of the main factors (rubber content, rubber particle size, temperature of mixture, reaction time) on the behavior of asphalt-rubber binders are evaluated by traditional tests and also by tests of the Superpave Method, which are based on fundamental properties, directly related to field performance. The results of the statistical analysis of the factorial design of laboratory experiments show the most significant effect of rubber content and, mainly, that asphalt-rubber binder can increase the resistance to permanent deformation and fatigue cracking.

Materiais poliméricos (plásticos e borrachas) abrangem uma proporção continuamente crescente de resíduos urbanos e industriais descartados em aterros, seus impactos no meio ambiente são cada vez mais preocupantes. A implementação de novas tecnologias em prol da redução dos resíduos poliméricos, aceitáveis do ponto de vista ambiental e a um custo eficaz, provou ser um grande problema, face às complexidades inerentes para a reutilização dos polímeros. A radiação ionizante tem capacidade para alterar a estrutura e propriedades dos materiais poliméricos. As borrachas butílicas e halobutílicas têm sido usadas em larga escala, numa variedade de aplicações tais como partes de pneus e artefatos diversos. O principal efeito do fóton de alta energia, como raios gama nas borrachas butílicas e butílicas halogenadas é a geração de radicais livres, acompanhada por mudanças nas propriedades mecânicas. O objetivo deste trabalho é desenvolver processos de degradação controlada (desvulcanização) de borrachas butílicas e halobutílicas (cloro e bromo), de modo a caracterizar sua disponibilidade para transformação e alteração de suas propriedades. Os resultados experimentais obtidos mostraramm que as borrachas butílica e halobutílicas irradiadas a 25 kGy e posteriormente cisalhadas podem ser usadas como ponto de partida para misturas com borracha virgem. / Polymeric materials (plastics and rubbers) attain a continuous and raising proportion of urban and industrial scraps discarded in landfills; their impact on environment are more and more concerning. The implementation of new technologies in order to reduce impacts of plastic waste on the environment, at an effective cost, proved to be a great problem, due to inherent complexity for polymers re-using. Ionizing radiation is capable to modify structure and properties of polymeric material. Butyl and halobutyl rubbers have been used within a comprehensive scale, applications such as tires spare parts and diverse artifacts. The major high energy photon effect, as gamma-rays in butyl and halo butyl rubbers consists in free-radicals generation along changes in mechanical properties.This work aims to the development of controlled degradation processes (devulcanization) of butyl and halo butyl (chlorine and bromine) rubbers, in order to characterize their availability for transformation and modification of properties. Experimental results obtained showed that butyl and halobutyl rubbers,irradiated at 25 kGy and further sheared, are able to be used as an initial point for mixtures with pristine.

No estado do Acre, sobretudo nas duas últimas décadas, foram implementadas obras, construções e reformas que modificaram profundamente as paisagens urbanas. Tais processos são mais visíveis principalmente na capital Rio Branco, onde diversos espaços foram criados e recriados para reafirmar o discurso identitário criado e veiculado na gestão do Partido dos Trabalhadores (1999 até o presente) inicialmente pelo \"governo da floresta\" (slogan do governo do Acre entre 1999 e 2006), e que ainda persiste nos governos subsequentes (2007-2013). Nesse contexto, os espaços de memória são utilizados como aparatos fundamentais para a divulgação de aspectos dessa identidade acreana. Partindo disso, esta pesquisa apresenta um estudo acerca das narrativas museológicas presentes em duas instituições localizadas em Rio Branco (o Museu da Borracha e o Palácio Rio Branco) por intermédio de uma análise crítica do discurso expositivo nos museus supracitados com o objetivo de identificar, avaliar e compreender as relações entre identidade, memória e as instituições museais no estado acreano. / Construction and renewal projects have fundamentally transformed urban landscapes in the state of Acre, Brazil, mostly in the last twenty years. This is most conspicuous in the capital Rio Branco where new urban spaces have been created and existing ones renovated in order to promote the discourse of public identity espoused by the Partido dos Trabalhadores in power since 1999. \"Governo da Floresta\" - the Party slogan from 1999 to 2006 - initially figured prominently in this discourse and has persisted during subsequent administrations (2007-2013). Museum spaces are among the most important means of disseminating this Acrean public identity. In light of this, the present study investigates museological narratives focused on two institutions located in Rio Branco: the Museu da Borracha and the Museu Palácio Rio Branco. We analyze these institutions\" expository discourse in order to identify, evaluate, and understand the relationships among public identity, collective memory, and acrean museums.

Materiais poliméricos (plásticos e borrachas) abrangem uma proporção continuamente crescente de resíduos urbanos e industriais descartados em aterros, seus impactos no meio ambiente são cada vez mais preocupantes. A implementação de novas tecnologias em prol da redução dos resíduos poliméricos, aceitáveis do ponto de vista ambiental e a um custo eficaz, provou ser um grande problema, face às complexidades inerentes para a reutilização dos polímeros. A radiação ionizante tem capacidade para alterar a estrutura e propriedades dos materiais poliméricos. As borrachas butílicas e halobutílicas têm sido usadas em larga escala, numa variedade de aplicações tais como partes de pneus e artefatos diversos. O principal efeito do fóton de alta energia, como raios gama nas borrachas butílicas e butílicas halogenadas é a geração de radicais livres, acompanhada por mudanças nas propriedades mecânicas. O objetivo deste trabalho é desenvolver processos de degradação controlada (desvulcanização) de borrachas butílicas e halobutílicas (cloro e bromo), de modo a caracterizar sua disponibilidade para transformação e alteração de suas propriedades. Os resultados experimentais obtidos mostraramm que as borrachas butílica e halobutílicas irradiadas a 25 kGy e posteriormente cisalhadas podem ser usadas como ponto de partida para misturas com borracha virgem. / Polymeric materials (plastics and rubbers) attain a continuous and raising proportion of urban and industrial scraps discarded in landfills; their impact on environment are more and more concerning. The implementation of new technologies in order to reduce impacts of plastic waste on the environment, at an effective cost, proved to be a great problem, due to inherent complexity for polymers re-using. Ionizing radiation is capable to modify structure and properties of polymeric material. Butyl and halobutyl rubbers have been used within a comprehensive scale, applications such as tires spare parts and diverse artifacts. The major high energy photon effect, as gamma-rays in butyl and halo butyl rubbers consists in free-radicals generation along changes in mechanical properties.This work aims to the development of controlled degradation processes (devulcanization) of butyl and halo butyl (chlorine and bromine) rubbers, in order to characterize their availability for transformation and modification of properties. Experimental results obtained showed that butyl and halobutyl rubbers,irradiated at 25 kGy and further sheared, are able to be used as an initial point for mixtures with pristine.

Made available in DSpace on 2015-04-22T22:18:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Frederico Alexandre de Oliveira Lima.pdf: 1662576 bytes, checksum: 1b8d94af48801d3970da4b2e027f595c (MD5) Previous issue date: 2013-08-19 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas / In this study, we sought to achieve, without claiming to be exhaustive, the personal experiences of workers for a segment called the Rubber Soldiers, who during the Second World War, had rallied in the wake of the agreements signed between the Brazilian Government and the U.S., aiming to increase the production of rubber, at the time the maintenance of essential military operations implemented in that context. Bring to light their perceptions and understandings about who lived and who live either on their displacements to Amazon in your life the plantation or in their urban experiences when establishing residence in Amazonian cities, associated with their struggles for recognition as subjects of a battle still unfinished. / Neste trabalho, buscou-se a alcançar, sem a pretensão de esgotar o tema, as experiências pessoais vividas por um segmento de trabalhadores chamados Soldados da Borracha, que no período da Segunda Guerra Mundial foram arregimentados no bojo dos acordos firmados entre o Governo Brasileiro e Norte- Americano, objetivando a majoração da produção de borracha, naquele momento essencial a manutenção das operações militares implementadas naquele contexto. Foi nossa intenção trazer a lume suas percepções e compreensões acerca do que viveram e do que vivem, seja nos seus deslocamentos para Amazônia, na sua vida no seringal, em suas experiências urbanas quando do estabelecimento de residência nas cidades amazônicas , seja ainda de suas lutas por reconhecimento como sujeitos de uma batalha não terminada.

Foram sintetizados poliisoprenos OH-telequélicos a partir da borracha natural (Hevea Brasiliensis por oxidação das ligações duplas desta com H5IO6 seguido de redução com LiAIH4 e por via fotoquímica usando H2O2. As funcionalidades dos poliisoprenos foram determinadas após modificação dos grupos terminais. Foi desenvolvida uma técnica de determinação da funcionalidade por ¹H-RMN utilizando como reagentes o isocianato de fenila ou isocianato de naftila. Os resultados foram comparados com os obtidos por titulação usando o cloreto 3,5-dinitrobenzoila como reagente. Os poliisoprenos OH-telequélicos foram utilizados para preparar piluiretanas de triisocianato de trifenilmetano como reticulante. / OH-telechelic polyisoprenes have been prepared from natural rubber (Hevea Brasiliensis) by oxydation of the double bonds using H5IO6 and by photochemistry using H202. In order to determine the polyisoprenes functionalities a modification of the terminal groups was performed. A functionality determination technique by ¹H-RMN was developed using phenyl ou naphtyl isocyanates as reagents. The results were compared with the functionalities obtained through the titration technique with 3,5-dinitrobenzoyl chloride as reagent. The polyisoprenes OH - telechelics were reacted with triphenylbmethane triisocyanate to prepare polyurethanes.

Submitted by Luìs Gustavo Mazzaro (luismazzaro@uol.com.br) on 2014-12-05T22:00:25Z No. of bitstreams: 1 economia de empresas-mazzaro - revisao final.pdf: 2335157 bytes, checksum: 11c2c032fee6aa2e110584b7c28affbd (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Luiza Holme (ana.holme@fgv.br) on 2014-12-08T11:35:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 economia de empresas-mazzaro - revisao final.pdf: 2335157 bytes, checksum: 11c2c032fee6aa2e110584b7c28affbd (MD5) / Made available in DSpace on 2014-12-08T11:37:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 economia de empresas-mazzaro - revisao final.pdf: 2335157 bytes, checksum: 11c2c032fee6aa2e110584b7c28affbd (MD5) Previous issue date: 2014-11-24 / The New Institutional Economics, in particular the Transaction Costs approach, has been applied to Brazilian agribusiness systems analysis. Nevertheless, there are still few studies transactions between raw material suppliers and processors. This study tests the alignment of theoretical prediction and empirical finding on the matching of governance modes and transactions dimensions. The the natural rubber cluster in São Paulo State, Brazil, is our focus. The more than 5000 producers and 16 processors are an international productivity benchmark. Our approach features a qualitative research survey and statistical tests using ordered logistic regressions (ologit). In addition, we test the hypothesis that governance attributes and asset specificity are endogenously determined. The results, despite small sample limitations, suggest that the quantity of rubber transacted is positively correlated with highly coordinated governance modes, and that transaction frequency is associated with relational contracts. The endogeneity hypothesis is rejected. The reduced form of Transaction Cost Economics is a powerful analytical tool that tests the alignment hypothesis indirectly, thus, data regarding quasi-rents involved should help the theory to go further through more direct measurements. / O enfoque da Nova Economia Institucional é utilizado no estudo de sistemas agroindustriais brasileiros, mas ainda há poucos trabalhos sobre as relações entre produtores rurais e indústrias processadoras. O objetivo deste estudo é aferir o alinhamento das características das transações com os modos de governança adotados na comercialização de borracha natural entre produtores rurais e indústrias de beneficiamento primário. Busca-se confrontar os resultados com as previsões da teoria da Economia dos Custos de Transação, que prevê a adoção da governança mais eficiente, contingenciada ao ambiente transacional. Esta pesquisa utiliza um enfoque pioneiro para o setor. A primeira parte consiste na exploração qualitativa das transações entre produtores rurais e usinas beneficiadoras e na descrição dos elementos que compõe o sistema agroindustrial da borracha natural no Estado de São Paulo. Os resultados desta etapa são utilizados para refinar as hipóteses da etapa quantitativa, que relacionam os modos de governança adotados aos investimentos em ativos específicos, como o plantio de seringueiras, à frequência, à incerteza e à assistência técnica associadas à transação. Os resultados, apesar das limitações devido ao tamanho pequeno da amostra, sugerem que a quantidade de borracha comercializada influi positivamente na adoção de modos de governança mais coordenados e que a recorrência das transações provavelmente está associada a contratos relacionais. A hipótese da endogeneidade é rejeitada.